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分子)
非极性增塑剂主要作用是插入到高分子链之间,增大 分子链间的距离,从而消弱它们之间的范德华力,故用 量(体积)越多,则隔离增塑作用也越大,而且小分子 活动性大,易进入聚合物中,使高聚物熔融粘度降低。
2、机理二:屏蔽效二应、(极增性塑增塑机剂理-极性高分子)
增塑剂的极性基团与高聚物分子的极性基团相互作用, 替代了高分子链间的氢键与范德华力(取向力),从而 削弱了高聚物链间的作用力,因此增塑剂的效能与增塑 剂的摩尔数成正比,并且还与增塑剂替代高分子链间的 作用力的能力有关。
1
2、塑料助剂分类
加工助剂 力学性能助剂
脱模剂 润滑剂 加工改性剂 交联剂
增塑剂 冲击改性 剂(增韧剂) 增强剂 填料 成核剂 偶联剂 相容剂
稳定性助剂
热稳定剂 光稳定剂 抗氧剂
功能助剂
阻燃剂 防雾剂 抗静电剂 发泡剂 着色剂 抗菌剂 防霉剂 光降解剂 生物降解剂
2
3、选用助剂注意事项
(1)助剂与树脂间的相容性。 通常,助剂只有与树脂间有良好的相容性,才能使助剂长期、
四、增塑剂等效用量、效率比值
(1)等效用量:加入PVC中,物理指标弹性模量(温度为 25℃,伸长率为100%)为6.89Mpa时,增塑剂的用量。 DOP为63.5,DBP为54.0。(换句话 :在其它配方相同 时,不同增塑剂达到相同效果所对应的用量称为等效用 量) (2)效率比值:以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为比 较标准( 设值为1 ),其他增塑剂与其相比,达到相同 效果时的比值称为效率比值,效率比值愈小,则表示该 增塑剂的效率愈高!
稳定、均匀地存在于制品中,有效地发挥其功能,如果相容性 不好,则易发生“发汗”或“喷霜”现象。但有时相容性不好, 制品要求不高,仍然可以使用,如填充剂与树脂间相容性极差, 但只要填充剂的粒度小,仍然能基本满足制品性能要求,当然 最好用偶联剂处理,才能充分发挥其功能。 (2)助剂的耐久性。
助剂的损失主要通过三条途径:迁移、挥发和抽出。主要与助 剂的 分子量大小,在介质中的溶解度及在树脂中的溶解度有关。 (3)助剂对加工条件的适应性。
主要用于聚氯乙烯增塑,占总产量的80%以上,其他 有环氧树脂、醋酸纤维、硝酸纤维等也有少量使用。
二、增塑机理
1、聚合物/增塑剂体系中存在的几种作用力
(1)聚合物分子与聚合物分子间的作用力; (2)增塑剂本身分子间的作用力; (3)增塑剂与聚合物分子间的作用力。
2、机理一:体积效二应、(非增极塑性增机塑理剂-非极性高
4
第一章 增塑剂
( Plasticizer )
1. 增塑剂定义: 凡添加到一聚、合物概体述系中能使聚合物体系的塑性增
加的物质。
2. 增塑作用:
3. (1)降低聚合物熔体粘度,提高熔体流动性,易于成型加工;
4. (2)提高聚合物柔韧性、弹性和耐寒性等性能,刚性降低;
5.
降低聚合物玻璃化转变温度、熔融温度。
14
五、增塑剂的分类
可从不同角度进行分类: 1.按加入方式可分为内增塑剂和外增塑剂
内增塑剂——以共聚或接枝的方式引入高分子材料的 增塑剂,也可称“键合型增塑剂”,其优点是物理持久性 高,但存在难实施、适用性小等缺点,故不常用。
常用增塑剂的增塑效率比值
增 塑剂
效率比值
癸二酸二丁酯(DBS)
0.78
邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
0.85
环氧脂肪酸二丁酯
0.91
癸二酸二辛酯(DOS) 已二酸二辛酯(DOA)
0.93 0.94
邻苯二甲酸7.9醇酯(DAP)
0.97
邻苯二甲酸二辛酯(DOP)
1.00
邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP) 1.03
2、机理三:偶合效二应、(双增性塑增塑机剂理-极性高分子)
增塑剂的极性基团与聚合物的极性基团作用(氢键),发 生耦合,破坏了原来大分子之间的氢键或范德华力作用, 使其聚合物分子链间作用力减小,从而增加分子链段的活 动能力。
同时,非极性部分把高分子极性基屏蔽起来。
3、反增塑作用 二、增塑机理
当增塑剂的用量减少到 一定程度后反而会引起高 分子材料硬度增大、伸长 率减小、冲击强度降低的 现象。
一般认为,反增塑作用 的原因在于少量增塑剂使 高分子链易于移动,促进 了不定形区定向并结晶。
三、增塑剂的要求
作为一个理想的增塑剂,应该满足助剂基本要求外,尽量 无色、无味、无臭、透明、无毒、价格低廉和高效。
2011年5月24日,“起云剂”风波, 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 (DEHP)用于部分饮料产品。 DEHP也是一种普遍用于塑胶材 料的塑化剂。
三、增塑剂的要求பைடு நூலகம்
欧盟2005/84/EC指令与 REACH指令列出了六种邻 苯二甲酸盐物质DEHP、 DBP、BBP(邻苯二甲酸丁 苄酯)、DINP、DIDP(邻 苯二甲酸二异癸酯)、 DNOP(邻苯二甲酸二正辛 酯)进行限制,其中前三种 DEHP、DBP、BBP不得用 于儿童玩具和用品中,在塑 料中的含量每种不得超过 0.1%。后三种DINP、DIDP、 DNOP不得用于能入口的儿 童玩具及儿童类物品中,每 种含量不得超过0.1%。
某些树脂的加工条件较苛刻,如加工温度高,此时应考虑所选 助剂会否分解,助剂对模具、设备有否腐蚀作用。
3
选用助剂注意事项
(4)制品用途对助剂的制约。 不同用途的制品对助剂的气味、毒性、电性能、耐候
性、热性能等均有一定的要求。 (5)助剂配合中的协同作用和对抗作用。
在同一树脂体系中,有时其中两种助剂会产生“协同 作用”,比单独使用一种助剂的加和发挥的效果功能大的 多。但是如配合不当,两种助剂间产生“对抗作用”,消 弱每种助剂的功能,甚至使某种助剂失去作用,这点应特 别注意,如炭黑与胺类或酚类抗氧剂并用就会产生对抗作 用。
概述
1、前言
助剂是指塑料制品在成型加工过程所需要的各种辅助化学 药品,是塑料加工的三大要素之一,它可改善塑料原料的工艺性 能,影响加工条件,提高生产效率,改进制品性能,延长其寿 命,对塑料材料的加工和使用性能的改善有十分显著的作用。
塑料用的助剂品种很多,有十几类,从其化学结构看,有 无机物也有有机物,既有单一物,也有混合物,有低分子物, 也有高分子物,因此助剂的分类较复杂。比较常用的有以下几 大类:增塑剂、稳定剂、润滑剂、填充剂、着色剂、偶联剂、抗 静电剂、阻燃剂、发泡剂等。
非极性增塑剂主要作用是插入到高分子链之间,增大 分子链间的距离,从而消弱它们之间的范德华力,故用 量(体积)越多,则隔离增塑作用也越大,而且小分子 活动性大,易进入聚合物中,使高聚物熔融粘度降低。
2、机理二:屏蔽效二应、(极增性塑增塑机剂理-极性高分子)
增塑剂的极性基团与高聚物分子的极性基团相互作用, 替代了高分子链间的氢键与范德华力(取向力),从而 削弱了高聚物链间的作用力,因此增塑剂的效能与增塑 剂的摩尔数成正比,并且还与增塑剂替代高分子链间的 作用力的能力有关。
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2、塑料助剂分类
加工助剂 力学性能助剂
脱模剂 润滑剂 加工改性剂 交联剂
增塑剂 冲击改性 剂(增韧剂) 增强剂 填料 成核剂 偶联剂 相容剂
稳定性助剂
热稳定剂 光稳定剂 抗氧剂
功能助剂
阻燃剂 防雾剂 抗静电剂 发泡剂 着色剂 抗菌剂 防霉剂 光降解剂 生物降解剂
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3、选用助剂注意事项
(1)助剂与树脂间的相容性。 通常,助剂只有与树脂间有良好的相容性,才能使助剂长期、
四、增塑剂等效用量、效率比值
(1)等效用量:加入PVC中,物理指标弹性模量(温度为 25℃,伸长率为100%)为6.89Mpa时,增塑剂的用量。 DOP为63.5,DBP为54.0。(换句话 :在其它配方相同 时,不同增塑剂达到相同效果所对应的用量称为等效用 量) (2)效率比值:以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为比 较标准( 设值为1 ),其他增塑剂与其相比,达到相同 效果时的比值称为效率比值,效率比值愈小,则表示该 增塑剂的效率愈高!
稳定、均匀地存在于制品中,有效地发挥其功能,如果相容性 不好,则易发生“发汗”或“喷霜”现象。但有时相容性不好, 制品要求不高,仍然可以使用,如填充剂与树脂间相容性极差, 但只要填充剂的粒度小,仍然能基本满足制品性能要求,当然 最好用偶联剂处理,才能充分发挥其功能。 (2)助剂的耐久性。
助剂的损失主要通过三条途径:迁移、挥发和抽出。主要与助 剂的 分子量大小,在介质中的溶解度及在树脂中的溶解度有关。 (3)助剂对加工条件的适应性。
主要用于聚氯乙烯增塑,占总产量的80%以上,其他 有环氧树脂、醋酸纤维、硝酸纤维等也有少量使用。
二、增塑机理
1、聚合物/增塑剂体系中存在的几种作用力
(1)聚合物分子与聚合物分子间的作用力; (2)增塑剂本身分子间的作用力; (3)增塑剂与聚合物分子间的作用力。
2、机理一:体积效二应、(非增极塑性增机塑理剂-非极性高
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第一章 增塑剂
( Plasticizer )
1. 增塑剂定义: 凡添加到一聚、合物概体述系中能使聚合物体系的塑性增
加的物质。
2. 增塑作用:
3. (1)降低聚合物熔体粘度,提高熔体流动性,易于成型加工;
4. (2)提高聚合物柔韧性、弹性和耐寒性等性能,刚性降低;
5.
降低聚合物玻璃化转变温度、熔融温度。
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五、增塑剂的分类
可从不同角度进行分类: 1.按加入方式可分为内增塑剂和外增塑剂
内增塑剂——以共聚或接枝的方式引入高分子材料的 增塑剂,也可称“键合型增塑剂”,其优点是物理持久性 高,但存在难实施、适用性小等缺点,故不常用。
常用增塑剂的增塑效率比值
增 塑剂
效率比值
癸二酸二丁酯(DBS)
0.78
邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
0.85
环氧脂肪酸二丁酯
0.91
癸二酸二辛酯(DOS) 已二酸二辛酯(DOA)
0.93 0.94
邻苯二甲酸7.9醇酯(DAP)
0.97
邻苯二甲酸二辛酯(DOP)
1.00
邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP) 1.03
2、机理三:偶合效二应、(双增性塑增塑机剂理-极性高分子)
增塑剂的极性基团与聚合物的极性基团作用(氢键),发 生耦合,破坏了原来大分子之间的氢键或范德华力作用, 使其聚合物分子链间作用力减小,从而增加分子链段的活 动能力。
同时,非极性部分把高分子极性基屏蔽起来。
3、反增塑作用 二、增塑机理
当增塑剂的用量减少到 一定程度后反而会引起高 分子材料硬度增大、伸长 率减小、冲击强度降低的 现象。
一般认为,反增塑作用 的原因在于少量增塑剂使 高分子链易于移动,促进 了不定形区定向并结晶。
三、增塑剂的要求
作为一个理想的增塑剂,应该满足助剂基本要求外,尽量 无色、无味、无臭、透明、无毒、价格低廉和高效。
2011年5月24日,“起云剂”风波, 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 (DEHP)用于部分饮料产品。 DEHP也是一种普遍用于塑胶材 料的塑化剂。
三、增塑剂的要求பைடு நூலகம்
欧盟2005/84/EC指令与 REACH指令列出了六种邻 苯二甲酸盐物质DEHP、 DBP、BBP(邻苯二甲酸丁 苄酯)、DINP、DIDP(邻 苯二甲酸二异癸酯)、 DNOP(邻苯二甲酸二正辛 酯)进行限制,其中前三种 DEHP、DBP、BBP不得用 于儿童玩具和用品中,在塑 料中的含量每种不得超过 0.1%。后三种DINP、DIDP、 DNOP不得用于能入口的儿 童玩具及儿童类物品中,每 种含量不得超过0.1%。
某些树脂的加工条件较苛刻,如加工温度高,此时应考虑所选 助剂会否分解,助剂对模具、设备有否腐蚀作用。
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选用助剂注意事项
(4)制品用途对助剂的制约。 不同用途的制品对助剂的气味、毒性、电性能、耐候
性、热性能等均有一定的要求。 (5)助剂配合中的协同作用和对抗作用。
在同一树脂体系中,有时其中两种助剂会产生“协同 作用”,比单独使用一种助剂的加和发挥的效果功能大的 多。但是如配合不当,两种助剂间产生“对抗作用”,消 弱每种助剂的功能,甚至使某种助剂失去作用,这点应特 别注意,如炭黑与胺类或酚类抗氧剂并用就会产生对抗作 用。
概述
1、前言
助剂是指塑料制品在成型加工过程所需要的各种辅助化学 药品,是塑料加工的三大要素之一,它可改善塑料原料的工艺性 能,影响加工条件,提高生产效率,改进制品性能,延长其寿 命,对塑料材料的加工和使用性能的改善有十分显著的作用。
塑料用的助剂品种很多,有十几类,从其化学结构看,有 无机物也有有机物,既有单一物,也有混合物,有低分子物, 也有高分子物,因此助剂的分类较复杂。比较常用的有以下几 大类:增塑剂、稳定剂、润滑剂、填充剂、着色剂、偶联剂、抗 静电剂、阻燃剂、发泡剂等。