全国高中生化学竞赛初赛模拟试题(03)
全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题
氯氧化合物是重要的化合物。试回答下列问题：
1．1797年Hoyle在用浓H2SO4和氯酸钾反应时得到一种具有爆炸性的黄色气体。几十年后证实该气体为ClO2。写出反应方程式。
2．1851年Davy使2体积上述黄色气体完全分解，产物为3体积气体，其中氧和氯体积比为2∶1。为什么Davy未能由此导出黄色气体的分子式为ClO2呢？
1．每个Cr原子周围个B原子；
2．该硼化物的化学式为。
第七题（9分）
戊巴比妥是白色结晶性粉末，无臭，味微苦；是催眠药，用于治疗各种失眠症。戊巴比妥的结构简式如右图所示，以A、B、C、D四个物质为起始物来合成。已知A、B、C、D摩尔质量的关系为：A≈B＞C＞D，B、C是同一类物质。
A＋B E；E＋C F；F＋D 戊巴比妥
3．在固体化学中，氰氨化钙的阴离子离子呈现异构化。两种异构离子的氢化物都是已知的（至少在气态）。画出它们氢化物的结构式。指出平衡倾向于哪一物质。
第五题（4分）
海洋中化学元素与固体粒子存在着相互作用，海水含有大量固体粒子，具有胶体化学或表面化学特征。这些固体粒子上微量元素的液－固分配，遵循着低浓度的界面化学和胶体化学的规律。这方面研究虽然多数针对着微量元素，但常量元素在海水－洋底界面间的离子交换作用，也属于这种作用范围，例如碳酸盐沉积物的钙－镁交换，请完成下式：
第二题（6分）
某学生在实验中得到一白色粉末，经分析符合NH4SbCl5。X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。
1．试画出NH4SbCl5的结构式。
2．有一种经验分子式为(NH4)2SbCl6的物质。X射线衍射分析表明，该晶体中阴离子也全部为一个Sb与6个Cl组成的原子团，磁性表明，该粉末为反磁性。请你推测该生得到的白色粉末可能是什么？
全国化学竞赛初赛模拟试卷
全国化学竞赛初赛模拟试卷（时间：3小时满分：100分）一．（4分）黄绿色ClO2具有漂白、消毒作用，沸点9.90℃，制备ClO2的方法是：将湿润的KClO3和草酸（固体）混合加热到60℃即得。
1．ClO2的分子构型为；2．制备反应方程式为3．用此法制备获得的ClO2和其它生成物分离的方法是二．（12分）传统合成冰晶石（Na3AlF6）的方法是使用萤石（CaF2）为原料，萤石作为一种重要的战略物资需要加以保护，使用磷肥副产氟硅酸钠（Na2SiF6）为原料的方法成为一条合理利用资源、提高经济效益的新方法。
冰晶石的生产合成主要由晶种生成、氨解、偏铝酸钠的制备和冰晶石合成四个工段组成。
工艺流程如下图所示：使用这种方法可以得到大量副产品白炭黑。
为了提高副产品白炭黑的质量，可以采用外加晶种法，得到的白炭黑用于丁苯橡胶中，拉伸强度可以达到21Mpa，而外加晶种法对冰晶石质量也有影响。
1．冰晶石的化学名称为，主要用途是。
2．副产品白碳黑的化学成分是，丁苯橡胶的结构简式是3．氨解反应方程式是4．偏铝酸钠的制备反应是5．冰晶石合成反应方程式是6．晶种制备的原料为硫酸或氢氟酸、水玻璃、水。
分别使用HF和H2SO4合成晶种，生成的冰晶石检验结果如下：制备晶种用酸对冰晶石质量的影响从实验结果看，使用 制晶种，合成的冰晶石质量较好，简述你的理由。
三．（20分）能源是当今社会发展的三大支柱之一，是制约国家经济发展的瓶颈。
目前，我国的能源结构主要是煤，还有石油、天然气、核能等，这些能源都是一次不可再生且污染环境的能源，研究和开发清洁而又用之不竭的能源是未来发展的首要任务。
科学家预测“氢能”将是未来21世纪最理想的新能源。
氢能是利用氢气的燃烧反应放热提供能量，即H 2＋1/2O 2＝H 2O ＋284 kJ 。
1．当今社会发展的三大支柱除能源外，还包括 和 。
2．试分析为什么“氢能”将是未来21世纪最理想的新能源？3．目前世界上的氢绝大部分是从石油、煤炭和天然气中制取。
全国化学竞赛初赛模拟试卷3
1 / 9全国化学竞赛初赛模拟试卷（三）（时间：3小时 满分：100分）一．（7分）红磷在KOH 溶液中的悬浊液和KOCl 作用，可以生成K 6P 6O 12的钾盐。
该盐酸根（P 6O 126－）结构式中磷元素和氧元素的化学环境完全一样。
K 6P 6O 12用稀酸酸化则生成H 6P 6O 12，H 6P 6O 12在强酸性条件下可以水解，生成含单个磷元素的含氧酸。
请回答：1．写出K 6P 6O 12生成的化学方程式： 。
2．P 6O 126－中P 元素杂化类型 ，其中的大π键类型 ，画出P 6O 126－的结构式：3．写出K 6P 6O 12两步酸解的反应方程式：、 。
二、（5分）平衡常数K C 的数值大小，是衡量化学反应进行程度的标志。
在25℃时，下列反应的平衡常数如下：N 2(g)＋O 2(g)＝2NO(g) K 1＝1×10－302H 2(g)＋O 2(g)＝2H 2O(g) K 2＝2×10812CO 2 (g)＝2CO(g)＋O 2(g) K 3＝4×10－921．常温下，NO 分解产生O 2反应的平衡常数的表达式为K ＝ 。
2．常温下，水分解产生O 2，此时平衡常数值约为K ＝ 。
3．常温下，NO ，H 2O ，CO 2三种化合物分解放出氧气的倾向大小顺序为 。
4．北京市政府要求全市对所有尾气处理装置完成改装，以求基本上除去氮氧化物、一氧化碳污染气体的排放，而改装后的尾气处理装置主要是加入有效催化剂，你根据以上有关数据分析，仅使用催化剂除污染气体的可能性。
三、（9分）完成下列各题反应方程式：1．氯化铬酰CrO2Cl2是红色液体，它的制备可由固体红矾K2Cr2O7与KCl混合物和浓硫酸小心加热下制得，写出制备CrO2Cl2的反应方程式。
2．钢铁分析中为消除铬对测定锰含量的干扰，利用其生成CrO2Cl2加热挥发而除去。
将气体通入亚硫酸钠溶液吸收。
写出吸收反应方程式。
全国高中化学竞赛(预赛)模拟试卷(三)
全国化学竞赛（预赛）模拟试卷3时间：3小时满分：100分一．（8分）1．水杨酸（邻羟基苯甲酸）有解热镇痛作用，但酚羟基对胃有刺激性，故用其酯一阿斯匹林（乙酰水杨酸）——即代称为神奇的药物，请写出制阿斯匹林的反应式；2．在工业上也用水杨酸和甲醇、浓H2SO4按体积比2:5:1混合共热，以制取冬青油——扭伤时的外擦药；配制肥皂、牙膏、糖果的香精——水杨酸甲酯。
写出合成反应的化学方程式；3．水杨酸较难溶于水，而易溶于冬青油的油层中，致使产物不纯。
为此必须加入水溶液洗涤，写出反应的化学方程式；4．洗涤后的水溶液中，为了回收水杨酸，可加入，写出其反应的化学方程式。
二．（6分）有A、B、C三种电解质溶液，进行如下实验：1．A、B溶液中分别放入铜片都不发生反应，但A、B混合后再放入铜片，便有无色气体产生，得到蓝色溶液；2．A、C溶液混合后加热，放出无色气体，易被B溶液吸收。
若用浓B溶液吸收较多的上述无色气体，可得白色晶体；3．B、C溶液混合生成难溶于水的白色沉淀；4．将B溶液放入蒸发皿中，再放人铜片，在通风橱内持续加热，不断搅拌，可见有刺激性气体生成，最后蒸发皿中可析出白色物质。
根据上述事实，写出A、B、C、D的化学式。
三．（6分）制革厂排放的污泥中约有1/3是有机物和大量的有毒元素铬（六价铬化合物水溶性很强；三价铬化合物水溶性很低）。
一年多前，国外科学家研究一种技术，认为能较好地解决废物利用与环境污染问题。
工艺主要如下：①．污泥与普通粘土以一定比例混合（污泥占25％～30％）后做成砖坯，在窑中850℃～950℃温度灼烧；②．灼烧的前期，向窑中鼓人补充了氧气的空气；③．灼烧的后期改用普通空气，且故意限制入窑空气的数量，使是缺氧状态烧制完成后，直至窑温降至200℃以下，才允许空气自由流通。
1．前期鼓入富氧空气，起什么作用？2．后期限制空气流入的量，是否必要？为什么？四．（12分）近来，碳的多晶体（特别是富勒烯，当然也包括石墨）的性质再次引起研究者的关注，因为它们在金属原子配合物中可以作为大配体，并使金属原子配合物具有不同寻常的电物理性能。
全国化学竞赛(初赛)模拟试卷
全国化学竞赛（初赛）模拟试卷时刻：3小时总分值：100分一．（14分）1．（2分）1999年4月，美国劳仑斯—柏克莱国家实验室的领导人，核化学家Kenneth E.Gregorich宣布，在该实验室的88英寸回旋加速器上，研究者用高能Kr8636离子轰击Pb20882靶，氪核与铅核融合，放出1个中子，形成了一种新元素A。
写出合成新元素A的反映方程式：2．（2分）试比较邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛的沸点和酸性：3．（2分）把NaOH滴入同浓度的CuSO4溶液中即有沉淀生成。
由实验得知：当NaOH和CuSO4溶液的体积比为:1时，残留在溶液中的Cu2＋极小。
现在生成沉淀的化学式是4．（3分）某烃C10H X中只含有仲、叔两种碳原子，且分子高度对称，那么该烃的二氯取代物的种数为5．（3分）聚1，3—异戊二烯是天然橡胶的要紧成份，它经臭氧氧化，再在锌粉和稀硫酸作用下水解，水解产物能发生碘仿反映。
写出水解产物的结构简式和发生碘仿反映的方程式6．（4分）写出二种定量测定H2O2水溶液中H2O2含量的化学方程式和简要实验步骤二．(10分)1．（2分）HCN为剧毒物质，受热水解为甲酰胺，后者进一步水解为甲酸铵。
写出这二步反映式。
你以为酸性仍是碱性有利于水解反映的进行。
2．（3分）1993年湖南浏阳某地域金矿遭本地村民非法开采，造成水域污染。
从金矿中提取金的要紧化学进程是以NaCN溶液浸取金砂，然后以锌粉处置浸取液。
写出并配平该进程的化学方程式。
3．（3分）检查水中HCN的方式是：往被疑心有HCN的溶液中加适量KOH、FeSO4及FeCl3。
写出反映式及实验现象。
4．（2分）含CN－的弱碱性污染水可用漂白粉处置，处置后水体逸出少量刺激性气体，写出并配平这一消毒进程的化学反映式。
三．（9分）氯化亚砜（SOCl2）是一种很重要的化学试剂，能够作为氯化剂和脱水剂。
1．（2分）氯化亚砜分子的几何构型是；中心原子采取杂方式，是（等性、不等性）杂化。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物(答案)
配位化合物答案第1题（13分）1-1n M :n N =21.68/M M :31.04/14=1:(2y +2)M A =19.56×(y +1)y =2（设y 为其他自然数均不合题意），得M M =58.7(g /mol)查周期表可知，M 为镍元素。
由配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，故配体为NO 2-，因此，Ni 的氧化数为+2。
（4分）（推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
）1-2设配合物中碳原子数为n C ，则：n C :n N =17.74/12:31.04/14=0.667已知n N =2×2+2=6，所以，n C =0.677×6=4，求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢原子数，可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，配合物的结构示意图为：N C CN NC C N H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2Ni NNOO OO（4分）（合理推理过程2分，结构图2分）1-3根据VSEPR 理论，可预言NO 2-为角型，夹角略小于120°，N 原子取sp 2杂化轨道。
1-4O NONOOON O （2分）（注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也应得分，如氧桥结构、NO 2-桥结构等）（3分）第2题（7分）吡啶甲酸根的相对分子质量为122。
设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9+244=295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9+366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9+488=539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9+610=661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.9+16.0+244=311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。
2022年全国高中生化学竞赛初赛模拟模拟试题(03)
2022年全国化学竞赛初赛冲刺试卷（三）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12满分8 6 6 8 7 11 8 8 7 15 11 7H 相对原子质量He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc[98]Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I XeCs BaLa－Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg第一题（8分）Some properties of 8 elements belonging to the short periods are listed in the following table.Element No. ①②③④⑤⑥⑦⑧Atomic radius（10－10m）Highest/lowest valence－2 ＋1 ＋2 ＋5－3＋7－1＋5－3＋1 ＋31．8种元素中位于同主族的有对；2．8种元素中位于第二周期的有种；3．号元素最高氧化物的水化物的酸性比其他7种元素的相应化合物都强；4．⑧号元素基态原子核外电子构型为；5．号元素和号元素最易形成含非极性共价键的化合物6．写出上述元素形成原子晶体的物质的化学式；7．列举由上述元素形成的4种非极性化合物分子的化学式。
第二题（6分）锂离子电池的正极材料是锂过渡金属氧化物（例如LiCoO2）混以一定量的导电添加物（例如C）构成的混合导体，负极材料是可插入锂的碳负极。
充、放电时电池中的变化简单表示为：LiCoO2x Li＋＋（）＋e－Li x C6。
最新高中化学竞赛初赛模拟试卷(通用版)3
精品"正版〞资料系列,由本公司独创 .旨在将"人教版〞、〞苏教版"、〞北师大版"、〞华师大版"等涵盖几乎所有版本的教材教案、课件、导学案及同步练习和检测题分享给需要的朋友 .本资源创作于2021年8月,是当前最|新版本的教材资源 .包含本课对应内容,是您备课、上课、课后练习以及寒暑假预习的最|正确选择 .高中化学竞赛初赛模拟试卷3(时间：3小时总分值：100分 )第一题 (3分 )气态物质的溶解度可用每升水中能溶解的气体的毫升数表示 ,它的大小与温度和该气体的压强有关 .0℃×105Pa时 ,氧气的溶解度为49.10 mL ,氮气的溶解度是23.20 mL .试计算该温度下空气 (O2：21% ,N2：78% )溶解在水中的氧气和氮气的体积比是1︰ .第二题 (6分 )光发动机是利用光能作动力直接把光能转变成机械能输出的装置 .其核心装置是化学反响室 ,室内密封着一种无色的化合物A .在光照射时 ,A能接受光能发生化学反响 ,在无光作用下又发生逆反响 ,如此循环往复从而带动活塞的往复运动 .1．A是中学教材上的常见物质 ,它的化学式是2．写出A在密封室中的全部化学反响方程式；3．简单分析密封室活塞被驱动的原因 .第三题 (7分 )卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物 ,其中环上各原子处于一个平面内 (结构如图1、图2 ) .卟啉环中含有4个吡咯环 ,每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连 ,在5 ,10 ,15 ,20位上也可键合4个取代苯基 ,形成四取代苯基卟啉 .图1 卟吩的结构图2 取代四苯基卟啉1．如果卟吩与XCl3形成配合物 ,写出该配合物的化学式；2．预测卟啉环 (卟吩 )是否有芳香性 ,为什么 ?3．卟啉环能与哪些金属离子配位 ,列举三种金属离子 .第四题 (8分 )铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子 ,实验测得其氢的质量分数为14.32% ,画出它的立体结构 ,指出中|心原子的氧化态和杂化类型 .要给出推理过程 .第五题 (8分 )某晶体的结构可看作由金原子和铜原子在一起进行 (面心 )立方最|密堆积 ,它们的排列有序 ,没有相互代换的现象 (即没有平均原子或统计原子 ) ,它们构成两种八面体空隙 ,一种由4个金原子和2个铜原子构成 ,另一种由2个金原子和4个铜原子一起构成 ,两种八面体的数量比是1︰1 .该晶体具有储氢功能 ,氢原子全部填充在由金、铜原子构成的四面体空隙中 .1．写出该晶体储氢后的化学式 .2．该晶体属于哪种晶系 ?其四面体空隙由什么原子组成 ,是否全部等价 ?3．画出该晶体的一个晶胞 (金原子用大○球 ,铜原子用大球 ) .4．如果该晶体中金、铜原子的排列无序 ,出现相互代换的现象 (按统计原子计 ) ,那么其晶胞与哪种常见物质的晶胞是相同的 ?第六题 (12分 )世|界环保联盟将全面禁止在自来水中加氯 ,取而代之的是平安高效的杀菌消毒剂ClO2.ClO2是一种黄绿色 ,有刺激性气味的气体 ,熔点：－59℃ ,沸点：℃ .少量的ClO2可用饱和草酸 (H2C2O4 )溶液与KClO3粉末在60℃时反响制得 .1．画出实验装置 (制备、收集、尾气处理 )简图 .2．写出制备和尾气处理中的反响方程式3．ClO2为高效低毒的消毒剂 ,其消毒的效率是等物质的量的Cl2的倍 .4．新型自来水消毒剂ClO2可由KClO3在H2SO4存在下与甲醇反响制备 .写出化学反响方程式 .5．欧洲一些国|家用NaClO3氧化浓盐酸来制取ClO2 ,同时有Cl2生成 ,且Cl2的体积为ClO2的1/4 .写出化学反响方程式 .6．我国广泛采用将经枯燥空气稀释的氯气通入填有固体亚氯酸钠 (NaClO2 )的柱内制得ClO2 .写出化学反响方程式 .和欧洲的方法相比 ,我国这一方法的主要优点是什么 ?第七题 (5分 )同位素示踪技术在化学的各个领域都有广泛的应用 .利用核辐射探测灵敏度高的特点 ,已测定了许多难溶化合物的溶解度、难挥发物的蒸气压、配合物稳定常数等 .用放射性同位素标记的化合物反响以确定反响机理及化合物键合状态已成为化学上普遍使用的手段 .HgI 2＋2NaI ＝Na 2HgI 4 ,请设计实验 ,说明配离子[HgI 4]2－中4个I 是等价的 .第八题 (12分 )某金属X 与短周期非金属元素组成的簇合物A (含X ：40.0% ) ,具有很好的空间对称性 . A 在氧气中燃烧 ,固体失重43.7% ,所得气体枯燥后为 (标准状况下 )CO 2气体 .1．通过计算确定X 的化学式；2．画出出X 的结构式；3．指出化合物A 中X 的氧化数和杂化类型 .第九题 (11分 )止咳酮 (C 6H 5CH 2CH 2COCH 3 )在临床上具有止咳、祛痰的作用 .作为治疗剂时 ,通常被制成亚硫酸氢钠的加成物 ,便于服用和存放 .1．系统命名法命名 "止咳酮〞；2．利用乙酰乙酸乙酯与A 反响 ,得到中间产物B ,再经水解脱羧得到止咳酮 ,合成路线如下：乙酰乙酸乙酯＋A −−−−−→−OH H C ONa H C 5252/B −−−−→−O H NaOH 2/−−−→−-2/CO HCl 止咳酮(1 )写出A 、B 的结构简式(2 )写出两步配平的反响的总方程式 .(3 )别离止咳酮的实验操作是什么 ?3．写出止咳酮和饱和亚硫酸氢钠的加成产物的结构简式；溶液的pH值对这一步制备反响有什么影响 ?为什么 ?4．某学生做止咳酮和饱和亚硫酸氢钠加成的实验时 ,在反响开始不久就出现有油状物漂在水溶液外表的现象 ,继续加热回流 ,结果油状物不但没有消失反而越来越多 ,最|后得不到晶体 .试分析该学生实验失败的原因 .第十题 (13分 )Pb3O4为红色粉末状固体 .该物质为混合价态氧化物 ,化学式可写成2PbO·PbO2实验 ,其中Pb(Ⅱ)占约2/3 ,Pb(Ⅳ)约占1/3 .下面是测定Pb3O4中PbO和PbO2组分的实验：准确称取～枯燥好的Pb3O4固体 ,置于250mL锥形瓶中 .参加HAc－NaAc (1︰1 )10mL ,再参加溶液1～2mL充分溶解 ,使溶液呈透明橙红色 .加0.5mL 2%淀粉溶液 ,用00mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止 ,记下所用去的Na2S2O3标准溶液的体积为V(S2O32－) .再参加二甲酚橙3～4滴 ,用00mol/L EDTA标准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时,即为终点 .记下所消耗的EDTA溶液的体积为V(EDTA) .1．写出上述实验原理中的化学方程式；2．溶解Pb3O4固体为什么用HAc ,而不用常见的硫酸、盐酸、硝酸 ?使用缓冲溶液HAc－NaAc对后面的实验有什么意义 ?3．写出Pb3O4中PbO和PbO2组分的物质的量4．评价该滴定实验有什么特点 (优点 ) ?第十一题 (15分 )0g A ,做如下两个定性实验：①溶于25mL水 ,以酚酞为指示剂 ,用0.8000mol/L的NaOH溶液进行滴定 ,消耗其体积21.92mL；②与25.00mL 4溶液进行混合 ,充分反响后仅释放出CO2 ,所得溶液用1.5000mol/L (NH4)2Fe(SO4)2溶液进行滴定 ,消耗其体积mL；1．通过计算 ,确定A的化学式或通式；2．写出A与KMnO4反响的化学方程式3．如果A是羧酸 ,写出满足条件的A的结构简式3种 ,它们互为同系列 .4．如果A不是羧酸 ,但酸性却比羧酸强 ,且摩尔质量小于150g/mol .(1 )写出它的结构式、命名和电离方程式；(2 )为什么它有这么强的酸性 ?(3 )它的酸根是何种几何构型的离子 ?全部氧原子是否在一平面上 ?简述理由 .试卷 (44 )参考答案第一题(3分)第二题(6分)1．N2O4 (2分.写NO2不给分)2．N2O42NO2或2NO22NO＋O2 (2分)3．光照射时,密封室中的气体分子数增多,引起压强增大,驱动活塞. (2分)第三题(7分)1．C20H12N4XCl (2分)2．卟啉环中有交替的单键和双键,由26个π电子组成共轭体系,具有芳香性. (2分) 3．Mg2＋、Fe2＋(Fe3＋)、Co3＋(各1分)第四题(8分)铝在化合物中一般显＋3价,配体三乙胺[N(C2H5)3]是分子,配合物中还应该有3个H－做配体. (1分)设化学式为AlH3(N(C2H5)3)n (1分)1.008×(15n＋＋＋101.19n]＝.1432 ,所以n＝2 (2分)(3分)sp3d (1分)第五题(8分)1．AuCuH4 (2分)2．四方晶系(1分) 2个金原子和2个铜原子一起构成,全部等价(1分)3．(3分)4．CaF2 (1分)第六题(12分)1．(3分)2．2KClO3＋H2C2O4＝2KHCO3＋2ClO2↑(或2KClO3＋H2C2O4＝K2CO3＋2ClO2＋CO2↑＋H2O ) (1分) ClO2＋2NaOH＝NaClO2＋NaClO3＋H2O (1分) CO2＋NaOH＝2Na2CO3＋H2O 3．2.5 (1分)4．6KClO3＋CH3OH＋3H2SO4＝6ClO2↑＋CO2↑＋3K2SO4＋5H2O (2分)5．11KClO3＋18HCl＝11KCl＋3Cl2＋12ClO2＋9H2O (2分)6．2NaClO2＋Cl2＝2NaCl＋2ClO2 (1分)对环境的污染较小(生成的ClO2中不含Cl2杂质) (1分)第七题(5分)HgI2＋2Na131I－＝NaHgI2131I2 (1分)Na2HgI2131I2＋2AgNO3＝AgI↓＋Ag131I↓＋HgI131I↓＋2NaNO3 (2分)放射性测定说明131I均匀分布在两种产物Ag131I和HgI131I中,说明Na2HgI4的4个I原子是等价的. (2分)第八题(12分)1．X在A和燃烧产物X的氧化物中的质量为×40.0% ) ,燃烧产物中O元素质量为×(100%－43.7%－40.0%) ) (1分)设氧化物为XO n/2 ,讨论得只有n＝3时,存在符合题意的元素X；Co (58.9 ) (2分)所以A中Co的物质的量为0.1mol (5.892/58.9 ) ,而碳为0.333mol (7.467/22.4 )剩余质量为×0.333 ) ,一般为O元素,物质的量为0.302mol ,所以Co︰C︰O＝3︰10︰9 , (1分)考虑到实际结构和成键,每个分子中应该还有1个氢原子. (1分)化学式为Co3C10HO9 (Co3(CH)(CO)9 ) (2分)2．(3分)3．＋1 (1分) sp3d2 (1分)第九题(11分)1．4－苯基－2－丁酮(1分)2．(1 )A：－CH2Cl B：(各1分)(2 )CH3COCH2COOC2H5＋－CH2Cl＋CH3CH2ONa→＋NaCl＋CH3CH2OH (1分)＋NaOH＋HCl→C6H5CH2CH2COCH3＋CO2↑＋NaCl＋CH3CH2OH (1分)(3 )分液(1分)3．(1分)止咳酮与亚硫酸氢钠的加成反响是一个可逆的平衡反响(1分) ,当存在少量酸或碱时,能够使亚硫酸氢钠分解而除去,最|终导致生成的加成产物又分解回到原来的止咳酮(2分) 4．NaHSO3与醛酮的加成反响是一个可逆的反响原因.微量的酸碱都可以导致产物分解.而此前进行脱羧反响时,是在强酸条件下反响的,分液时又不容易彻底除去游离酸,这就很容易导致在回流时原已生成的产物水解. (2分)第十题(13分)1．Pb3O4＋4HAc＝2Pb(Ac)2＋PbO2＋H2O (2Pb(Ac)2是弱电解质,PbO2是酸性氧化物) PbO2＋3I－＋4HAc＝Pb(Ac)2＋I3－＋2H2O＋2Ac－(I3－也可以写为I2 )I3－＋2S2O32－＝3I－＋S4O62－Pb(Ac)2＋EDTA4－＝PbEDTA2－＋2Ac－(EDTA4－也可以写其它的酸式离子) (各1分) 2．由于HNO3易氧化I－(1分)；H2SO4会生成PbSO4沉淀分(1分)；HCl能与PbO2反响(1分)；而HAc既不会被Pb(Ⅳ)所氧化,又不会氧化后来参加的I－,同时还能防止生成PbI2沉淀(PbI2溶于HAc ) (1分) ,所以相比之下以选择HAc最|为适宜.准确滴定Pb2＋离子,选择溶液最|正确酸度也是一个重要因素.当溶液pH较小时,EDTA 酸效应增强,导致EDTA阴离子(Y4－)浓度太小,不利PbY2－的生成(1分)；假设溶液pH 较大,Pb2＋离子又会水解(1分) .[一般来说,pH大应有利于PbY2－的生成,但当pH为时,Pb2＋(起始浓度)开始水解,再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于pH＜的溶液使用,因此选择HAc－NaAc为缓冲剂比拟适宜.]3．n(PbO2)＝1/2c(S2O32－)×V(S2O32－)n(PbO)＝c(EDTA)×V(EDTA)－n(PbO2) (各1分)4．实现了连续操作,能有效地节约实验时间；另外,由于防止了溶液的转移和固体的过滤、洗涤操作,从而降低了实验误差,使测定结果重现性较好,更符合滴定操作要求. (1分) 第十一题(15分)×0.02192/n ,M＝57.02n (1分)所以M的化学式可能是(C2HO2)n或(C3H5O)n (1分)与KMnO4反响的物质的量是n(KMnO4)×0.02500－×0.02489/5＝0.01753mol (1分) ,A 的化合价共升高5×(57n)＝(1分) ,所以满足条件的是(C2HO2)n,考虑到有机物的成键特点,A的通式应该是(C4H2O4)m ,2m元酸(1分)2．(C4H2O4)m＋2mMnO4－＋6mH＋＝4mCO2＋2mMn2＋＋4mH2O (1分)3．HOOCC≡CCOOH (3分,写不给分)4．(1 ) 1 ,2 -二羟基环丁烯二酮→＋2H＋(各1分)(2 )强酸性的原因在于：①A中－OH属于烯醇式,H＋易电离；②A中H＋电离后形成的酸根是一共轭体系,有利于O－上负电荷的分散,增加B的稳定性.③C＝O的拉电子性使得A 中O－H易电离,B中O－易分散. (答出2点给总分值)(3 )平面型构型,四个氧原子应与碳环在同一平面上.原因是要构成共轭体系其先决条件就是原子共平面. (1分)福建省武平县第|一中学高中化学竞赛初赛模拟试卷4 (共计3小时 )H1.008 相对原子质量HeLi6.941 Be9.012 B10.81 C12.01 N14.01 O16.00 F19.00 NeNa22.99 Mg24.31 Al26.98 Si28.09 P30.97 S32.07 Cl35.45 ArK39.10 Ca40.08 Sc44.96 Ti47.88 V50.94 Cr52.00 Mn54.94 Fe55.85 Co58.93 Ni58.69 Cu63.55 Zn65.39 Ga69.72 Ge72.61 As74.92 Se78.96 Br79.90 KrRb85.47 Sr87.62 Y88.91 Zr91.22 Nb92.91 Mo95.94 Tc[98] Ru101.1 Rh102.9 Pd106.4 Ag107.9 Cd112.4 In114.8 Sn118.7 Sb121.8 Te12 7.6 I126.9 XeCs132.9 Ba137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta180.9 W183.8 Re186.2 Os190.2 Ir192.2 Pt195.1 Au197.0 Hg200.6 Tl204.4 Pb207.2 Bi209.0 Po[210] At[210] Rn[222]Fr[223] Ra[226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt第题 (4分 )2004年2月2日 ,俄国杜布纳实验室宣布用核反响得到了两种新元素X和Y .X是用高能48Ca撞击 Am靶得到的 .经过100微秒 ,X发生α -衰变 ,得到Y .然后Y连续发生4次α -衰变 ,转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素 .以X和Y的原子序数为新元素的代号 (左上角标注该核素的质量数 ) ,写出上述合成新元素X和Y的核反响方程式 .第题 (4分 )2004年7月德俄两国化学家共同宣布 ,在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮 ,这种高聚氮的N－N键的键能为160kJ/mol (N2的键能为942kJ/ mol ) ,晶体结构如下图 .在这种晶体中 ,每个氮原子的配位数为；按键型分类时 ,属于晶体 .这种固体的可能潜在应用是 ,这是因为： . 第题 (6分 )某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示：气体吸入气体呼出气体79274 7584821328 1546340 3732667 62651．请将各种气体的分子式填入上表 .2．指出表中第|一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因 .第题 (15分 )在铜的催化作用下氨和氟反响得到一种铵盐和一种三角锥体分子 A (键角102°×10－30C·°×10－30C·m )；1．写出A的分子式和它的合成反响的化学方程式 .2．A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热 .为什么 ?3．A与汞共热 ,得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C (相对分子质量66 ) .写出化学方程式及B和C的立体结构 .4．B与四氟化锡反响首|先得到平面构型的D和负二价单中|心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C ,同时得到D和负一价单中|心阴离子F构成的离子化合物 .画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式 .5．A与F2、BF3反响得到一种四氟硼酸盐 ,它的阳离子水解能定量地生成A和HF ,而同时得到的O2和H2O2的量却因反响条件不同而不同 .写出这个阳离子的化学式和它的合成反响的化学方程式 ,并用化学方程式和必要的推断对它的水解反响产物作出解释 .第题 (7分 )研究发现 ,钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用 ,它是电中性分子 ,实验测得其氧的质量分数为25.7% ,画出它的立体结构 ,指出中|心原子的氧化态 .要给出推理过程 .第题 (6分 )最|近发现 ,只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性 .鉴于这三种元素都是常见元素 ,从而引起广泛关注 .该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行 (面心 )立方最|密堆积 (ccp ) ,它们的排列有序 ,没有相互代换的现象 (即没有平均原子或统计原子 ) ,它们构成两种八面体空隙 ,一种由镍原子构成 ,另一种由镍原子和镁原子一起构成 ,两种八面体的数量比是1︰3 ,碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中 .1．画出该新型超导材料的一个晶胞 (碳原子用小球 ,镍原子用大○球 ,镁原子用大球 ) .2．写出该新型超导材料的化学式 .第题 (7分 )用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验：(1 )一份用水处理 ,得到气体A 和溶液B ,A 的体积为56.7 mL (标准状况 ,下同 ) ,其中含O2 22.7 mL ,余为Xe .B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2 .(2 )另一份用KI溶液处理 ,生成的 I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定 ,用去Na2S2O3 35.0mL .求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量 .第题 (8分 )今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物 .1．画出全部异构体的立体结构 .2．指出区分它们的实验方法 .第题 (6分 )以下图摘自一篇新近发表的钒生物化学的论文 .答复如下问题：1．此图钒化合物的每一次循环使无机物发生的净反响 (的化学方程式 )是：2．在上面的无机反响中 ,被氧化的元素是；被复原的元素是 .3．次氯酸的生成被认为是自然界的海藻制造C -Cl键的原料 .请举一有机反响来说明 .4．试分析图中钒的氧化态有没有发生变化 ,简述理由 .第题 (8分 )有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR－MS ,精度很高 .用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下 ,图谱中的峰是质子化肌红朊的信号 ,纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度 ,横坐标是质荷比m/Z ,m是质子化肌红朊的相对分子质量 ,Z是质子化肌红朊的电荷 (源自质子化 ,取正整数 ) ,图谱中的相邻峰的电荷数相差1 ,右起第4峰和第3峰的m/Z分别为1542和1696 .求肌红朊的相对分子质量(M) .第题 (9分 )家蝇的雌性信息素可用芥酸 (来自菜籽油 )与羧酸X (摩尔比1︰1 )在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到 .家蝇雌性信息素芥酸1．写出羧酸X的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反响的化学方程式 .2．该合成反响的理论产率 (摩尔分数 )多大 ?说明理由 .第题 (9分 )2004年是俄国化学家马科尼可夫 (V. V. Markov nikov ,1838－1904 )逝世100周年 .马科尼可夫因提出C＝ C双键的加成规那么 (Markovnikov Rule )而著称于世 .此题就涉及该规那么 .给出以下有机反响序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式 ,并给出D 和G的系统命名 .第 题 (9分 )88.1克某过渡金属元素M 同134.4升 (已换算成标准状况 )一氧化碳完全反响生成反磁性四配位络合物 .该配合物在一定条件下跟氧反响生成与NaCl 属同一晶 型的氧化物 .1．推断该金属是什么；2．在一定温度下MO 可在三氧化二铝外表自发地分散并形成 "单分子层〞 .理论上可以计算单层分散量 ,实验上亦能测定 .(a)说明MO 在三氧化二铝外表能自发分散 的主要原因 .(b)三氧化二铝外表上铝离子的配位是不饱和的 .MO 中的氧离子在三氧化二铝外表上形成密置单层 .画出此模型的图形；计算MO 在三氧化二铝 (比外表为178 m2/g )外表上的最|大单层分散量 ( g/m2 ) (氧离子的半径为140 pm ) .第十一题 (4分 )Am 24395＋4820Ca ＝288115＋3n (2分 ,不写3n 不得分 .答291115不得分 . )288115＝284113＋4He (2分 ,质量数错误不得分 .4He 也可用符号α .(答下式不计分：284113－44He ＝268105或268105Db )第十一题 (4分 )3 原子 炸药 (或高能材料 ) 高聚氮分解成N 2释放大量能量 (各1分 )第十一题 (6分 )N 2 O 2 CO 2 H 2O (每空1分 ,共4分 )呼出气中的N 2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO 2和水蒸气有较大分压 ,总压不变 ,因而N 2的摩尔分数下降 (1分 )；呼出气中的O 2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O 2被人体消耗了 . (1分 ) (共2分 )第十一题 (15分 )1．NF 3 (1分 ) 4NH 3＋3F 2＝NF 3＋3NH 4F (1分 ) (共2分 )2．N －F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反 ,导致分子偶极矩很小 ,因此质子化能力远比氨质子化能力小 .画图说明也可(如： ) (1分 )3．2NF 3＋2Hg ＝N 2F 2＋2HgF 2 (1分 )(14＋19)×2＝66 (每式1分 ) (共3分 )4．D：E：F：(每式1分)2N2F2＋SnF4＝[N2F＋]2[SnF6]2－(1分)[N2F＋]2[SnF6]2－＝[N2F]＋[SnF5]－＋N2F2 (1分) (共5分)5．阳离子的化学式为NF4＋. (1分)NF3＋F2＋BF3＝NF4＋BF4－(1分)NF4＋水解反响首|先得到HOF (否那么写不出配平的NF4＋水解反响):NF4＋＋H2O＝NF3＋HOF＋H＋定量生成NF3 . (1分)而反响2HOF＝2HF＋O2和反响HOF＋H2O＝HF＋H2O2哪一反响为主与反响条件有关,但无论哪一反响为主却总是定量生成HF . (1分) (共4分)第十一题(7分)吡啶甲酸根的相对分子质量为122 .设钒与2个吡啶甲酸根络合,50.9＋244＝295 ,氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合,50.9＋366＝417 ,氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合,50.9＋488＝539 ,氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合,50.9＋610＝661 ,氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过＋5而不可能,因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧,设配合物为VO(吡啶甲酸根)2,相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311 ,氧的质量分数为25.7% ,符合题设 . (3分)结论：该配合物的结构如下：(其他合理推论也可)和/或(得分相同,2分)钒的氧化态为＋Ⅳ(或答＋4或V＋4 ) (1分)钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构,因此,该配合物的配位结构为四角锥体(或四方锥体) ,氧原子位于锥顶. (1分) (共7分)(通过计算得出VO(C6H4NO2)2 ,但将配位结构画成三角双锥,尽管无此配位结构,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励.用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3·H2O ,氧含量为25.7% ,钒＋3 ,五角双锥,尽管由于环太大而不可能,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励. )第十一题(6分)1．(5分)(在(面心)立方最|密堆积－填隙模型中,八面体空隙与堆积球的比例为1︰1 ,在如图晶胞中,八面体空隙位于体心位置和所有棱的中|心位置,它们的比例是1︰3 ,体心位置的八面体由镍原子构成,可填入碳原子,而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成,不填碳原子. )2．MgCNi3 (化学式中元素的顺序可不同,但原子数目不能错) . (1分)第十一题(7分)由(1 )求Xe的总量：×104×10－3mol (1分)XeO3＋6Fe2＋＋6H＋＝Xe＋6Fe3＋＋3H2O1 6 (1分)x×0.0300mLx x10－4mol (1分)×10－3×10－4×10－3mol (1分)由(2 )XeF2＋2I－→I2～2S2O32－1 2 (1分)y z z＝2 y (1分)XeF4＋4I－→2I2～4S2O32－1 4 (1分)x10－3－y×－zy x10－4mol (XeF2 ) (1分)XeF4×10－3×10－4×10－3mol (1分)第十一题(8分)1．三种.立体结构如下：I ⅡⅢ(各2分,共6分)(结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示,但须说明是单齿还是双齿配位(可不标2－)；编号任意,但须与下题的分析对应；CO32－不能用π电子配位(受限于Co 的配位数及NH3必为配体) .画其他配位数的配合物不计分. )2．配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液,Br－立即被沉淀下来(而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀) .也可通过测定电导将III与I、II区分(用红外光谱法区分也可) (1分) .I的偶极矩比II的偶极矩小,因此测定极性可将两者区分开(1分) . (共2分)第十一题(6分)1．H2O2＋Cl－＋H＋＝H2O＋HOCl (1分)2．氯氧(共1分)3．H2C＝CH2＋HOCl＝HOH2C -CH2Cl (举其他含C＝C双键的有机物也可) (2分) 4．没有变化.理由：(1 )过氧化氢把过氧团转移到钒原子上形成钒与过氧团配合的配合物并没有改变钒的氧化态,所以从三角双锥到四方锥体钒的氧化态并没有发生变化；(2 )其后添加的水和氢离子都不是氧化剂或复原剂,因此,过氧团变成次氯酸的反响也没有涉及钒的氧化态的变化,结论：在整个循环过程中钒的氧化态不变. (2分) 第十一题(8分)1542＝(M＋Z)/Z或1696＝(M＋Z)/Z1696＝[M＋(Z－1)]/(Z－1) 1542＝(M＋Z＋1)/(Z＋1)解联立方程：解联立方程：Z＝11 Z＝10M＝16951 M＝16950肌红朊的相对分子质量为16951 (或16950 ) ,答任一皆可.(联立方程正确,计算错误,得6分.方程错为1542＝M/Z等,求得Z＝11或10 ,相对分子质量误为16960等,只得4分. (8分)第十一题(分)1．丙酸(1分) (1分)(5分；芥酸或性信息素结构中的碳数错误扣2分,试题要求写电解反响的方程式,因此,未写H2扣2分,将H2写成2H＋扣1分,将Na2CO3写成CO2扣2分；总分最|低为零分,不得负分)2．芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的2种烃基,同种烃基偶联的摩尔分数各占25% (或1/4或0.25 ) ,异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占50％(或1/2或0.5 ) . (2分)第十一题(9分)(每式1分,每个命名1分,共9分)D：2－溴－2－甲基丙酸G：2 ,2－二甲基丙二酸二乙酯(共9分)公众号：惟微小筑第十一题(分)1．(/M M )︰(/22.4L·mol－1 )＝1︰4 (1分)M M＝·mol－1M是Ni (1分) (共2分)2．(a)主要原因是混乱度(熵)增加了(从外表化学键角度讨论焓变、熵变和自由能变化也可) . (1分)(b)氧离子在氧化铝外表作密置单层排列,镍离子有规律地填入三角形空隙(图) .(密置层1分,填隙1分,共2分) 1个"NiO〞截面：(2r O2－)2sin120°＝(2×140×10－12m)2sin120°＝×10－20m2 (2分)1m2Al2O3外表可铺NiO数：1m2×10－20m2＝×1019 (1分)相当于：·mol－1××1019m－2÷×1023 mol－1＝×10－3g(NiO)/m2(Al2O3)(1分) (共4分) (将1个"NiO〞截面×10－20 m2 ,相应的1m2Al2O3外表可铺NiO数×1019 ,不扣分.。
(完整word)全国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题(3)
全国化学竞赛初赛模拟试卷答案〔03〕〔时间：3小时总分值：100分〕第一题〔3分〕1 .锂同位素的氢化物6Li2H是一种潜在的核原料资源,写出核反响方程式.2 .下面4种原子核的质量分别为1H： 1.00783u、2H： 2.01410U、6Li ： 6.01512u、7Li ：7.01600U.请比拟6Li2H与7Li1H发生相似反响时何者能放出更多的能量？为什么？第二题〔5分〕端木守拙科研课题是碱金属卤化物的分子动力学模拟〞,研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇.从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片,这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇.离子晶体或离子团簇外表存在悬挂键〔即外表的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键〕 .右图是立方体形状的NaCl离子团簇,其中大球代表C「,小球表代Na+0请答复以下问题：1 .与等质量的NaCl离子晶体相比,NaCl离子团簇具有〔填较多〞或较少"〕NdCi嘉子出襄的悬挂键；2 . NaCl离子团簇的熔点比NaCl大块晶体的熔点要〔填高"、低〞或"TT〕;3 .如果团簇中离子对数相同,那么团簇的总能量与团簇的外形是否有关.4 . 〔NaCl〕864立方体离子簇的边长相当于个NaCl单胞的边长.5 .但是体积小的团簇有特殊性.Na5Cl4+无法形成面心立方结构,它的几种结构中,最稳定的是具有高对称性的平面结构,请画出其结构式.第三题〔10分〕铝片〔粗铝〕参加到1mol/L盐酸中,刚开始几乎不反响,稍微加热,片刻反响即发生, 且程度剧烈,有大量气泡生成,同时混有大量灰色物质产生,此时溶液浑浊.当盐酸过量, 反响完毕后溶液变澄清.如果用纯铝做实验,也有相同现象.1 .铝和盐酸刚开始不反响,后反响剧烈,主要原因是什么？2 .如果用硫酸和铝反响,相应不如盐酸和铝反响剧烈,这说明什么？〔2点〕3 .大量难溶性灰色物质是什么？4 .如何进一步通过实验确认灰色物质的成分.5 .金属铝的密度为2.699g/cm3,原子半径为143pm,离子半径51Pm①计算金属铝的堆积系数〔空间利用率〕和堆积类型②计算金属铝晶体中最大空隙半径和最小空隙半径6 .铝的晶体结构对产生灰色物质有什么影响.将6.92L 〔 p= 4.51g/L〕的无色A气体和10.20g白色晶体B一同参加到含24.00g NaOH 的溶液中,恰好完全反响,得到含41.99g C的无色溶液和18.02g白色沉淀D 〔已枯燥〕.：A、B、C、D由短周期5种元素中2〜3种组成,其中A、B、D是二元化合物；A是非极性分子；B和D的熔点都非常高,但属于不同的晶体类型；C晶体的晶胞参数a= 780pm,晶胞中阴离子组成立方最密堆积,阳离子占据全部八面体和四面体空隙.1 .分析计算晶体C的密度；2 .通过合理的分析,确定A、B、C、D各物质的化学式和物质的量；3 .写出反响方程式第五题〔9分〕1 .用Cu制取硫酸铜的实验有多种方案,写出其中设计能表达经济、高效、环保〞精神的实验方案,并写出方程式2 .希尔实验是将别离出的叶绿素加到铁〔田〕盐溶液中,经光照后产生气体.写出反响方程式；该实验可说明什么？3 .二氯化硫与三氧化硫作用可生成重要化工试剂A, A极易水解,也能与乙醇等有机实际反响.写出上述反响方程式.4 .我国是最早记载丹砂的药用价值和炼制方法的,为了使人们重视丹砂, 1982年我国发行面值为10分的丹砂邮票.汞单质和化合物在工业生产和科学研究上有其广泛用途. 丹砂炼汞的反响包括以下两个反响：① HgS与O2反响；②HgS与CuO反响.反响①有气体生成；反响②无气体生成.分别写出这2步反响方程式.第六题〔5分〕向FeI2溶液中不断通入Cl2,溶液中局部粒子的物质的量随X[n〔Cl2〕 : n〔FeI2〕]的变化可用右图简单表示〔未画完全〕：1 .指出细线2、粗线5、细线3分别代表什么离子；2 .写出当n〔Cl2〕 : n〔FeI2〕分别等于①1.2、②3.5时的离子反响方程式.第七题〔12分〕各地电视台的天气预报中都要预报城市的空气质量.根据国家环保局的统一规定,目前进行常规大气监测的工程是：二氧化硫、氮氧化合物、悬浮颗粒物等三种大气污染物.1 .解放日报2004年10月14日报道：德国科学家日前利用卫星数据和一种先进的仪器,绘制了一幅地球上空二氧化氮的分布图,从科学家绘制的二氧化氮分布图看,欧洲和北美洲的一些大城市上空二氧化氮密度很高,其原因是什么？2 .与氮氧化合物有关的全球或区域性大气环境问题主要有哪些？3 .假设要测定空气中悬浮颗粒物的含量,需要测出的哪些数据？4 .静电除尘是治理悬浮颗粒污染的方法之一,右图为静电除尘器的示意图.空气分子能被强电场电离为电子和正离子.请结合图具体说明静电除尘原理.5 .用KIO3—淀粉溶液可定性检验空气中的SO2,写出反响方程式.6 .高钮酸钾法可定量测定空气中的SO2含生反响器中有25.00mL0.0200mol/L的KMnO4 〔D 溶液,往其中持续缓缓通入5.00m3空气,结束后,用0.1000mol/L标准〔NH4〕2Fe〔SO4〕2溶液滴定过量KMnO4溶液至无色,消耗22.48mL.计算空气中SO2的含量〔mg/m3〕7 .在SO2定量分析中,也可以用Br2与SO2气体的定量反响来测定.反响中的Br2是由一个装有酸性澳化钾溶液的电解槽提供,当将空气以1.20X0—4m3/min的流速通入电解槽产生Br2的极室中,此时电流计显示为7.50 10—6A时,此极室中Br2浓度保持不变.计算该空气中SO2 的含量〔mg/m3〕〔F= 96500C/mol〕在导电高分子聚合物中,聚苯胺是最有实用前途的功能高分子材料之一,受到广泛的重视.在一定催化剂和氧化剂的作用下,苯胺可直接聚合为聚苯胺〔阳离子〕,核磁共振显示有1种H原子连接在聚合链的N上,有2种非常接近的H连接在聚合链的C上.1 .写出聚苯胺〔阳离子〕的结构简式；2 .假设把聚苯胺〔阳离子〕看成一维晶体,指出该晶体的结构基元；3 .简述聚苯胺的分子结构特点〔导电〕.第九题〔11分〕取代的酰胺是一类具有高生物活性的化合物. N-对甲基甲基苯甲酰胺〔A〕的合成路线如图式所示：聚苯乙烯磺酰氯树脂〔R-O-S02CD在叱噬的存在下B反响得到树脂C, 用D酰化后得到树脂E.树脂E在TiCl4/Zn/THF自由基体系条件下解脱,得到结晶性的N- 对甲基甲基苯甲酰胺〔A〕. । i: TiCl4 ZiiTHF*E ► A■ ii; 3S1IC11 .写出A〜E各物质的结构简式；2 .系统命名法命名E;3,聚苯乙烯磺酰氯树脂在合成A的作用是什么？4. A的晶体属于正交晶系,晶胞参数： a = 0.955nm, b=1.117nm, c=1.177nm, p=1.192g/cm3,计算在一个晶胞中有几个原子.5. A的晶体结构中N原子的sp2杂化趋势非常大,主要受到哪2个因素的影响？第十题〔7分〕答复以下问题：1 .在绝大多数化合物中锢系元素是以+ 3价态存在的,但有时在少数几种离子型化合物中也能发现Ce4+和Eu2+,试用价电子构型解释这些离子的变价行为？2 .近十几年来,磷酸铝被广泛应用为催化剂的载体,指出磷酸铝中Al和P的O配位数,并说明判断理由.3.澳与一些烯姓加成的反响速率如下:烯姓H z C= CH2CH3CH = CH2(CH3)2C=CH2(CH3)2C=C(CH3)2PhCH = CH2BrCH =CH2相对速率1210.414 3.4<0.04怎样解释这些数据?第十一题〔11分〕在过去一个半世纪的时间内,一直试图合成粒子A离子.1968年利用核化学方法经多步合成首次得到了这种粒子,用于制备A离子的元素X的天然同位素组成如下：核素的质量数747677 I788082核素的摩尔分数,％0.879.027.5823.52：49.829.19富集82X的核素的制剂,以中子流照射得到核素83X,将其单质溶于稀硝酸中,向所得溶液中参加过量的氢氧化锄,之后,将臭氧通入溶液,得到B溶液.由于得到的B中含核素83X 的B—蜕变〔t1/2 = 22.5min〕,形成了A离子〔83X- nY〕； A中所含核素n Y继续发生上蜕变〔t1/2=2.39h〕,同时从溶液中释放出的气体中一种是惰性的〔C〕.1 .写出制备83X和n Y的核反响方程式；2 .自然界中元素的核组成与元素的任一个稳定核素的丰度之间有什么联系？3 .写出离子A、溶液B、气体C的化学式；4 .试写出制取A时进行的反响方程式；5 .在1971年,以XeF2为氧化剂,在碱性条件下通过化学反响制得了A离子,写出反第3页共4页应方程式第十二题〔9分〕一些睇的有机配合物可以应用于医药研究, A是其中一种,合成方法如下：将 2.3g三氯化睇与3.0g筑基乙酸溶于20mL无水甲醇中,溶解后参加60mL蒸储水,搅拌并加热至80c 左右,反响约2h,然后逐滴参加4mol/L NaOH溶液至大量白色固体物质析出.过滤,蒸储水洗涤数次,固体物再用蒸储水重结晶,室温下于P2O5真空枯燥箱中枯燥,得白色晶体A 2.6g. 进一步检测得A的晶胞参数为：a= 1.40nm, b= 1.20nm, c= 1.24nm, 0= 126°;由比重瓶联测得A物的密度为D = 2.44g/cm3;元素分析得A中含有Sb 40.2%.1 .确定配合物A的化学式和结构简式；2 .计算A晶胞中有几个原子；3 .写出合成A的反响方程式；4 .滴加NaOH溶液的体积是否越多越好,为什么？5 .直接碘量法可分析A中Sb的含量,写出滴定反响方程式.6 .计算合成A的产率；全国化学竞赛初赛模拟试卷〔3〕参考答案第一题：1. 6Li+2HH2 4He (1 分)2. 6Li 2H: 8.02922; 7Li 1H: 8.0238& 反响产物都是 2 个4He (4.00260U ),反响前后质量 亏损,原来质量大的 6Li 2H 释放能量多.(2 分,(8.02922— 8.00520) ： (8.02383— 8.00520)= 2402 ：1863= 1.第)第二题：1 .较多2 .低3 .有关4 . 6第三题： 1 .铝外表有氧化膜,刚开始氧化膜阻碍了铝与酸的反响,氧化膜破坏后加速了反响〔1 2 .阴离子对氧化膜的破坏也有作用,C 「的氧化膜的破坏作用比SO 42一离子强〔2分〕3 .铝粉〔1分〕4 .别离得到灰色物质,分别参加酸或碱中,都能溶解并产生大量气体,所得溶液中可以 用铝试剂检验到铝离子的存在.〔1分〕5 .①[〔4/3〕 X 兀 X 〔1430*]/[26.98/〔N A X p 期0.738 〔1 分〕〔立方或六方〕最密堆积〔0.7405〕 〔1分〕②最大八面体空隙：59pm ；最小三角形空隙：22Pm 〔2分〕6 .铝晶体结构中空隙较大,而且铝密度小,原子半径较大,离子半径很小,化学性质比较活泼,当反响速率较快时,随氢气带出的纯铝粉来不及反响而溶液中析出. 〔1分〕 第四题：1. 参加反响NaOH 物质的量为0.60mol,产物C 为钠盐,且由晶体结构知 C 的组成为 Na 3X,即 0.20mol, C 的摩尔质量为 210g/mol ； 〔1 分〕210 41 P= 6.02 1023 780 10 12 3 = 2.95g/cm 〔 1 刀〕2. A 的质量为31.21g,反响前后质量差为5.4g,即0.30mol 水,说明A 、B 、C 、D 各物 质中无氢元素；B 、D 熔点很高,可能是原子晶体和离子晶体,其中原子晶体最可能是SiO 2, 其物质的量为0.30mol,而另一种那么另一种为金属氧化物〔B 、D 中必有一种元素相同〕；A 是气体,由2种非金属元素组成；即A 是硅的非金属化合物、B 是金属氧化物、D 是SiO 2； A 是非极性分子,只能是卤化物,从物质的量角度考虑 SiF 4比拟合理〔0.30mol 〕；最后一种 金属元素在C 中呈现+3价,即为Al, B 为Al 2O 3 〔0.10mol 〕A ： SiF 4 0.30molB ： Al 2O 3 0.10molC ： Na 3AlF 6 0.20molD ： SiO 2 0.30mol 〔各 1 分〕3.3SiF 4 + Al 2O 3+6NaOH = 2Na 3AlF 6+3SiO 2+3H 2O 〔1 分〕第五题： 5.1 .适当温度下,使铜片在持续通入空气的稀硫酸中溶解〔1分〕2Cu+O2+2H2SO4 = 2CuSO4+2H2O 〔1 分〕2 . 4Fe3 +2H2O 上J 4Fe2 +4H+ + O2 卜〔1 分〕光合作用产生的氧气来源于水〔1分〕3 . SCl2 + SO3= SOC12+SO2 SOCI2+H2O = SO2 + 2HCl C2H5OH + SOCl2 = C2H5Cl + SO2+HCI 〔各 1 分〕4 .①HgS+04Hg + S02 〔1 分〕②4HgS+4CuO^=4Hg+3CuS+ CaSO4 〔1 分〕第六题：1 . I2 Fe3+ IO3 〔各1 分〕2 .①2Fe2 + 10I +6Cl2 = 5l2 + 2Fe3 +12Cl② 10Fe2+ + 20I +35Cl2+24H2O=10Fe3+6l2+8IO3 +70C1 +48H+ 〔各 1 分〕第七题：1 .这些地区的机动车辆过多寻找催化剂,发生反响2CO + 2NO = N2+CO2 〔各1分〕2 .酸雨、臭氧层空洞、光化学烟雾〔2分,少1个扣1分〕3 .吸收前和吸收后固体吸附剂和盛放仪器的质量〔1分〕4 .除尘器由金属A和悬在管中的金属丝B组成,A接高压电源正极,B接在高压电源负极.A、B之间有很强的电场,而且距B越近电场越强.B附近的空气分子被强电场电离为电子和正离子.正离子跑到B上得到电子又变成空气分子,电子在奔向A的过程中,遇到烟气中的悬浮颗粒,使悬浮颗粒带负电,吸附到A上,排出的气体就较为清洁了. 〔2分〕5 . 2KIO3 + 5SO2 + 4H2- 12+3H2SO4 +2KHSO4 〔1 分〕6 . MnO4〜5Fe2+,与SO2反响的MnO4的物质的量：0.0200 25.00— 0.1000 22.48/5= 0.0504mmol5SO2〜2MnO4 , n〔SO2〕= 2.5 0.0504= 0.1260mmol=8.07mg计算空气中SO2的含量为1.61mg/m3〔2分〕7 . SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr 〔1 分〕8 .50 10 6>60>64070/2 96500X1.20 10 4= 1.24mg/m3〔1 分〕第八题：1. fO- NH =<=>= N Hk 〔3分,"00—NH就给1 分〕2. —IO—NH=<Z>=N H—NH=KZ>=N H—〔1 分,空间折线型〕3.聚苯胺中每个碳原子都是sp2杂化,形成了三个共平面的,夹角约120°的杂化轨道,这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架. 其余未成键的P Z轨道与这一分子平面垂直,它们互相重叠,形成长程的冗电子共腕体.〔2分〕第九题：1, A：CO-NH-CH2-C2> B： CH3-O-CH2NH2C: R-C^-SO2- NH-CH2-CZ>- CH3 D：O —COClE: R—Q—SO2—〔各1 分〕2. N—对甲基芳基一N—苯甲酰基聚苯乙烯磺酰胺树脂〔1分〕3. .作为B与D反响合成A的载体,实现周相合成〔1分〕4. V=1.256nm3, M 〔C i5H15NO〕 =225.29g/mol Z=pVM/M = 4.00一个晶胞中的原子数：4毛2=128 〔2分〕5. N与C = O形成共腕冗键；N上氢与另一分子C = O形成氢键,促进sp2〔各1分〕第十题：1. Ceg具有稀有气体Xe的稳定电子构型；Eu2+含有61个电子,电子构型为[Xe]4f7,具有稳定的半充满结构.〔各1分〕2,配位数都是4 〔1分〕AIPO4和SiO2互为等电子体〔1分〕3.从这些数据可以看出,双键碳原子上烷基增加,反响速率加快,因此反响速率与空间效应关系不大,与电子效应有关,烷基有给电子的诱导效应和超共腕效应,使双键上电子云密度增大,烷基取代基越多,反响速率越快〔1分〕.当双键与苯环相连时,苯环通过共腕体系起了推电子效应,因此加成速率比乙烯快〔1分〕.当双键与澳相连时,浪的拉电子诱导效应超过给电子效应,总的结果起了拉电子作用,因此加成速率大大降低〔1分〕.第十一题：1. 32Se+ n-84Se 34S C^Br+e」〔各1 分〕2. 有偶数中子的核素一般比有奇数中子的核素的丰度大〔1分〕3. BrO4 Rb2SeC4 Kr 〔各1 分〕4. 3Se+ 4HNC3+H2O = 3H2SeC3+4NOT 〔1 分〕H2SeC3+2RbCH = Rb2SeC3 +2H2O 〔1 分〕Rb2SeC3+C3=Rb2SeC4+C2 〔1 分〕84SeO2- 85BrC4 +e 〔1 分〕5. XeF2 + 2CH +BrC3 =XeT+BrC4 +2F +H2O 〔1 分〕第十二题：CH2-S … S-" CH21. H[Sb〔SCH2CCC〕2] 〔2 分〕H [ ^C_ O^ Sb'^O _?C^ ] 〔1 分〕C 、O2. V=1.40 X.20 1.24 sin127 =1.66nm3Z=N A DV/M r = 6.022 X023>2.44 1.65 10 22/302.95= 81个晶胞中有8X16= 128个原子〔2分〕3. SbCl3+2HSCH2CCCH + 3NaOH=H[Sb〔SCH2COO〕2]卜3NaCl+3H2O 〔1 分〕4. 不宜过多,否那么会将A溶解〔实际5mL〕〔1分〕5. l2+SbO2 +2OH =2I +SbO3 +H2O 〔1 分〕6. 85% 〔1 分〕。
2023年高中化学竞赛初赛模拟试卷
高中化学竞赛初赛模拟试卷（３)(时间:３小时 满分:1０0分)题 号 1 2 ３ 4 5 6 7 8 ９10 11 1２满分 6 12 ９６7 8 １0 10 6 9 ５1２H １．０08 相对原子质量He4.0０3Li 6．941Be9．01２B１０.81Ｃ12.01Ｎ14.01Ｏ16.00F19.０0Ne2０.18Ｎa 22.99 Mg24.3１Al2６.9８Ｓi28.0９P3０.9７S３2.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca4０.０8Sc４4.9６Ti47.８８Ｖ50.94Cr52.00Mn5４.94Ｆe5５.８5Co５8．９3Ｎｉ５8．6９Cｕ63.5５Zn65.39Ga６９.72Ge７2．6１As74.92Ｓe78.96Br79.９0Kr８3．8０Rb 8５.4７Sr87.6２Y８８.91Zr９１.２2Nb92．91Mo９5．94Ｔc［98]Ru10１.1Rｈ１02.9Pd106.4Ag１07.9Cｄ112.4Iｎ１14.8Sｎ１１8.7Sb12１.８Ｔe12７.6I１2６．９Xｅ１31.３Cs 13２.9Ba13７.3La－LuHf１78.5Ta180.9W183．8Re186.2Os190.２Ir１9２．２Ｐｔ195.１Ａu197．0Hg200.6Tｌ204．4Pb２07.2Bi209.0Ｐo［２1０]At[210］Rn［2２2］Fr [223] Rａ[22６]Ａｃ－ＬａRf Db Sg Bh Hs Ｍt DｓLａ系Lａ１38.9Ｃe14０.1Pr140．9Nｄ１４4.2Pm1４４.9Ｓm15０．４Eu１52.0Gd157．3Tｂ158.9Dy162.5Ho164.９Er167.3Ｔｍ168.9Ｔｂ173.0Lu１７5.0 第一题(６分)锦上添花:(根据已经有内容旳规律进行增补）１.填分子式:（1)①Ｃ２Ｈ６②C８H1８③＿_＿＿＿_＿＿④C80Ｈ162(2)①＿___＿_＿＿ ②ＭgO ③ＳO３④CuSO4(3)①Fe ２O ３ ② ③Na ２O 2 ④FeSO 4·７H 2O ⑤CuSO 4·5H 2O ⑥ 2.填化学方程式:①2N ａ+２H 2O=2NaOH+H 2↑ ②２Ｃ+ＳiO 2=Si+CO ↑③2H ２Ｓ+O 2＝２S+２H 2Ｏ ④___＿__＿＿_______＿＿_＿_____＿___。
化学竞赛初赛模拟试卷第三套
化学竞赛初赛模拟试卷第一题（6分）舞台上产生烟幕的方法很多，其中一种方法是在硝酸铵上覆盖一些锌粉，温热之，再加几滴水，即产生大量烟。
已知参加反应的NH4NO3和Zn物质的量之比为1︰1。
1．写出该反应方程式。
2．烟主要由组成。
3．若不加水，实际上不会发生反应，为什么？4．若不加水，是否有其他方法令反应进行（若有，写出方法）。
5．有趣的是，若硝酸铵和锌粉潮湿，或滴加的水过多，实验又会失败。
分析原因。
第二题（5分）对氨基苯酚（PAP），是一种重要的有机精细化工中间体，在制药行业可用于生产扑热息痛、扑炎痛和安妥明等药品；染料工业用于生产各种硫化染料、酸性染料和毛皮染料；还可用作橡胶防老剂和照相显影剂等。
生产PAP的新工艺是电解法：在硫酸介质中，电解硝基苯可得。
该法很好地解决了生产过程中的污染问题，工艺过程基本无三废，真正实现了清洁生产，且具有产品品质好，工艺过程简单等优点，是PAP生产的发展方向。
请写出该电解法的电极反应和总反应方程式。
第三题（7分）已知过二硫酸铵能将I－氧化为I2，但该反应进行得非常缓慢。
今在小烧杯中依次加入5mL 0.2mol/L KI，4mL 0.01mol/L 硫代硫酸钠，1mL 0.4％淀粉溶液及10mL 0.2mol/L 过二硫酸铵，搅拌混合。
（硫代硫酸钠与过二硫酸铵不反应）1．写出可能发生的化学反应方程式。
2．请预测观察到的现象，并作简要说明。
第四题（6分）广谱杀菌剂邻苯基苯酚（OPP）及其钠盐，作为果蔬保鲜剂、家庭、医院等公共场所的消毒剂在欧美等国已广泛使用多年。
可用六碳原子的有机A为原料合成。
1．写出A和OPP的结构简式；2．写出合成反应的第一步方程式。
第五题（6分）铌酸锂是一种重要的铁电材料，它拥有优良的压电、电光、声光、热电、光折变和非线性光学性质等一系列特殊性质，被广泛应用于光导、光调制器、光开关、非挥发存储器、声表面波和二次谐波发生器等器件。
铌酸锂的工业合成流程如右图所示：1．写出反应物的名称；2．写出制备中两个主要的化学方程式；3．为什么为什么第一阶段反应要在干燥的。
第27届全国高中生化学竞赛(省级赛区)模拟题(三)
第27届全国高中生化学竞赛（省级赛区）模拟题（三） 题 卷考试时间3小时，迟到超过30分钟不能进考场。
开始考试30分钟内不能离开考场。
本试题由题卷和答题卷组成，用黑色签字笔或黑色圆珠笔答题。
在答卷题序号设定的方框内答 题，答在 其它地方无效。
第1题（14分）1-1 画出NF 3、NH 3、肼、羟胺、三甲胺与BF 3结合形成的Lewis 加合物的结构并比较其稳定性。
(4分)1-2 硼砂水溶液具有缓冲作用，分析化学上常用来标定酸的浓度。
试用硼砂浓度c 和H 3BO 3的K a 来 估算其水溶液的pH =________。
（2分）1-3 B 3N 3H 6是苯的等电子体，俗称“无机苯”。
铝与硼同族也会形成类似的产物，用三甲基铝 [Al(CH 3)3]和2,6-二甲基苯胺缩合，可生成类似的产物A （A 分子中含有四个六元环，且具有高度 对称性），反应过程中只释放出一种小分子R 。
写出A 的结构式和R 的化学式。
（3分）H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li6.941 Be9.012B10.81 C12.01 N14.01 O16.00 F 19.00 Ne 20.18Na22.99 Mg24.31 Al 26.98 Si28.09 P30.97 S32.07 Cl35.45 Ar39.95 K39.10 Ca40.08 Sc44.96 Ti47.88 V 50.94 Cr52.00 Mn54.94 Fe55.85 Co58.93 Ni58.69 Cu63.55 Zn65.39 Ga69.72 Ge72.61 As74.92 Se78.96 Br79.90 Kr83.80 Rb85.47 Sr87.62 Y88.91 Zr91.22 Nb92.91 Mo95.94 Tc[98] Ru101.1 Rh102.9 Pd106.4 Ag107.9 Cd112.4 In114.8 Sn118.7 Sb121.8 Te127.6 I126.9 Xe131.3 Cs132.9 Ba137.3 La －LuHf178.5 Ta180.9 W183.8 Re186.2 Os190.2 Ir192.2 Pt195.1 Au197.0 Hg200.6 Tl204.4 Pb207.2 Bi209.0 Po[210] At[210] Rn[222]Fr[223] Ra[226]Ac －La RfDbSgBhHsMtDs1-4 Pt(NH3)2(NO3)2有α和β两种构型。
全国化学竞赛初赛模拟题及答案
备战全国化学竞赛考前模拟训练题第一题（12分）写出下列各化学反应的方程式定量检测硝基乙烷的含量。
为正四面体构型。
将A的最高价含氧酸冷冻后与B的最高价氧化物混合，升温融化，维持温度40℃，剧烈反应生成气体C，氟化硼可于C以摩尔比1:1反应，生成D，将D溶于硝基甲烷中，通入干燥的氟化氢气体可得到沉淀E，E的阳离子与CO2为等电子体，阴离子为四面体构型。
将E与氟化钠在240℃反应得到产物F，F与固态C中的阴离子为等电子体。
2-1写出A和B生成C的方程式________________________________________2-2推测D，E，F的结构2-3 F可苯剧烈反应，写出反应的方程式第三题（10分）第四周期过渡金属M的氧化物X是重要的无机功能化工材料，研究小组将M 的氯化物加入剧烈搅拌的无水乙二醇中，并通入氨气制得了A，A是金属M的乙二醇盐。
A通过控制水量水解可得到纳米级X，A中M含量为28.5%，所有原子化学环境均相同，且不含氯元素。
X与碳酸钡熔融可以得到一重要压电材料Y，同时有气体生成。
3-1、写出M的元素符号和价电子构型3-2、写出制备A的化学方程式3-3、A的晶体分析结果表明，M的配位数为6,试说明M的配位数是如何满足的3-4、给出Y的化学式第四题（12分）经X射线分析鉴定，某一离子晶体属于立方晶系，其晶胞参数a=403.lpm。
晶胞顶点位置为Ti4+所占，体心位置为Ba2+所占，所有棱心位置为O2-所占。
请据此回答或计算：4-1用分数坐标表达各离子在晶胞中的位置。
4-2写出此晶体的化学式。
4-3指出Ti4+的氧配位数和Ba2+的氧配位数。
4-4计算两种正离子的半径值（O2-半径为140 pm）。
4-5钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm，相对原子质量为95.94。
试计算该晶体钼的密度（原子体积占晶体空间的百分率）。
ρ= ；4-6钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子[Mo6Cl8]4＋，6个Mo原子形成八面体骨架结构，氯原子以三桥基与与Mo原子相连。
全国化学竞赛初赛模拟试卷
全国化学竞赛初赛模拟试卷第一题（4分）1．丁达尔效应的实质及产生条件各是什么？2．胶体系统能在一定程度上稳定存在的2个最主要原因是什么？第二题（5分）1．同一温度和压力条件下液态氖与液态氟化氢样品哪个熵更高些？为什么？2．氯化钠溶于水的反应NaCl(s)＋n H2O(l)＝Na＋(aq)＋Cl－(aq)。
25℃的标准焓变为3.81kJ/mol，这暗示该过程可能不自发。
我们知道NaCl事实上易溶于水，否则海水中就不会有那么高的盐分了。
那么反应的驱动力是什么？具体说明。
第三题（7分）人造血液是一种乳白色的完全人工合成的血液代用品。
它可以代替人血中的血红蛋白从肺脏向人体其他部分输送氧气。
目前对人造血液成分的研究主要集中在全氟代有机物上，A是其中有代表性的一种，输氧能力是血红蛋白的20倍，二氧化碳的溶解度也比血液高。
A由3种原子组成，质量分数为2.69%、20.75%、76.57%，其结构中F有3种不同的空间环境。
1．为什么人体血液是红色的，是否所以生物的血液都是红色的，为什么？2．写出A的结构简式；3．与健康人献血相比，人造血液具有3大优点，除输氧（CO2）量大外，还有2个优点是什么？4．人造血的发明，是人类输血史上的一项重大成果，但目前的人造血只是被用来急救，还不能完全替代人血。
其最主要原因是什么？第四题（5分）已知MgS、MnS、CaS、CaO、MgO中阴、阳离子都作立方密堆积，晶胞参数分别为520pm、520pm、567pm、480pm、420pm。
尽可能多的出求这些体系中的离子半径。
第五题（6分）木犀草素属于黄酮类化合物，结构简式如右图，具有止Array咳、怯痰和消炎等多种生理作用，金属配合物可增强原配体的生物活性。
等物质的量的醋酸盐MAc2与木犀草素在非水溶剂中完全反应得到一种配合物X，已知M(Ⅱ)的配位数为4。
1．X中木犀草素是几齿配体，说明理由；2．X是配合物分子还是存在配合物阳离子、阴离子？说明理由；3．画出配合物X的可能结构简式。
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全国高中生化学竞赛初赛模拟试题（03）（时间：3小时满分：100分）第一题（4分）第八周期将包括______种元素；原子核外出现第一个5g电子的元素的原子序数是______。
第116号元素可能与______元素的化学性质最相似。
元素电负性差值为0的键称为_________。
第二题（4分）HgCl2虽然是以共价键为主的化合物，但熔融HgCl2却具有一定的导电性。
3．上述反应相当于___________反应。
第三题（6分）环境恶化和能源匮乏是当今世界面临的两个重大问题，科学家们设想通过光合作用将太阳能转化为化学能，再通过原电池将化学能转化为电能，在大量获取能量的同时避免对环境造成破坏。
1822θ第四题（11分）写出出满足如下条件烃X 、Y 、Z 的结构式。
1．开链不饱和烃X 具有光学活性，且摩尔质量最小。
2．芳香烃Y 分子中C 、H 个数相同，不存在三键或三、四元环；Y 的结构中所有H 原子空间环境相同但不共平面，而所有碳原子共平面而空间环境不完全相同。
3．环烷烃Z 的化学式为C 10H 16，由若干个六元环组成，具有一定的空间对称性；Z 仅有仲、叔两种碳原子，且个数比是3︰2；所成碳碳键中：仲碳－仲碳︰仲碳－叔碳︰叔碳－叔第五题（8分）将KCl 与NiCl 2按物质的量3︰1比例混合在300atm 压力的单质氟气中，在300℃时氟化，生成其中的一种紫色晶体A。
研究发现A 中阴离子具有正八面体结构，其中心原子为镍，此时镍原子核外d 亚层电子有3个未成对电子。
22第六题（10分）某翠绿色单斜晶体A溶于水难溶于乙醇，对光敏感。
下面是一条比较成熟的合成A的工艺路线，方法如下：①称取一定量的硫酸亚铁铵，在烧杯中用适量水溶解，并加适量稀硫酸将所得溶液酸化，再加入一定量的饱和草酸溶液，加热至沸腾，搅拌，析出黄色的草酸亚铁沉淀（FeC2O4·2H2O）；②将草酸亚铁沉淀加入适量饱和K2C2O4溶液，在313K温度下逐滴加入适量3% H2O2，即得深棕色的草酸铁与氢氧化铁的混合沉淀；③将混合沉淀再加热至沸腾后立即停止加热，快速搅拌下逐滴加入一定量的饱和草酸溶液，然后加入一定量的95%乙醇，冰水中冷却即得翠绿色晶体A。
为了推断A的结构，某同学称取1.000g纯净的A样品于烧杯中，加入足量硫酸溶液溶解，再转移至250mL容量瓶中，摇匀、定容。
从容量瓶中移取25.00mL试液于锥形瓶中，用硫酸酸化后，水浴加热，用0.01000mol/L KMnO4溶液滴定至终点，用去24.42mL。
在锥形瓶加入足量锌粉，充分反应后加硫酸溶液酸化，然后再用0.01000mol/L KMnO4溶液滴定至终点，用去4.07mL。
第七题（6分）1．在Cr(H2O)62＋溶液中加入含Co(NH3)63＋的溶液，无明显反应现象；而加入第八题（10分）离子晶体A、B由相同的＋1价离子X＋和不同的－1价离子Y－（半径140pm）、Z－（半径133pm）组成，它们的晶体结构中都是阴离子组成立方密堆积、阳离子填充在八面体空隙中；晶体A、B的密度比为1︰3.59。
f m－1φ－1第九题（7分）1．一般青菜和水果中都会含有能帮助身体代谢自由基或有害物质的酵素，例如能将有害的双氧水代谢成氧气和水。
请设计简易的实验能区分不同水果代谢双氧水的能力，让我们知2．利用离子交换树脂管柱，电性相异的离子可被吸附，非电解质及与离子交换树脂带相同电性的离子则不会被吸附。
现有一阳离子交换树脂吸附三氯醋酸（TCA，pK a＝0.66）、二氯醋酸（DCA，pK a＝1.30）、一氯醋酸（MCA，pK a＝2.86）后，再以0.01mol/L的盐酸溶液将其流洗出来，而其流出时间如右图，说明此三种酸为何可被分离及为何有如右的流出顺序。
第十题（8分）烃的衍生物X 的式量为124（取整数），不含O 元素，但可与NaHCO 3反应放出气体；X 经过多步反应可以氧化得到Y ，Y 可以与PCl 3反应得到A ，A 与B （式量为45）的NaOH 溶液作用有固体C 析出。
Y 与水共热可以得到D （式量为92）。
核磁共振显示X 、C 、D 分子结构中都各含有四种不同的氢原子。
第十一题（9分）右图所示有机物A 在碱作用下得到环状化合物B ，B 无光学活性；B 经碱处理后与苄氯反应得C ；C 经NaBH 4还原得D （分子量206.3）第十二题（17分）化合物CuCN 主要用于电镀铜及其合金、医药上作抗结核药和其他药物的原料；还可用来制造杀虫剂和其他化学药剂、用于净化熔融金属和制造防污涂料等。
1．CuCN 为无色反磁性晶体，粉末为白色，其实大部分Cu （I ）化合物为白色或无色，制得。
X 可以通过硫酸铜和亚硫酸钠溶液作用得到，当SO 2通过70℃的CuSO 4水溶液时也可以得到它的晶体。
将3.87g X 置于P 2O 5的干燥器中较长时间后，质量减少了9.3%，而等质量的X 在氢气流中加热，则生成0.72g 水；将相同质量的X 溶解在质量分数为75%的氨水溶液中，所得深蓝色溶液中通入过量乙炔，生成砖红色沉淀Y 及溶液，经过滤、干燥可得Y 的质量为1.51g ，元素分析发现含铜84.20%，其余为碳；滤液仍然为较深的蓝色，经盐酸酸化以后，滴加BaCl 2溶液没有沉淀产生。
3.87g X 和过量浓硫酸共热，X 完全溶解并释放出0.672L （标准状况）的SO 2，剩余溶液完全蒸发结晶最多析出7.5g 胆矾晶体。
（1）X 在铜的配合物研究历史具有重要的地位，对这类化合物的研究可以揭示伴随金属酶中铜的氧化还原过程而发生的结构变化，这种研究还促进了与其性质相关的理论的研究。
OCOOC 2H 5(CN)2，B在常温下相当稳定加热则分解得到CuCN。
已知A、B是配位数不同但配体与外界均相同的物质，含铜质量分数分别为64.69%和61.95%。
请写出正离子或负离子团簇（式量不超过600），计算表明这些物种可能的结构为链状、环状或者金属桥连的结构框架。
因此，通过化学切割的方法，从固体把具有纳米笼结构单元切割并从溶液中培养、稳定、分离、表征这些结构，对化学家而言是一个巨大的挑战。
中科院福建物构所已成功地通过化学切割的方法合成出并通过与含膦类配体和含氮类配体反应，得到一系列稳定的CuCN衍生配合物，如Cu6(CN)6(PPh3)12。
一个中间产物团簇含铜质量分数为76.5%，结构呈现一定对称性，所有C原子化学环境相同，N原子化学环境也相同，请画出该团簇的结构。
参考答案（0802）第一题（4分）50 121 Po 非极性共价键（各1分）第二题（4分）1．2HgCl2HgCl＋＋HgCl3－（1.5分）2．Hg(ClO4)2＋2KCl＝HgCl2＋2KClO4（1.5分）3．中和反应（1分）第三题（6分）1．6CO2＋12H218O＝C6H12O6＋6H2O＋618O2↑（1.5分）2．正极反应：O2＋4H＋＋4e－＝2H2O；负极反应：C6H12O6＋6H2O－24e－＝6CO2＋24H＋（各1分）3．φθ(CO2/C6H12O6)＝1.23V－1.24V＝－0.01V（1分）4．1.24V×0.00100A/cm2×106cm2＝1.24×103W（1.5分）第四题（11分）1．CH3CH＝C＝CHCH3（3分）具有光学活性的物质必须具备没有对称面，没有对称中心，如联苯型、提篮型的、丙二烯型等等。
满足条件的是最简单的累积二烯烃。
摩尔质量为68g/mol。
参考结构如下：2．CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH333CH3（）（4分）3．（4分）第五题（8分）1．K3NiF6（2分）2．6KCl＋2NiCl2＋11F2＝2K3NiF6＋10ClF（1.5分，产物Cl2也可以）3．4K3NiF6＋2H2O＝4NiF2＋O2↑＋12KF＋4HF（1.5分）4．2K3NiF6＝K2NiF6＋NiF2＋4KF（1.5分）5．3K2NiF6＝2K3NiF6＋NiF2＋2F2（1.5分）第六题（10分）1．n(C 2O 42－)＝10×5/2×0.01000mol/L×24.42mL ＝6.105mmoln(Fe 3＋)＝10×5×0.01000mol/L×4.07mL ＝2.035mmol n(C 2O 42－)/n(Fe 3＋)＝0.6105mmol/0.2035mmol ＝3故配阴离子为[Fe(C 2O 4)3]3－，阳离子只有K ＋，即配合物为K 3[Fe(C 2O 4)3]·xH 2O 。
(1.000/2.035×10－3－437.2)/18.02＝3所以，A 的化学式为K 3[Fe(C 2O 4)3]·3H 2O （5分） 2．（1）sp 3d 2（2）O （3）6 （4）八面体（各0.5分）3．①(NH 4)2Fe(SO 4)2＋H 2C 2O 4＋2H 2O ＝FeC 2O 4·2H 2O↓＋(NH 4)2SO 4＋H 2SO 4；②6FeC 2O 4＋3H 2O 2＝2Fe(OH)3↓＋2Fe 2(C 2O 4)3↓；③2Fe(OH)3＋2Fe 2(C 2O 4)3＋3H 2C 2O 4＋9K 2C 2O 4＋12H 2O ＝6K 3[Fe(C 2O 4)3]·3H 2O（各1分）第七题（6分）1．Cr(H 2O)62＋Cr(H 2O)52＋＋H 2O Cr(H 2O)52＋＋Co(NH 3)5Cl2＋→[(H 2O)5Cr…Cl…Co(NH 3)5]≠→(H 2O)5CrCl2＋＋Co(NH 3)52＋电子沿Cr→Cl→Co 转移而Cr(H 2O)52＋与Co(NH 3)63＋无法形成类似中间体而实现e －转移（3分）2．NONONNOONOON（3分，少1个扣1分）第八题（10分）1．NaCl （1分）2．A 、B 中阴离子半径相近且阳离子相同（半径小于阴离子），则晶胞参数a 也接近；根据密度比，可得到B 的摩尔质量倍数远大于A ，即Z 的原子量倍数远远大于Y ； 而它们阴离子大小又非常接近，从F －、Cl －、Br －、I －中考虑无法满足条件， 因此需要再引入一个式量很小而半径不小的H －，Z －的半径更小，只能是F －（2分） 通过计算不难确定X ＋离子要尽可能小，只能是Li ＋ A ：LiH B ：LiF （各1分）3．a A 3︰a B 3＝(M A /ρA )︰(M B /ρB )＝(7.95/1)︰(25.94/3.59)＝1.100a A ︰a B ＝(X ＋140)︰(X ＋133)＝1.032 r(x －)＝86pm （2分，70－90pm 都正确，看过程）4．ρB ＝4M B /N A a 3＝2.47g/cm 3（2分）5．H 2的键能比F 2大得多（1分，其它合理答案也可，参考如下）用Born －Haber 循环：LiH 的Δf H m Φ＝S ＋1/2D H －H ＋I Li ＋(－E H )＋(－U Li －H ) LiF 的Δf H m Φ＝S ＋1/2D F －F ＋I Li ＋(－E F )＋(－U Li －F ) 除了D H －H 与D F －F 及－E H 与－E F 不同外，其余各项都相同，－U Li －H 及－U Li －F 差无几。