防老剂TMQ在全钢载重子午线轮胎胎体胶中的应用
国产防老剂OD 在全钢载重子午线轮胎内衬层隔离胶中的应用
21 家轮胎企业成为大型工业企业
中图分类号 : TQ33611 文献标识码 :D
国家 统 计 局 日 前 公 布 了 按 新 标 准 划 分 的 2002 年全国大型工业企业名单 ,1 588 家企业入 围 ,其中 21 家轮胎企业榜上有名 。
1985 年我公司引进英国登录普公司技术生 产子午线轮胎 。多年来 ,工程技术人员在不断消 化和吸收引进技术的基础上 ,对国产和进口原材 料进行了大量的对比试验 ,目前引进技术中的大 部分原材料已实现了国产化 。本工作研究了国产 防老剂 OD 在全钢载重子午线轮胎内衬层隔离胶 中的应用 。
1 实验 111 原材料
4136 41123 0157 1153
20164 402 15168 73 59 39 3 722
12195 212
4124 40165 0156 1150
20184 425 14193 72 62 34 3 509
12187 200
注 :同表 2 。
由表 3 可见 ,国产防老剂 OD 与进口产品相
配方 A 配方 B
4112 34104 2174 10147
4189 40184 0158 1160
4122 33183 2127 10122
41687 72 58 39 3 754
21185 422 14175 71 63 32 3 453
第 11 期 马国华 1 国产防老剂 OD 在全钢载重子午线轮胎内衬层隔离胶中的应用
669
国产防老剂 OD 在全钢载重子午线轮胎 内衬层隔离胶中的应用
高耐磨全钢载重子午线轮胎胎面胶配方的研究和应用
温度 测试 ， 与生产轮 胎相 比 ， 试验 轮胎胎 面温度 总
体低 ０ ７℃ 。 ． ２ ５ 实际装 车试验 ．
目前市 场上销售 的 １ Ｒ２ ． ６ Ｒ轮胎 通过 １ ２ ５１ Ｐ
半年 多的市 场检验 ， 映情况 良好 ； 反 在市场上 定点
装车跟 踪的 ６条试验 配方轮 胎 ， 驶 ８万 ｋ 后 ， 行 ｍ 测 量其胎 面花纹 深度 ， 耗量 在 ３ｍｍ 左右 。 磨
ＭＨ （ Ｎ ・ｍ） ／ｄ ｔ／ ｎ １ ｍｉ ０ ｔ／ ｎ ３ ｍｉ ｏ ｔ／ ｎ ６ ｍｉ ｏ
ｔ／ ｎ ９ ｍｉ ｏ
硫 化 时间 （ ５ １ １℃） ｒｉ ／ ｎ ａ 邵 尔 Ａ 型 硬 度／ 度 ３０ 定伸应力／ ａ ０ ＭＰ
６ Ｏ ６ ８
１． ４ ４
４ ０ ６ ７ １ ． ４ ７ ２ ． ５ １ ４ ２ ６ １ １
第 ４期
张 波 等． 耐磨 全 钢 载 重 子 午线 轮胎 胎 面 胶 配 方 的研 究 和应 用 高
２１ １
和 小 料
提 压 砣 一 压 压 砣 一 提 压
料 的 ３ ０ 定 伸 应力 、 伸 强度 和拉 断 伸 长 率 变 ０ 拉
化不 大 ； 由于试验 配方 中并用 了一 定数 量 的 Ｂ Ｒ， 胶料 的撕裂 强度 略有减小 。
５， Ｏ 白炭黑
５ 氧化 锌 ，
３ ５ 硬脂 酸 ．， ３ ６ 其它 ．，
２ 防老 剂 ， ６ 。
４ ２ ２ 防 老剂 Ｒ １ 偶 联 剂 Ｓ６ １ 硫 黄 、 ００ ， Ｄ ， ｉ９ ， 促进 剂 ＮＳ和抗硫 化返原剂 ５ ， 化锌 ５氧 ３ ５ 硬脂 酸 ．， 生产配 方 ： ８ ， Ｂ １ ， ＮＲ ５Ｓ Ｒ ５ 炭黑 Ｎ２ ４ ３ ２ 防 老剂 ４ ２ ２ 硫 ， ００ ， ４ ３ ．。 黄和促 进剂 ＮＯ Ｓ ２ ５ 其 它 Ｂ ．，
一种新型全钢载重子午线轮胎胎侧胶及制备方法
一种新型全钢载重子午线轮胎胎侧胶及制备方法全钢载重子午线轮胎胎侧胶是一种用于轮胎制造的关键材料。
它负责连接轮胎胎面和胎体，提供必要的支撑和保护。
近年来，随着轮胎行业的发展和技术的进步，人们对全钢载重子午线轮胎胎侧胶的性能和制备方法提出了更高的要求。
在此背景下，科学家们研发了一种新型的全钢载重子午线轮胎胎侧胶及其制备方法。
新型全钢载重子午线轮胎胎侧胶具有许多独特的特性。
首先，它具有出色的强度和耐久性，能够承受高强度的载荷和长时间的使用。
其次，它具有优异的耐磨性和耐老化性能，有效延长了轮胎的寿命。
而且，新型胎侧胶还具有良好的抗剪切性能，提高了轮胎在高速行驶和弯曲时的稳定性。
最后，新型胎侧胶具有较低的滚动阻力和噪音水平，改善了轮胎的能源效率和驾驶舒适性。
制备新型全钢载重子午线轮胎胎侧胶的方法也得到了改进。
制备方法包括以下几个步骤：首先，选择适宜的胶料和添加剂，并按照一定比例混合。
然后，通过挤出或压延等工艺将混合物加工成所需的胶膜。
接下来，将胶膜覆盖在轮胎胎体的侧面，并经过预定的温度和压力下进行固化。
最后，对固化后的轮胎进行质量检查和包装。
采用新型全钢载重子午线轮胎胎侧胶及其制备方法，可为轮胎业带来许多优势。
首先，新型胎侧胶的优异性能能够提升轮胎的性能和安全性，满足现代车辆在高速公路和复杂路况下的使用需求。
其次，新型胎侧胶的制备方法简单高效，可以提高生产效率和降低成本。
此外，新型胎侧胶还为环保轮胎的发展提供了可能性，减少了对资源的需求和环境的影响。
综上所述，新型全钢载重子午线轮胎胎侧胶及其制备方法是一项有潜力的科技创新。
它的独特特性和制备方法为轮胎行业带来了许多机遇和挑战。
随着技术的不断进步和应用的推广，相信这种新型全钢载重子午线轮胎胎侧胶将逐渐成为轮胎制造领域的重要组成部分。
全钢丝载重子午轮胎原材料及胶料配方设计
一、全钢子午胎配方设计原则轮胎配方设计，就是按照轮胎产品使用特点、有关国际和国家规定的各项性能指标，根据橡胶原材料的性质和积累的经验，考虑橡胶原材料以及各组分之间如何配比的方案，然后通过试验验证设计目的，如能获得产品所需要的性能及各项要求，这种橡胶和各种助剂的配比方案，就是我们所设计的配方。
我们大家都清楚，无论那一种橡胶，不可能各方面性能都能达到理想的水平，这种不足就可以通过配方设计来得到补偿，以期达到改善橡胶某些方面性能的目的(包括胶料的加工性能和制品的物理机械性能)。
1.1 配方的设计原则1、对轮胎产品的性能要求、使用条件要求均要有充分正确的认识，进行有针对性的设计。
2、对轮胎各部件的特殊性能要求和胶料的加工性能(加工过程中的温度、胶料流动性等)要求要有充分正确的认识，要与轮胎结构设计工程师进行交流，既要考虑各不同部件在使用、加工过程的差异性，又要考虑它们的共性和相关性，确保各部位的胶料性能达到要求。
3、对轮胎的硫化条件包括硫化介质、硫化温度、硫化压力等要了解，对轮胎整体配方设计时，要充分考虑各个配方的硫化速度的匹配。
4、对轮胎各部位的胶料物理性能的匹配，要在充分了解硫化速度的前提下，对胶料的强度、定伸等性能进行评价。
5、配方设计时，除考虑同一配方中各配合剂之间的内在联系，同时要考虑相接触的胶料中的配合剂的联系。
如，相邻胶料配方的硫黄、促进剂等。
6、配方设计人员在考虑选取配合剂时，要避免使用有毒原材料，尽力不使用能导致职业病的配合剂和溶剂，减少污染和公害，加强劳动保护，确保操作人员的健康和环境的清洁。
7、配方设计在保证性能的前提下，一定要体现低成本和材料简单化。
1.2 配方设计程序根据配方的设计原则进行配方的设计，指定配方的程序如下：1、先要调查研究，确切了解产品的具体使用条件，诸如使用温度、压力、接触的介质、受力情况等。
根据这些调节，收集有关资料，总结以前的经验教训，拟出一系列的性能指标。
高效防老剂FR在全钢载重子午线轮胎胎体粘合胶中的应用
防老剂 Ｆ Ｒ和 ＲＤ的化学 分析 结果见 表 １ 。 气相 色谱 中使 用 电压单 位 毫伏 （ ｍＶ） 征 物 表 质 响应 值 的大 小 ， 对应 可 以换 算 出质 量 分数 。防
老 剂 Ｒ 的二聚 体 和 三 聚体 总 质 量 分 数 越 大 ， Ｄ 在 橡 胶 中的溶解 度越 大 ， 容易 喷 出 ， 聚体 小分 子 不 单
摘 要 ： 验 研 究 防 老 剂 Ｆ 在 全 钢 载 重 子 午 线 轮 胎 胎 体 粘 合 胶 中 的 应 用 。结 果 表 明 ， 防 老 剂 ＲＤ相 比 ， 人 防 试 Ｒ 与 加
老 剂 Ｆ 的胶 料 ｔ 缩 短 ， 化 胶 的 物 理 性 能基 本相 当 ， 化 后 的压 缩 生 热 降 低 ， 合 性 能 和 耐 老 化 性 能 提 高 ， 品 轮 Ｒ 。 ｏ 硫 老 粘 成
件 的粘 性 。 本 工作 研究 防老 剂 Ｆ Ｒ在 全 钢 载重 子 午 线轮
锌
８ 防老 剂 ４ ２ ０ ５ 间 苯 二 酚 １ 塑 解 ， ００ ．， ． ０ ２粘 合 剂 Ｒ ．， Ａ ５ 防 ，
４ 促 ，
剂 Ｓ 一０ ０ ２ 癸 酸钴 Ｊ１ ３ ． ，
进 剂 ＤＺ １ ２ 。 ． ５
１ ２ １ 小配 合试 验 ．． 基本 配方 ： １ ０ 炭黑 Ｎ３ ６ ４ ． ， 化 ＮＲ ０， ２ ６ ５ 氧
单 体含 量较 低 。而普 通 防老剂 ＲＤ 的二 聚体 和 三
聚体 总质量 分 数 一 般 约 为 ０ ４ 在 配 方 中 的用 量 ．，
锌
钴
８ 防老 剂 ４ ２ ０ ５ 间 苯 二 酚 １ ５ 癸 酸 ， ００ ． ， ．，
用防老剂及并用防老剂提高轮胎胶料的耐屈挠疲劳和动态臭氧龟裂性能
和屈挠疲劳性能以延长轮胎寿命方面的功效 。此 外 ,还通过试验性能数据解释了所假设的作用机 理。
1 假设机理 111 抗臭氧剂
据文献报道 ,PPD 型抗臭氧剂对胶料的保护 作用来自于“清除剂2保护膜”机理 。众所周知 ,抗 臭氧剂与臭氧的反应速度远远快于与胶料表面上 橡胶主链中碳碳双键的反应速度 。因此在表面胶 料抗臭氧剂完全耗尽之前橡胶都会受到保护而不 会遭到臭氧侵袭 。随着表面胶料中抗臭氧剂与臭 氧发生反应而不断地消耗 ,橡胶内部的抗臭氧剂 向表面扩散补充了表面浓度 ,因而提供了连续的 抗臭氧保护 。在胶料表面形成的抗臭氧剂/ 臭氧 反应物薄膜也能起到防护作用 。
防老剂 ,使之不但具有更好的保护能力 ,而且在成 本方面比现有产品更具优势 。然而 ,要开发出成 本/ 性能比较低的防老剂是很困难的 。此外 ,轮胎 配方人员还在不断努力通过使用各种防老剂及弹 性体开发具有更好抗疲劳性能和抗动态臭氧龟裂
性能的胶料 ,从而提高轮胎的性能 。 本文评价了胎侧 ( N R/ BR) 、胎体 ( N R/ SBR/
第 3 期 Hong S W et al . 用防老剂及并用防老剂提高轮胎胶料的耐屈挠疲劳和动态臭氧龟裂性能 1 65
图 2 TAPDT 臭氧化机理简式 图 3 PPD 作为自氧化链破碎剂的反应机理
1 66 轮 胎 工 业 2002 年第 22 卷
中图分类号 : TQ330138 + 2 ;U4631341 + 16 文献标识码 :B 文章编号 :100628171 (2002) 0320163207
轮胎制造商一直在不断地努力生产出有别于 其竞争对手的性能更好的轮胎 ,目的是要延长轮 胎的寿命或者减小轮胎质量 ,以便不但能降低轮 胎的成本 ,而且还能降低滚动阻力 。为了达到这 些目标 ,需要有性能更好的防老剂 。
防老剂HPG在全钢载重子午线轮胎钢丝覆胶中的应用
防老剂HPG在全钢载重子午线轮胎钢丝覆胶中的应用马国华,朱凤文(辽宁轮胎集团有限责任公司,辽宁朝阳 122009) 摘要:通过防老剂HPG和RD在钢丝覆胶中应用的性能对比表明,应用防老剂HPG不仅可以提高胶料的耐老化性能,还可提高不溶性硫黄的稳定性,减少钢丝覆胶的表面喷霜。
同时,胶料可获得较安全的焦烧时间,并使未硫化橡胶产生喷霜现象的时间延长。
关键词:子午线轮胎;防老剂;钢丝覆胶 中图分类号:TQ330.38+2;TQ336.1+1 文献标识码:B 文章编号:100628171(2002)0820484202 防老剂RD是轮胎用防老剂中应用最广泛的一种,不仅具有优良的抗老化性能,还表现出优异1,22二氢化喹啉(TMQ)的二、三、四聚体,TMQ 中仲胺基(N H)通过氮氧基(—NO)发挥抗氧剂作用,而伯胺基(—N H2)是相当不活泼的,这样,带有伯胺基的TMQ就没有带仲胺基的纯TMQ活泼。
防老剂RD生产过程中有许多副产物出现,产品中TMQ的二、三、四聚体占不到总含量的40%。
其中副产物异丙基二苯胺含有两个伯胺基,没有仲胺基,不具有防老剂活性;而且二苯胺含量越高,胶料焦烧时间越短。
意大利大湖化学品公司生产新的高纯度级橡胶防老剂HP G,不仅伯胺基的含量降低了,而且不含有二苯胺,只包含二聚体、三聚体和四聚体。
本工作对防老剂HP G在钢丝覆胶中进行了应用试验。
1 实验111 原材料防老剂HP G,意大利大湖化学品公司产品;其余原材料均为橡胶工业常用原材料。
作者简介:马国华(19622),女,辽宁朝阳人,辽宁轮胎集团有限责任公司工程师,主要从事胶料配方设计工作。
112 基本配方NR(SMR20) 100;炭黑 57;活化剂 8;粘合剂 9;防老剂 2;硫化剂 4.4;其它1.25。
113 主要设备与仪器DXLL22500型电子拉力试验机,PL2140疲劳试验机,台湾育肯EK22000型硫化仪,T210电子拉力机。
几种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用
几种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用孙 彬1，傅秀成1，王景振1，徐正润1，雍占福2，张振秀2（1.青岛福诺化工科技有限公司，山东青岛 266071；2.青岛科技大学高分子科学与工程学院，山东青岛 266042）摘要：研究间苯二酚、间甲树脂、酚醛树脂3种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用。
结果表明：间苯二酚硫化胶的邵尔A型硬度和定伸应力较大，酚醛树脂和间甲树脂硫化胶的撕裂强度和拉断伸长率较大；酚醛树脂硫化胶与钢丝帘线的初始抽出力较高，老化后，间苯二酚和间甲树脂硫化胶与钢丝帘线的抽出力和抽出力保持率较高；酚醛树脂硫化胶压缩生热和60 ℃时的损耗因子明显高于间苯二酚和间甲树脂硫化胶。
在实际生产中，应根据原料特性与应用性能调整配方与优化工艺，以获得最佳的综合性能。
关键词：全钢子午线轮胎；粘合促进剂；间苯二酚；酚醛树脂；间甲树脂；粘合性能中图分类号：U463.341＋.6；TQ330.38＋7 文章编号：1006-8171（2023）10-0607-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2023.10.0607近年来，我国汽车轮胎子午化率越来越高，占据绝对优势。
子午线轮胎制造过程中，为增强轮胎胶料与骨架材料的粘合性能，行业内大量采用间-甲-白粘合体系。
该粘合体系发展之初，主要成分为间苯二酚，其在轮胎加工过程中容易升华形成有毒烟气，污染环境，危害操作人员健康[1-2]。
对此，行业内逐渐使用间苯二酚-甲醛树脂（简称间甲树脂）代替间苯二酚单体，树脂中游离酚含量很低，可以明显改善胶料生产和成品制备过程中的冒烟问题[3]。
近几年，由于产业结构调整及反倾销裁定等原因[4]，国内间苯二酚价格基本处于高位，在一定程度上增加了轮胎制造成本。
某些企业出于降本增效的考虑，尝试使用苯酚甲醛树脂（简称酚醛树脂）代替间苯二酚或间甲树脂。
本工作主要研究间苯二酚、间甲树脂、酚醛树脂3种粘合促进剂在全钢子午线轮胎胎体中的应用。
防老剂4020-80在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用
４ ０ ２ ０ — ８ ０ 与防老剂４ ０ ２ ０ 胶料 的硫化特性 、物理性 能 、耐热空气老化性能 和耐屈挠疲 劳Ｉ 生能基本相 当。防老￣ ： ｉ ］ ４ ０ ２ ０ — ８ ０ 可等量替代 防老￣ ｉ ］ ４ ０ ２ ０ 在胶料中使用 。
关键词：防老剂４ ０ ２ ０ — ８ ０ ；防老￣ ］ １ ４ ０ ２ ０ ；全钢载重子午线轮胎 ；胎 面胶 ；结块
１ ． ４ 试 样 制 备
小配合试验胶料分２ 段混炼。一段混炼在 １ 班旨 炼 机 中进行 ，将生胶与炭黑 、白炭黑 、防老剂４ ０ ２ ０ 、防 老剂Ｒ Ｄ 和氧化锌等混炼均匀 ，二段混炼在开炼机上
进行 ，在一段混炼胶中加 ＾ 促进剂和硫黄。
大配合试 验分 ３ 段混炼 。一段 混炼和 二段混炼 在Ｆ ３ ７ ０ 型密炼机 中进行 ，三段混炼在 Ｇ Ｋ ２ ５ ５ Ｎ 型密
防老￣ ｑ ４ ０ ２ ０ — ８ ０ 在全钢载重子午线轮胎 胎面胶中的应用
陈 慧
（ 江苏爱特恩 高分子材料有限公司，江 苏 常州 ２ １ ３ １ ６ ４ ）
摘要 ：研究 防老３ １ １ ４ ０ ２ ０ — ８ ０ 在 全钢 载重子 午线轮 胎胎 面胶 中的应 用 。结 果表 明 ：防老剂４ ０ ２ ０ — ８ ０ 无普通 防老剂４ ０ ２ ０ 高温 下易结块 、不 易分散 的缺点 ；防老剂
东尚舜化工 有限公 司产 品 ；硫黄 ，中国石化安庆石 化分公 司产 品。
１ ． ２ 配 方
生产 配方 ：Ｎ Ｒ，６ ０ ；Ｂ Ｒ，２ ０ ；Ｓ Ｂ Ｒ，２ ０ ；炭 黑 ，５ ０ ；白炭 黑 ，１ ５ ；氧化锌 ，４ ；硬脂 酸 ，２ ． ５ ；
防老 剂４ ０ ２ ０ ，１ ；防老剂 Ｒ Ｄ，１ ． ５ ；防护 蜡 ，１ ； 环保芳 烃油 ，７ ；促 进剂Ｎ Ｓ ，１ ． ２ ；硫 黄 ，１ ． ３ ；合
防老剂TMQ的总氮含量测定
Ｈ
ｎ
摘要 ：介绍 防老剂Ｔ ＭＱ总氮 含量 的测试步 骤和数 据处理 方法 。结果 表 明 ：本
１
＝
，
总氮含量测试方 法有效 ；普通 防老剂Ｔ Ｍ Ｑ 的总氮含 量控制在７ ． ２ ％ － ７ ． ６ ％ 之 间 比较合 适 ，高有效成分含量防老剂Ｔ Ｍ Ｑ 的最佳总氮含量范围需结合胶料性能确定 。
胺化合 物等则有害健康 ，因此需要控制碱性胺 化合
物含量 。在 现行的防老剂Ｔ Ｍ Ｑ国家标准 中 ，外 观 、 软化 点、加 热减量 、灰分含量和 乙醇不溶 物含 量是
化也有极强 的抑制作用 ；与橡胶相容性好 ，不 易喷 霜 。防老剂Ｔ Ｍ Ｑ已经在 国内橡胶 防老剂市 场 占据 了
主导地位 ，是子午线轮胎用 防老剂 主要 品种之一 ，
活泼 ， 苯胺邻对位的氢原子也较活泼。因此丙酮和 苯胺的缩合反应多数发生在氨基上 ，但在一定条件
下也可能发生在对位 上 ，生 成异丙 基苯胺 、异丙基 二苯胺 （ Ｉ Ｂ Ａ）或其他一 些复杂 的伯胺类化合 物 。 因此 防老剂Ｔ ＭＱ 的组分亦异 常复杂 ，多达５ ０ 多种 。
苯胺加成产物会提高防老剂Ｔ Ｍ Ｑ 的碱度 ，影响其活
必检项 目，异丙基二苯胺含量和二 、三 、四聚体含量 等项 目则 根据客户要求进行检测 。这些项 目指标并
不能反映防老剂Ｔ ＭＱ 的碱度 ，不足以全面衡量防老剂 Ｔ ＭＱ 的质量 ，已经无法满足客户 的要求 ，亟待 一种 快速 、有效 的检测手段来表征 防老剂Ｔ ＭＱ 的碱度 。 本企业 在努力提高 防老剂Ｔ ＭＱ 的二、三 、四聚
关键词 ：防老剂Ｔ ＭＱ；总氮含量 ；测试方法
２
，
３ ，
防老剂STMQ_pro在全钢子午线轮胎配方中的应用
作者简介：邵长仲（1975-），男，政工师，纪委书记，研究生，主要从事思政教育、轮胎工艺方面的研究工作。
收稿日期：2022-08-101 实验1.1 主要原材料天然胶NR ，SMR20，马来西亚产品；顺丁胶BR ，牌号9000，中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司产品；防老剂 RD 圣奥化学科技有限公司；防老剂STMQ pro 圣奥化学科技有限公司1.2 配方配方一：SMR20 100，炭黑N234 53，硬脂酸和氧化锌 5，硫黄和促进剂 2.6，白炭黑及其他 12.8。
配方二：SMR20 50，BR9000 50，炭黑N234 53，硬脂酸和氧化锌5，硫磺和促进剂 2.6，白炭黑及其他 12.8。
1.3 主要设备和仪器XK -150型开放式炼胶机，广东湛江机械厂有限公司产品；XLB -D 型平板硫化机，浙江湖州东方 机械有限公司产品；LX -A 型邵氏A 型硬度计，江都市腾达试验仪器厂有限公司产品；RPA2000橡胶加工分析仪和disperGRADER ＋型炭黑分散仪，美国阿尔法科技有限公司产品；401AB 型老化试验箱，上海实验仪器有限公司产品；GT -7012-A 型阿克隆磨耗机，GT-7080-S2型MOONEY 黏性测试仪、GT -M2000-A 型无转子密闭模硫变仪GT -XS -225A 型微电脑比重天平，GT -7012-D 型辊筒式磨耗试验机，GT -RH -2000型压缩生热试验机、GT -AI7000M 型电子拉力试验机和GT -7042-RE 型回弹性实验机，高铁检测仪器（东莞）有限公司产品。
防老剂STMQ pro 在全钢子午线轮胎配方中的应用邵长仲(山东能源枣矿八亿橡胶公司，山东 枣庄 277099)摘要：随着科技的发展，世界对绿色产品的重视程度越来越高。
随着欧盟Reach 法规的颁布，相应的提高了全钢子午线轮对绿色材料使用的要求。
STMQ pro 是一款综合了绿色生产工艺，产生产生的废水少，有效含量高达80%，杂质少，VOC 排放量低的绿色橡胶防老剂。
不同溶聚丁苯橡胶在全钢子午线轮胎胎面胶中的应用
150 轮 胎 工 业2024年第44卷不同溶聚丁苯橡胶在全钢子午线轮胎胎面胶中的应用李 超，苗程成，丛明辉，董凌波*，崔 晓（三角轮胎股份有限公司，山东威海 264200）摘要：研究4种相对分子质量和玻璃化温度相近的溶聚丁苯橡胶（牌号2466，F2743，F2150A和HPR850）在全钢子午线轮胎胎面胶中的应用。
结果表明：4种胶料的门尼粘度、硫化特性和填料分散性基本相当；F2743硫化胶的定伸应力和拉伸强度略低，F2150A硫化胶的常温回弹值最大，添加均匀剂的HPR850硫化胶的回弹值减小，耐磨性能下降；2466与天然橡胶的相容性最好，2466硫化胶的生热最低，F2743和HPR850硫化胶的抗湿滑性能更优，但生热明显增加。
关键词：溶聚丁苯橡胶；全钢子午线轮胎；胎面胶；动态力学性能中图分类号：TQ333.1；TQ336.1＋1 文章编号：1006-8171（2024）03-0150-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2024.03.0150全钢子午线轮胎由于耐磨性能要求高，传统胎面胶配方的补强填料一般采用小粒径炭黑，N1和N2系列炭黑的应用最多。
由于国际社会对于轮胎行业节能环保的要求日益严苛[1-3]，推动了白炭黑在轮胎配方中的应用。
在白炭黑胎面胶配方中使用丁苯橡胶能够提高胶料的刚性、耐磨性能及抗湿滑性能，因此将白炭黑和溶聚丁苯橡胶（SSBR）用于全钢子午线轮胎胎面胶可以获得高抗湿滑性能和耐磨性能[4-5]，同时由于全钢子午线轮胎胎面胶的主体材料采用天然橡胶（NR），目前仅部分使用SSBR，这使得SSBR的结构与配方性能之间的关系与半钢子午线轮胎配方体系有所不同，因此开发此类全钢子午线轮胎配方具有一定价值。
本工作研究4种相对分子质量和玻璃化温度（T g）相近的SSBR在含白炭黑全钢子午线轮胎胎面胶中的应用，为此类配方的SSBR选择提供参考。
1 实验1.1 主要原材料NR，STR20，泰国产品。
防老剂TMQ与BLE对轮胎胶料物理性能影响的对比
而且 由不 大 溶解 的形 态 ( 如 氧化 物 ) 与 加 速 弹性
。
这 些 作 用 就都 会 与轮胎
,
脂肪 酸 反应 生 成 更 加可 溶 的形 态 体 的氧 化
疲 劳 的影 响
胶料 中所 含 的金 属 离 子 一 起 变质
,
助 长轮胎 快 速
弹性 体 的 疲 劳破 坏是 它 经
,
对 于 轮胎 胶 料
,
。
解 饭 化 引 起 的弹 性体 的降 解
乳 的 影响
3O
,
根据 经 验
,
热 老 化 温 度 提 高一
大多 数 弹性体 只 要 结 合氧 达
倍
,
通 常 会使 按 照 老 化 后 物 理性 能 测 试 法 测
定 的 由暇 化 引起 的弹 性体 胶料 的降解 率 翻一
番
。
受 阻 酚和 芳 基二胺 都 是 第一类 防 老荆 的 实例
BLE
成 巨 型 网状 结构 性
、
,
分 子 量 增大
,
表现 出脆
表现 的耐 屈 挠疲 劳性 能
。
凝 胶化 及伸 长率 减小 在 大多数 弹 性体 中
,
以 及 防止 已 老 化 的和新 的轮 胎 缓冲胶 降低 粘
,
断链 反 应 和 交联 反
都 优越 得多
应 同时 发生
,
氧 化 导致 的最 终性 能取 决 于 哪
,
它 们 通过 对游 离 基
。
,
特 别是过 载签 贡
,
光和 天 候 的 影 响
紫外 光 能 助 长 对 粘
。
献 活 性 氢而 起作 用
。
在较 高的温 度下
高品质TMQ连续化生产新工艺
应用技术赵峰山东尚舜化工有限公司高品质TMQ连续化生产新工艺研究橡胶防老剂TMQ是一种酮胺类防老剂，对热氧老化的防护非常有效，对金属的催化氧化有极强的抑制作用，广泛应用于氯丁橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶等合成橡胶或天然橡胶制品中。
由于色泽浅黄，还可用于卫生橡胶制品中。
近10多年来，随着国内子午线轮胎生产线的大批上马，防老剂TMQ使用量快速增加，从而引发一轮防老剂TMQ的生产热潮。
表面看来，防老剂TMQ的生产工艺并不复杂，仅由普通原料聚合而成，但产品组分中包含有聚合度不同的各种聚合物，各种聚合物的含量、比例则影响着产品的各项性能，构成了该产品的特殊性、复杂性。
一、现有生产工艺技术传统生产工艺以酸性物质作为催化剂，使苯胺与丙酮缩合，先制成单体，然后单体再进行聚合。
该法由于合成单体中苯胺较多，且不易分离，在进一步聚合时，产品杂质多，使产品内在品质显著下降，而且在生产过程中物料发黏，设备处理困难，不易加工，对环境污染严重。
经过多年的研究开发，国内外对防老剂TMQ的合成路线已有重大改进，对其合成机理认识更深入，在合成过程中尽可能增加二聚体的含量，在缩聚条件、分离、回收等方面进行大量的研究与改进，取得很大突破。
尤其是将苯胺与丙酮缩合与单体聚合在一个反应器中进行，即国内俗称的“一步法”生产防老剂TMQ的工艺路线，除去一步缩聚外，重大改进在于：一是引入甲苯的使用。
甲苯在防老剂TMQ生产中起到多种作用，如用作脱水、溶剂等。
甲苯使反应进行顺畅，反应条件易于控制，同时可回收重复使用。
二是对单体的功能及使用认识加深，形成了既能控制其生产量，又能加以回收，重复利用的动态循环路线。
因为防老剂TMQ中最为有效的成分为二聚体，因此在合成过程，尽可能提高二聚体的含量。
如日本住友化学推出的商品名为AutigeneFR的产品，其二、三、四聚体分别大于50％、10％～40％和小于7％，胺类杂质小于1％。
而国内防老剂TMQ二聚体含量仅不足20％，胺类杂质为5％～20％，因此在子午线轮胎中的应用受到限制。
环氧化天然橡胶在全钢载重子午线轮胎胎面胶中的应用
张炫 辉 等 ．环 氧化 天 然 橡胶 在 全 钢 载 重 子 午线 轮 胎 胎 面 胶 中 的应 用
３４７
环 氧 化 天 然 橡 胶 在 全 钢 载 重 子 午 线 轮 胎 胎 面 胶 中 的 应 用
张炫辉 ，徐 晓鹏 ，朱大为
（１．浙 江大 学 高 分 子科 学 与 工程 学 系 ，浙 江 杭 州 ３１００２７；２．中策 橡 胶 集 团有 限 公 司 ，浙 江 杭 州 ３１００１８）
ＮＲ／ＥＮＲ５０ １００，炭黑 ４０．５，白炭黑 １５， 固体 Ｓｉ６９ ３，氧 化 锌 ３．５，硬脂 酸 ２，微 晶蜡 １．５，防 老 剂 ３．５，充 油 硫 黄 １．２，促 进 剂ＮＳ １．４５。 １ 配 方ＮＲ用 量 为 １００份 ，２ 配 方ＮＲ／ＥＮＲ５０ 并 用 比为 ８０／２０。 １．３ 主 要设 备和 仪器
关 键词 ：环 氧 化 天然 橡 胶 ；全钢 载 重 子 午线 轮 胎 ；胎 面胶 ；白炭 黑 分散 ；耐 磨 性 能 ；生热 中 图分 类 号 ：ＴＱ３３２；ＴＱ３３６．１ 文 献标 志 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１００６—８１７１（２０１８）０６—０３４７—０４
炭黑 和 白炭黑是 轮胎 工业 最 常用 也是 最重 要 的两 大 补 强 剂 ，二者 与橡 胶 的相 互 作 用及 分 散 性 能 是 目前 研 发人 员 关 注 的焦 点 之 一 。然 而 ，炭 黑 与橡 胶 的结合 主要 是 吸 附作 用 ，一 直存 在 着 内摩 擦损 失 大 、生 热 高 、滚 动 阻力 大 等缺 点 ，通 过 对 其 表 面改性 来强 化 界面并 未取 得理 想 的效果 。而 白 炭黑 由于其特殊 结 构和性 能 在低滚 动 阻力节 油方 面越来 越受到人 们 的青 睐 。因为天然橡 胶 （ＮＲ）具 有 良好 的加工 性 能 ，综合 力 学性 能较优 ，所 以全 钢 载重 子 午线 轮 胎胎 面 胶 主要 使用ＮＲ。但是ＮＲ仍 存在 着 许多 不足 ，例 如 白炭黑 等填 料 在ＮＲ中 团聚 不 易分 散 ，用 偶 联剂 改性 白炭 黑 替 代 炭 黑 时胎 面 胶 的综 合性能仍 未能得 到完全改善 。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
１ ． ５ 性能测试
・
对应 ；硫化速 度稍慢 ，但相 差不大 ，这与 △ｆ 。 基 本
对 应。
所有性 能测试 均按照相应 国家标 准进 行 。
表２混炼胶的性能
・
４ ３ ・
２ ． ２ 硫化胶物理性 能
胶料老化前后 的物理性能见表３ 。可 以看 出 ：７ 种胶料 的硬度 和拉 伸强度 相差不 大 ，与Ｔ Ｔ １ 配方胶 料相 比，Ｔ Ｔ ２～７ 配方胶 料 的３ ０ ０ ％定伸应 力略小 ，
转子转 速８ ０ ｒ ・ ｍ ｉ ｎ ～ 。加料顺 序为 ：生胶
化锌 、防老剂和粘 合剂Ｇ Ｌ Ｒ ２ ０ ： ！ 型 炭黑 胶 （ 温度 １ ５ ０～１ ７ ０℃ ）。
二段混炼在 开炼 机上进行 。加料顺 序为 ：一段
混炼 胶一不 溶性硫 黄 、促进 剂 、防焦 剂Ｃ Ｔ Ｐ 和粘合
关键 词：防老剂Ｔ ＭＱ；防老剂４ ０ ２ ０ ；全钢载重子 午线 轮胎 ；胎体胶 ；粘 合性 能
防老剂Ｔ ＭＱ （ ２ ，２ ，４ 一 三 甲基一 １ ，２ 一 二 氢化
Ｓ － Ｔ ＭＱ，黄色颗粒 ，江苏圣奥化学科技有 限公 司产
喹啉 聚合体 ），又 称 防老剂 Ｒ Ｄ，是一种 酮胺 类 防
配方 的 防老剂４ ０ ２ ０ 用量 为 １ 份 ，再减量添 加 防老 剂 Ｔ ＭＱ 。
橡胶助剂工业 的蓬勃发 展 ，防老剂Ｔ Ｍ Ｑ已成为轮胎 用主流 防老剂 品种 ，但 二聚体含量对其性能影 响较
大 。一般来说 ，在 轮胎 工业 中，防老剂Ｔ ＭＱ 在胎 面
和胎侧胶 中应用较 多 ，而在子午线轮胎带束层 和胎
耐疲 劳龟 裂试 验机 ，北 京化 工 机械 实 验厂 产 品 ； Ｌ Ｐ 一 ６ １ 型热 空气老化箱 ，重庆慧达试 验仪器有 限公
司产品。
１ 实 验 １ ． １ 原 材 料
防 老 剂 Ｈ—Ｔ Ｍ Ｑ， 黑 褐 色 颗 粒 ； 防 老 剂
４２ ・
・
表 １ 胶料配方
份
１ ６ ０ Ａ型开炼 机 ，上海 橡胶 机械 厂产 品 ；１ ０ ０ Ｔ Ｑ Ｌ Ｂ 型平板 硫 化机 ，浙 江 湖州 和孚 橡胶 机 械厂 产 品 ； Ｃ ２ ０ ０ ０ Ｅ 型橡 胶无转 子硫化仪 和Ｔ ２ ０ ０ ０ Ｅ 型拉力机 ， 北 京 友深 电子仪 器有 限公 司产 品 ；Ｘ Ｐ 一 １ ６ 型橡 胶
１ ． ４ 混炼工艺
一
段混炼 在密 炼 中进行 。密 炼室 温度 ８ ０℃ ， ！ 氧
排
２ 结果 与讨论 ２ ． １ 混炼胶性 能
混 炼胶 的性能见 表２ 。可 以看 出 ：与未添加 防 老剂 Ｔ ＭＱ 的ｒ ｒ ｒ １ 配方胶料 相 比 ，添加 防老 剂Ｔ ＭＱ 的 Ｔ Ｔ ２～７ 配方 胶料 的 门尼粘 度均 略有 增 大 ；焦 烧 时 间ｔ 延 长 ，加工安全性 能略好 ；尬 ． 和 相差不大 ； ｆ ， 铰长 ，反 映出添加防老剂Ｔ ＭＱ 的胶料充模 时间更 充 分 ，加 工安 全性能稍 好 ，这 与焦烧 时间ｔ 延长 相
防老剂Ｔ ＭＱ在全钢载重子午线轮胎 胎体胶中的应用
陈新 民 ，李 辉 ，胡 浩 ，齐 琳 ，陈志宏
（ １ ．江苏圣奥化学科技有 限公 司，上海 ２ ０ １ ２ １ ４ ；２ ．北京橡胶工业研究设计 院，北京 １ ０ ０ １ ４ ３ ）
摘要 ：考察 高二聚体含量防老￣ ｜ Ｉ Ｔ ＭＱ 部分替代 防老剂４ ０ ２ ０ 在全钢载重子午线 轮 胎胎体 胶 中的应 用 。结果 表明 ：与 防老剂４ ０ ２ ０ 胶料 相 比，防老剂４ ０ ２ ０ ｆ ｒ ＭＱ 并 用的
胶料 加工 安全性 能稍好 ，物理性 能变化 不大 ；减小 防老剂Ｔ ＭＱ 用 量对胶 料耐 热氧
老化性 能影响不 大 ；防老剂Ｔ ＭＱ 在一定程 度上影 响钢 丝一 橡胶 的粘合 性能 ，防老剂
Ｓ － Ｔ ＭＱ 用 量１ ． ０ ５ 份和 防老剂４ ０ ２ ０ 用量 １ 份的胶料粘合性能较好 ，性价 比较高 。
老剂 ，对热氧老化 的防护非常有效 ，对金属 的催化
品。对 比防老剂Ｔ ＭＱ，灰褐 色小颗粒 ，国内某厂产
品。粘合 剂Ｒ Ａ ６ ５ 和粘合 剂Ｇ Ｌ Ｒ ２ ０（ 改 性 间苯二 酚 树脂 ），江苏 国立化 工科 技有性 小 ，广泛应用于氯丁 橡胶 、丁苯橡胶 、顺 丁橡胶 、异戊橡胶等合成橡胶
及天然橡胶 的多种制 品中 ，是制造轮胎 、胶管 、胶
１ ５×０ ． １ ７ ５ 镀 铜钢丝 ，江 苏兴达 钢帘线 股份 有 限公
司产 品。其他材料均为橡胶工业常用原材料 。
带 、电线等橡胶制 品常用的防老剂 。由于其色泽浅
黄 ，防老剂Ｔ ＭＱ 还可用于卫生橡胶制 品中。 我 国汽 车工业 近 几 年发展 势 头强 劲 ，带 动 了
体胶 中的应用有一定 争议 ，很多钢丝粘合胶料 中对 防老剂Ｔ ＭＱ 的应用持保 留态度 ，这可能是 因为防老
剂Ｔ ＭＱ 会影响钢丝粘合胶料 中不溶性硫黄 的性能 。
１ ． ３ 仪 器 和 设 备
Ｂ Ｒ １ ． ５ ７ Ｌ 密炼机 ，英 国法雷尔公 司产品 ；Ｘ Ｋ 一
本工作研究 国产高二 聚体含量 防老剂Ｔ ＭＱ （ 防 老 剂 Ｈ— Ｔ ＭＱ和 防老 剂 Ｓ — Ｔ ＭＱ）部 分替 代 防老剂 ４ ０ ２ ０ 在全 钢载重 子午线轮胎胎体胶 中的应用 ，以考 察 防老剂Ｔ ＭＱ 品种及用量对胎体胶性 能的影 响。
１ ． ２ 配 方
采用 间一 甲粘合体 系 的全钢 载重子午 线轮胎 胎 体胶生产配方考察防老剂Ｔ Ｍ Ｑ 的性能 ，配方见表 １ 。 Ｔ Ｔ１ 配 方 为 生 产 配 方 ，只 添 加 ２ 份 防 老 剂 ４ ０ ２ ０ ，未 添加 防老剂Ｔ ＭＱ；Ｔ Ｔ ２～４ 配 方 的防老 剂
４ ０ ２ ０ 减 量至 １ 份 ，再添加 １ ． ５ 份 防老剂Ｔ Ｍ Ｑ；Ｔ Ｔ ５～７