天然药物化学12-3电子教案
天然药物化学实验课程教案
天然药物化学实验课程教案
天然药物化学实验课程教案
武汉⽣物⼯程学院天然药物化学实验课程教案
课程基本信息
授课时间2015年3⽉8⽇-2015年7⽉3⽇教案编写时间2015年2⽉28⽇
课程名称天然药物化
学实验
课程代码
总学时32
讲课：学时
实验：32 学时
实习：周
学分 2
课程性质
必修课（√）选修课（）
理论课（）实验课（√）任课教师职称
授课对象专业：制药⼯程年级：2012级班级：2012本科
教材及主要参考资料教材：
⾃编
参考资料：
天然药物化学实验中国医药科技出版社杨⽉主编（2010）
天然药物化学实验与指导中国医药科技出版社梁敬钰主编（2011）天然药物化学实验中国医药科技出版社李嘉蓉主编（2010）
教学⽬的和教学要求
1、重点掌握中药中各类成分的提取分离、化学鉴定和薄层检视的基本理论和基本⽅法。
2、熟悉中药所含有效成分的结构鉴定⽅法。
3、进⼀步掌握理论所学到的知识。
教学重点和难点
1、各种有效成分结构类型、理化性质。
2、提取分离、鉴定的⽅法。
3、各类成分提取时的注意事项。
章节备课
实验内容不分先后
蒽醌类成分的提取分离与鉴别
⼀、教学⽬的和要求
学习羟基蒽醌类化合物的提取分离和检识，通过实验要求：
1．掌握从⼤黄中提取和分离游离蒽醌的⽅法。
2．掌握⽤pH梯度萃取法分离不同酸性的羟基蒽醌类化合物。
3．掌握蒽醌类化合物的主要检识⽅法。
4．熟悉蒽醌类化合物的⾊谱检识⽅法。⼆、教学重点和难点
重点：蒽醌类物质的基本性质
难点：pH梯度萃取法的原理和适⽤性
三、实验⽅法和原理
本实验是根据⼤黄中的羟基蒽醌苷经酸⽔解成游离羟基蒽醌，⽽游离羟基蒽醌不溶于⽔，可溶于氯仿、⼄醚等亲脂性有机溶剂的性质，⽤氯仿从⽔解液中将游离羟基蒽醌提取出来，再利⽤各游离羟基蒽醌的酸性不同，采⽤pH梯度萃
天然药物化学基础第二章第三节
（二）吸附剂（固定相） 选择合适的吸附剂是吸附色谱法成功的关键。 良好的吸附剂应具备： ①不与样品及流动相发生化学反应 ②不溶于流动相 ③具有较大的表面积和一定的吸附能力。 ④具有一定的细度，颗粒要均匀。
极性吸附剂：氧化铝、硅胶、聚酰胺、硅藻土、硅酸镁 非极性吸附剂：活性炭
14
1.氧化铝 ①是一种吸附力很强的极性吸附剂。 ②含水量越高，吸附能力越弱。 ③根据含水量的多少，分为I~V级。 可通过活化或者去活化得到不同活度级别的氧 化铝。通常在400℃左右加热6小时，可得I~II级 氧化铝。
2
固定相——CaCO3颗粒 流动相——石油醚
3
基本概念： 固定相：在色谱分离中固定不动，对化学成分产 生保留的一相。（固体或液体） 流动相：色谱过程中与固定相处于平衡状态，携 带待测组分向前移动的物质称为流动相。（气 体或液体）
4
色谱法： 是利用混合物中各成 分在流动相和固定相之 间的作用力和亲和力 （吸附，分配，离子交 换、分子筛）的不同， 在两相中作相对移动时， 混合物中各种成分随流 动相运动速度不同，从 而达到相互分离的方法。
分配色谱的类型
类型 正相分配 反相分配 固定相 流动相 大 小 小 大 分离速度 极性小的分离速度快 极性大的分离速度快
（四）操作技术 1、分配薄层色谱法
支持剂：惰性物质
固定相：支持剂吸附的溶剂
天然药物化学智慧树知到课后章节答案2023年下山西医科大学
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山西医科大学
第一章测试
1.原理为氢键吸附的色谱是（）
A:离子交换色谱 B:氧化铝色谱 C:硅胶色谱 D:聚酰胺色谱 E:凝胶滤过色谱
答案:聚酰胺色谱
2.可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（）
A:正丁醇 B:乙醇 C:乙醚 D:丙酮 E:乙酸乙酯
答案:正丁醇
3.下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（）
A:丙酮＞乙醇＞甲醇 B:乙醇＞乙酸乙酯＞乙醚 C:乙醇＞甲醇＞乙酸乙酯 D:苯＞乙醚＞甲醇 E:水＞丙酮＞甲醇
答案:乙醇＞乙酸乙酯＞乙醚
4.从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（）
A:煎煮法 B:蒸馏法 C:回流提取法 D:连续回流法 E:渗漉法
答案:渗漉法
5.一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（）
A:皂苷 B:生物碱 C:叶绿素 D:鞣质 E:黄酮
答案:叶绿素
6.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（）
A:酸性梯度洗脱 B:洗脱剂无变化 C:洗脱剂的极性由大到小变化 D:碱性梯度洗脱 E:极性梯度洗脱
答案:极性梯度洗脱
7.原理为分子筛的色谱是（）
A:凝胶过滤色谱 B:氧化铝色谱 C:离子交换色谱 D:硅胶色谱 E:聚酰胺色谱
答案:凝胶过滤色谱
8.下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（）
A:水＞正丁醇＞氯仿 B:甲醇＞氯仿＞石油醚 C:水＞乙醇＞乙酸乙酯 D:水＞石油醚＞丙酮 E:乙醚＞水＞甲醇
答案:水＞正丁醇＞氯仿;甲醇＞氯仿＞石油醚;水＞乙醇＞乙酸乙酯
9.用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（）
A:聚酰胺色谱 B:硅胶色谱 C:质谱 D:葡聚糖凝胶色谱 E:红外光谱
天然药物化学
１.天然药物化学:是运用现代科学理论与方
法，研究天然药物中化学成分(主要是生理
活性成分或药效成分)的一门学科。
２.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(Ａ
A-MA)代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌
类。甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物:萜
类、甾体类化合物、胡萝卜素类。桂皮酸途
径及莽草酸途径代谢产物：苯丙素类、黄
酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木
脂体。氨基酸途径代谢产物:生物碱类。
３.溶剂极性顺序:乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥
甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥
乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥
四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4．分离因子β:表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥10０——仅作一次简单萃取就可实现基本分离1０0>β≥１0——需萃取１0－1２次β≤2——作１０0次以上萃取才能实现基本分离。5.液-滴逆流色谱(DCCC):可使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡,故不易乳化或产生泡沫,特别适用于皂苷类的分离。上行:流动相密度大。
6.分离提纯:硅胶、氧化铝：极性吸附（硅胶:酸性,氧化铝：碱性）,活性炭:非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。聚酰胺:氢键吸附(+分配原理)极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类（羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附,分子内氢键不易吸附)，用不断提高浓度的含水醇洗脱。离子交换树脂：酸,阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。
7.苷键的裂解：酸催化水解反应:水或稀醇溶液中,与稀酸共热催化水解,酸水解易难程度为：N－苷>O-苷>S-苷>Ｃ-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖＞氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。乙酰解反应：所用的试剂是醋酐和酸，其反应的机理与酸催化相似,但进攻的基团是乙酰基，而不是质子，反应生成乙酰化的低聚糖,保护苷元部分的羟基。碱催化水解：适用于酯键或类似具有酯键性质结构形式存在的苷键。酶催化水解反应:专属性高、条件温和。过碘酸裂解反应(Smith裂解法):对苷元结构容易改变的苷以及C-苷的水解研究特别适宜;碳苷用Smith裂解获得的是连有一个醛基的苷元,不适用于苷元上也有１，2－二元醇结构的苷类。苷易溶于水，苷元难溶于水。
天然药物化学课件(微生物药物)
BMY-28100 KT-3777
BMS 协和发酵
美国 美国
1992 1992
碳青霉烯
培尼培南(panipenem) 美洛培南(meropenem)
Carbenin Merrem
CS-976 SM-7338
三共 住友制药
日本 意大利
1994 1994
青霉烯
呋洛培南(faropenen)
Farron
SY-5555
N NH
抗脑损伤生物活性
β-内酰胺类
通用名称
商品名 试验编号 开发单位 首上市国 年
注射用头孢三代
头孢地秦 (cefodizime)
Neucef
THR-22
Hoechst
日本
1990
头孢匹罗 (cefopirome)
Cefrom
HR-810
Hoechst
瑞典
1992
注射用头孢四代
头孢吡肟(cefepime) 头孢唑兰(cefozopran)
5 单环类抗生素
20世纪八十年代，大部分为细菌产生，也 有来自诺卡氏菌或链霉菌。
选择性抗G-需氧菌 代表品种：氨曲南
卡鲁曲南
6 β-内酰胺酶抑制剂的复合剂
β-内酰胺类抗生素耐药性主要是因细菌产生β-内酰胺 酶，水解抗生素的β-内酰胺环所致。寻找β-内酰胺酶抑制 剂，与抗生素合用是解决耐药性的重要途径之一。克拉维 酸、舒巴坦与多种青霉素或头孢菌素的复合剂在临床上显示 良好疗效。
天然药物化学第三章
在酸性条件下再与Fe3＋络合呈现红色。
A
26
O
OH- H+
HONH2 HCl
COO- OH-
O-
OH-
O
O
O
C OH
O
Fe3+ NH H+
OH
COO-
H+
O-
O
C NH OH
OO
Fe3+
COOH
OH
A
27
（四）显色反应 1、三氯化铁试剂产生颜色反应。
2、Gibbs试剂：2,6二溴苯醌氯亚胺及 Emerson试剂：4-氨基安替比林呈现颜色 反应。
二、香豆素的理化性质
（一）性状
1、游离香豆素性质 2、香豆素苷，粉末状，多数无香 味，也不具有挥发性和升华性等 3、紫外紫色荧光，在碱性溶液中 荧光增强。
A
24
（二）溶解性 1、游离香部分溶于热水，但难溶或 者不溶于冷水；易溶于苯、乙醚、三 氯甲烷、丙酮、乙醇和甲醇等有机溶 剂。 2、香豆素苷类则是可溶于甲醇、乙 醇及水；难溶于苯、乙醚和三氯甲烷 等低极性有机溶剂。
A
9
三、苯丙素的波谱特征
(一) 紫外光谱 (UV)
苯丙酸化 合物
波长 λ (MeOH, OH, nm)
苯丙酸化合物
波长λ (MeOH, nm)
《天然药物化学》课程标准
《天然药物化学》课程标准
一、课程性质与定位
《天然药物化学》是高职高专药学专业的一门专业基础技术课程，实践性强，是培养相关专业药物制剂提取分离专门人才的一个必备环节。该课程主要介绍天然药物化学成分的结构、性质、有效成分的提取、分离、鉴定等基本知识，着重培养学生天然药物化学成分提取分离和鉴定的基本技术与技能，同时注意传授知识、培养技能、提高素质为一体，注重培养学生实践际操作能力、综合应用能力、团结协作能力、自主创新能力及终身学习能力。
本课程主要服务于医药、中医药产业，为医药、中医药行业培养岗位技能型人才，其在人才培养方案中的主要作用是：培养从事药物调剂、天然药物制剂产品生产、检验等工作，掌握天然药物化学成分提取、分离和鉴定基本技能，能胜任天然药物提取工、天然药物制剂检验工等相关工作岗位，综合素质好的高技能人才。因此，本课程的功能是：使学生具有天然药物制剂产品开发和生产等方面技能，为将来学生从事天然药物制剂产品的研究、开发、生产及天然药物及其制剂质量控制工作奠定基础，同时也为医药生产、药品营销企业以及医院天然药物房培养具有良好职业道德、较强专业技能，具有可持续发展能力的高级技术应用性专门人才。
二、课程设计
（一）设计思路
1.根据本课程在人才培养方案整个课程体系中的定位（课程衔接见图1）。
先修课
化学基础课
药学类专业基础课药用植物学《天然药物化学》
药学专业基础课程
药物制剂检测技术
药物制剂技术
职业技能鉴定
就业岗位
后续课
本课程是在化学基础课、药用植物学等课程的基础上开设的，经过前期的基础学习，学生掌握了一定的基础知识和技能，为本课程的学习奠定了基础。同时，本课程也为后续《药物制剂技术》等专业课程奠定基础。
天然药物化学教学大纲
《天然药物化学》教学大纲
课程编号：
课程名称：天然药物化学
课程类型：必修
总学时：96 学时理论课学时：42学时实验学时：38学时机动：16学时
适用对象：药学专业
课程简介：
天然药物化学是药学专业高专学生必修的专业课。根据教学计划的要求，本课程力求以理论与实践相结合的观点，在《有机化学》、《分析化学》、《药用植物》课程的基础上，着重围绕药用植物有效成分的结构、性质、提取分离、鉴定的基本原理和基本技能教学。培养学生具有初步从事天然药物有效成分的提取和生产的能力，为继承和发扬祖国的中医药事业奠定基础。
教学内容按三级要求，第一级是学生必须掌握的内容，教师一般应于理论课讲授的内容，也是学生实验课要进行的内容；第二级是学生要熟悉的内容，教师应选择性的讲授；第三级为了解内容，供学生自学或教师选择性的简单介绍。为适应现代化科学的迅猛发展，教师在教学过程中可以及时补充介绍本学科的新方向和新进展，对教材内容与学时安排进行适当的调整与修改。
一、课程任务
天然药物化学是运用现代理论、方法与技术研究天然药物中化学成分的学科，是药学专业学生的必修专业课，也是国家职业药师(中药学)资格考试必考课程。本课程着重围绕天然药物有效成分的化学结构、理化性质、提取分离和鉴定的基本知识和基本操作技能进行教学。目的在于培养学生具有较强地从事天然药物化学成分提取分离和鉴定岗位的实践操作能力，具有较强地知识运用能力和开拓精神，为学生适应岗位变化，学习相关专业知识和技能，具有个人可持续发展能力奠定基础。
二、课程目标
（一）知识目标
1．掌握各类型天然药物化学成分的提取分离和鉴别的一般方法，为毕业后从事与天然药物相关的工作打下理论基础。
天然药物化学12-甾体及其苷类
一、甾体结构分类
所谓C21甾 就是一类含21个C的甾体化合物， 具抗炎、抗肿瘤、抗生育等多种活性，都以孕甾烷
（pregnane）或其异构体为骨架。
CH3 R3 C O
R5
R1
CH3 R2 CHR4
R3
R1
与强心苷特有结构有关的一些鉴别反应:
1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液 中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh 试剂、Kedde试剂等发生显色反应；
2、基于2-去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani 试剂鉴别，显蓝绿色。
二、强心苷类化合物－理化性质
强心苷苷键的水解反应，在上一讲已经讲
4H 6
HO
甲型
Δαβ-γ-内酯
由23个C组成
22 23
20
24 O
21 O
R
OH
H 乙型
Δαβ，γδ-双烯-δ-内酯 由24个C组成
糖基连接位点
二、强心苷类化合物－结构与分类
H3C HO
H3C O
H3C O
O
OH
OH
OH
OH OH
O O
H
地高辛（Digoxin）
二、强心苷类化合物－结构与分类
22 23 O
天然药物化学-皂苷
通式： 21
22
18 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A
10 H 5B
8
4
67
H
H 21
18
22 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A 4
10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25
O 26
F
27
23 24
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
四、生物活性
1、甾体皂苷类 ☺抗生育：杀灭精子、抗早孕 (薯蓣皂苷元) 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 ☺降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ ☺降低胆固醇和免疫调节 （甘草酸） ☺抗真菌、杀虫等
☺防治心脑血管疾病：
地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取的 甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷， 用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂 苷。
许多来源于葫芦科植物的中药，如甜瓜蒂、丝瓜
天然药物化学课程标准课程名称天然药物化学课程代码202437
天然药物化学课程标准课程名称天然药物化学课程代码202437
天然药物化学是药物科学领域的一门重要学科，其研究对象为天然药物及其化学成分，涉及药物研发、生产、质量控制等多个方面。随着医药行业的不断发展，天然药物化学课程也越来越受到重视。本文将介绍天然药物化学课程的目标、内容、教学方法以及实践环节，并探讨如何提高该课程的教学质量。
天然药物化学课程的目标是让学生掌握天然药物的基本知识和技能，包括天然药物的分类、化学成分的结构、性质和提取分离方法，以及天然药物的药理作用和临床应用等。通过该课程的学习，学生可以了解天然药物的科学原理和实践应用，为今后从事药物研发、生产和质量控制等工作奠定基础。
天然药物化学课程的内容包括天然药物的分类、化学成分的结构、性质和提取分离方法，以及天然药物的药理作用和临床应用等。其中，天然药物的分类和化学成分的结构、性质是该课程的核心内容，学生需要掌握这些基本概念和知识点。此外，该课程还涉及到一些实验技能，如提取分离方法、光谱分析技术等，这些技能对于学生今后的工作和实践具有重要意义。
天然药物化学课程的教学方法包括理论教学和实践教学两个部分。理论教学主要通过课堂讲解、案例分析、小组讨论等方式进行，实践教学则通过实验操作、课程设计等方式进行。在教学过程中，教师应该
注重启发式教学，引导学生主动思考和解决问题，同时注重理论与实践相结合，让学生更好地理解和掌握知识点。
天然药物化学课程的实践环节包括实验操作和课程设计等。实验操作可以帮助学生更好地理解和掌握知识点，同时也可以提高学生的实验技能。课程设计可以让学生综合运用所学知识，自主设计实验方案并完成实验操作，这对于培养学生的创新能力和实践能力具有重要意义。为了提高天然药物化学课程的教学质量，可以从以下几个方面进行改进：
《天然药物化学》统编教材
醌类化合物[1,2]
第一节醌类化合物的结构类型
醌类化合物是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
一、苯醌类
苯醌类(benzoquinones)化合物从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。常见的取代基有-OH、-OCH3、-CH3或其它烃基侧链。
O
O
对苯醌邻苯醌
O
苯醌类化合物存在于27科高等植物中，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化合物[3]。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如2,6-二甲氧基对苯醌，为黄色结晶，存在于中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)的果实中，具有较强的抗菌作用。
从中药朱砂根(Ardisia crenata)的根中分离得到化合物密花醌(rapanone)，具有抗毛滴虫作用，有抗痢疾阿米巴原虫及抗阴道毛滴虫活性[4]。
从白花酸藤果(Embelia ribes Burm.)的果实及矩叶酸藤果(E. oblongifolia Hemsl.)果实中分离得到的驱绦虫有效成分信筒子醌(embelin)为橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。
O
CH3O OCH3
O
HO(CH2)12CH3
O
HO(CH2)10CH3
OH
2，6-二甲氧基苯醌密花醌信筒子醌广泛存在于生物界的泛醌类(ubiquinones)能参与生物体内的氧化还原过程，
是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q 类(coenzymes Q)，其中辅酶Q 10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。
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2020/10/22
物理性质
4、溶解度 ✓萜类化合物亲脂性强。萜类的苷有一定的亲水
性。 ✓三萜苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有
机溶剂，而不溶于水； ✓三萜皂苷极性加大，可溶于水，易溶于热水，
稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于乙 醚、苯等极性小的有机溶剂，含水丁醇或戊醇 对皂苷的溶解度较好。
波谱分析 技术
五、萜类化合物的检识与结构测定
波谱方法
紫外光谱 红外光谱 质谱
核磁共振氢谱 核磁共振碳谱
2020/10/22
紫外光谱
217-228nm 230-240nm 256-265nm 220-250nm
链状 萜类 共轭 双键
2020/10/22
共轭 双键 一个 在环
内
共轭 双键 体系 在环
172.0(C-12) s 羰基
萜类化合物的醛酮合成。 3、脱氢反应
通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化 剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实 现脱氢。
2020/10/22
显色反应
显色反应
醋酐-浓硫酸反应 氯化锑反应 三氯醋酸反应
氯仿-浓硫酸反应 冰醋酸-乙酰氯反应
2020/10/22
沉淀反应
6、三萜皂苷的沉淀反应 酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫
2020/10/22
四、萜类化合物的提取分离
萜类化合物种类繁多、骨架庞杂，结构高 等多样性，提取分离方法也呈现多样化。
单萜和倍半萜类提取方法在挥发油部分介 绍，本节主要介绍倍半萜内酯、二萜、三萜 和苷类的提取分离。
2020/10/22
萜类化合物的提取
溶剂提 利用相似相溶原理，采用氯仿、乙 取法 酸乙酯萃取苷元，正丁醇萃取苷类
900 cm-1
2020/10/22
质谱
1
分子离子 峰除以基 峰形式出 现外，一 般较弱。
2
环状萜类 化合物常 发生RDA 裂解。
3
常伴随分 子重排裂 解，尤其 以麦氏重 排多见。
4
裂解方式受功 能基影响较大 ，常失去功能 基，形成离子 碎片。
2020/10/22
核磁共振氢谱
烯氢
环内双键质子:4.93-5.50 ppm 环外双键质子:4.30-5.00 ppm
2020/10/22
第十二章 萜类和挥发油
31 一、概述 2 二、萜类结构类型及代表化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
2020/10/22
物理性质
1、形态 ✓单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，
在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。 ✓二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 ✓三萜苷元多有较好结晶。 ✓三萜皂苷类，极性加大，不易结晶，大多为无
11
qinghaosu
13
O
2020/10/22
79.5(C-6) 105.0(C-4) s 季碳
32.5(C-7) 33.0(C-10) 45.0(C-1) 50.0(C-11) 93.5(C-5) d 叔碳
25.0(C-8) 25.1(C-9) 35.3(C-2) 37.0(C-3) t 仲碳
12.0(C-14) 19.0(C-13) 23.0(C-15) q 甲基
连氧碳 上质子
羟基同碳质子:3.20-4.00 ppm左右 乙酰氧基同碳质子:4.00-5.50 ppm
甲基
0.50-1.50 ppm之间 注意与鼠李糖甲基信号区分!
2020/10/22
三萜类的核磁共振碳谱
甲基: 8.9-33.7
不接氧的其它饱和碳: 0-60
烯碳: 109-160
羰基碳: 170-220
酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。 中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加
入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。 利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。
2020/10/22
第十二章 萜类和挥发油
31 一、概述 2 二、萜类的结构类型及代表性化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
异丙烯
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实例：青蒿素
IR在831，881， 1115 cm-1有特征吸收 MS有M-32特征裂解 能与1 mol三苯基磷反应
能用pd-CaCO3催化氢化失去 一分子氧，形成环氧化合物
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1个过氧基
15 O O 1 4O O 12
青蒿素
qinghaos O
u
实例：青蒿素
内
a,b-不 饱和 羰基
齐墩果烷型三萜的紫外光谱
205-250nm
240,250, 260nm
孤立 双键
异环 双烯
285nm
242-250nm
同环 双烯
a,b-不 饱和 羰基
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红外光谱
内酯
偕二甲基
环外亚甲基
（贝壳杉烷型二萜）
1800-1735 cm-1, s
1370 cm-1
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13
O
0.93 (3H, d, J = 6Hz, H-14) 1.06 (3H, d, J = 6Hz, H-13) 1.36 (3H, s, H-15) 3.26 (1H, m, H-11) 5.68 (1H, s, H-5)
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实例：青蒿素
14
15 O O 1
4O
青蒿素
5
O 12
显色反应 沉淀反应
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化学性质
1、加成反应 含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与
某些试剂发生加成反应。 如含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加
成反应，生成结晶形成物，复加酸或加碱使其分 解，生成原来的反应产物。
吉拉德（girard）试剂
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化学性质
2、氧化反应 常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬等，亦可用于
利用特殊 官能团 分离
第十二章 萜类和挥发油
31 一、概述 2 二、萜类的结构类型及代表性化合物 3 三、 萜类化合物的理化性质 4 四、萜类化合物的提取分离 35 五、 萜类化合物的检识与结构测定 6 六、挥发油
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五、萜类化合物的检识与结构测定
结构鉴定
化学方法
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苷元和糖上与氧连 的碳: 60-90
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糖端基碳: 95-105
源自文库 五环三萜的核磁共振碳谱
齐墩果酸型
6个季碳。 C12： 122.0-
124.0 C13： 144.0-
145.0
乌苏型
白桦酯酸型
5个季碳。 C12：大于
124.0 C13： 140.0
左右
5个季碳。 C20：150.0C30：110.0
碱提取酸 选择性提取内酯，尤其倍半萜内酯 沉淀法
分为活性炭吸附法和大孔吸附树脂 吸附法 法，适用于苷类化合物
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萜类化合物的分离
硅胶或氧化铝色谱法 制备硅胶薄层色谱
高效液相色谱法
反相色谱法
柱色谱
分配柱色谱法
凝胶色谱法
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大孔树脂柱色谱法
萜类化合物的分离
结晶法分离
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物理性质
5、表面活性 发泡性 许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，
但有一些皂苷没有此种活性。
6、溶血作用 大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂
苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有 抗溶血作用。
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化学性质
加成反应 氧化反应 脱氢反应 分子重排反应
化学性质
IR在1750 cm-1有特征吸收
与盐酸羟胺呈正反应 能四氢硼钠还原，产物 用铬酐－吡啶氧化得青蒿素
用氢氧化钠滴定，消耗 氢氧化钠的量为1：1克分子
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1个内酯
15 O O 1 4O
青蒿素 O 12
qinghaosu
O
实例：青蒿素
14
15 O O 1
4O
青蒿素
5
O 12
11
qinghaosu