第三章 络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu2+。
已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
络合滴定法试题库(填空题)
络合滴定法试题库（填空题）1.由于EDTA 具有 O 和 N 两种配位能力很强的配位原子，所以它能和许多金属离子形成稳定的 螯合物 。
2.用EDTA 测定Ca2+、Mg2+离子总量时，常用 EBT 作指示剂。
3.EDTA 酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH 值，就是滴定这种金属离子的 最低pH 值 。
4.测定Ca2+﹑Mg2+离子共存的硬水中各种组分的含量,其方法是在pH=_10_，用EDTA 滴定测得__ Ca2+﹑Mg2+ 总量_。
另取同体积硬水加入 NaOH ，使Mg2+成为_ Mg(OH)2_，再用EDTA 滴定测得__ Ca2+。
5. EDTA 法测定水中钙、镁总量时，用NH3·H2O-NH4Cl 缓冲溶液调节溶液的pH 为10，以 EBT 为指示剂；而测定钙含量时，则用 NaOH 调节溶液的pH 值为12，以钙指示剂或Mg-EBT 为指示剂进行滴定。
6.EDTA 与金属离子形成配合物的过程中，由于有 氢离子 产生，应加缓冲溶液控制溶液的酸度。
7.条件稳定常数一般用其对数值表示：lgK ＇MY= lgK θMY-lg α(YH) -lg α(ML) 。
8.由于某些金属离子的存在，导致加入过量的EDTA 滴定剂，指示剂也无法指示终点的现象称为封闭现象。
故被滴定溶液中应事先加入掩蔽 剂，以克服这些金属离子的干扰。
9.EDTA 配合物的稳定性与溶液的酸度有关，酸度愈__小__，（大或小）稳定性愈_小_（大或小）。
10.配位滴定所用的滴定剂本身是碱，容易接受质子，因此酸度对滴定剂的副反应是严重的。
这种由于 H ＋ 存在，而使配位体参加主反应的配位能力能力降低的现象称为酸效应。
11． EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 4.4 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 0.01mol•L -1 。
络合滴定法试题库（选择题）（可编辑修改word版）
络合滴定法试题库（选择题）（可编辑修改word版）络合滴定法试题库(选择题)1.F e3+、Al3+对铬黑T 有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA 法测定时Ca2＋，消除 Mg2＋干扰的最简便的方法是（D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA 与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA 滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA 滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3 与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA 反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A.酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA 是六齿配位体B.除IA 外，EDTA 与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA 与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA 与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY 与绝对稳定常数KfMY 之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY –lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA 形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH 值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 M、N 离子混合溶液中的 M 离子。
已知 lg＝18.6，lg=10, 滴定 M 离子的适宜的 pH 范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH 值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH 变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH 为10 时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ C ）。
分析化学试卷答案
第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu。
已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lgβ2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β1[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.26αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
络合滴定法试题库(选择题)(可编辑修改word版)
络合滴定法试题库(选择题)1.F e3+、Al3+对铬黑T 有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用 EDTA 法测定时 Ca2＋，消除 Mg2＋干扰的最简便的方法是（D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA 与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA 滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA 滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3 与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA 反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A.酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA 是六齿配位体B.除IA 外，EDTA 与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA 与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA 与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY 与绝对稳定常数KfMY 之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY –lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA 形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH 值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 M、N 离子混合溶液中的 M 离子。
已知 lg＝18.6，lg=10, 滴定 M 离子的适宜的 pH 范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH 值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH 变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH 为10 时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ C ）。
分析化学答案3
2、H2O2能与TiOY形成三元络合物TiO(H2O2)Y，试问它使TiOY的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？
答：增大了。由于形成了TiO(H2O2)Y，使溶液中的[TiOY]降低使平衡向生成TiOY的方向移动，相当于生成物TiOY有一个副反应αTiOY>1
TiOY2- 无色 3d04s0无不成对的d电子
TiY- 有色 3d14s0有不成对的d电子
FeY2- 有色 3d54s0有不成对的d电子
13、配制试样溶液所用的蒸馏水中含有少量的Ca2+，在pH=5.5测定Zn2+和在pH=10.0氨性缓冲溶液中测定Zn2+，所消耗EDTA溶液的体积是否相同？在哪种情况下产生的误差大？
答：消耗EDTA的体积不相同。在pH=10.0的氨性缓冲溶液中测定Zn2+时，产生的误差大。因为此时lgK’CaY较大，Ca2+也与EDTA能生成稳定的络合物，所以Ca2+一同被滴定，产生较大的误差。而在pH=5.5时测定，由于有较大的酸效应，lgK’CaY小，故Ca2+与EDTA生成的络合物不稳定，所以Ca2+被滴定的程度低，故产生误差小。
10、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，而在pH≈1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试说明原因。
答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰，但它们与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2 +时的碱介质中可用来掩蔽Fe3+。抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右因为受酸效应的影响不能形成络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物，另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。
第三章络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题第三章络合滴定法习题一、填空题 1、在Lm o l-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol-2104.1。
平衡时])([243+NHCu ＝1-?Lmol ，])([233+NHCu＝ 1-?Lmol 。
（32NHCu-+络合物的41lg ~lgββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。
2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为。
（XO的3.6=pKa，3.8lg=-XOPb K）3、某溶液含有M 和N 离子，且NYMY KKlg lg>>。
MYK 'lg先随溶液pH 增加而增大，这是由于。
然后当pH 增加时，MYK 'lg 保持在某一定值（N 在此条件下不水解），这是因为。
4、在含有+ 2Zn和+3Al酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的+2Zn 。
加入一定量的六亚甲基四胺的作用是；加入FNH4的作用是。
5、在pH=5.0的--AcHAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+2Pb至化学计量点时，当溶液中-Ac浓度增大时，spb pP '和sppPb值的变化情况是：spb pP ' ；sppPb。
6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+3Al 。
应加入作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。
7、EDTA 的酸效应曲线是指，当溶液的pH 越大，则越小。
二、选择题 1、EDTA 的61~pKapKa分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。
今在pH=13时，以EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。
以下叙述正确的是：（）A 、滴定至50%时，pCa=pY ；B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ；C 、滴定至150%时，pCa=pY ；D 、以上说法都不正确。
2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若NMc c 10=，TE=0.1%，2.0=?pM 。
络合滴定法练习题
络合滴定法一. 选择题1. 以2.0×10-2 mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+，若∆pM=0.2，TE=0.1%，要求K′ZnY的最小值是（）A. 5B. 6C. 7D. 82. 在pH=5.0时，用浓度为2.0×10-2 mol/L 的EDTA溶液滴定50.00 mL 2.0×10-2 mol/L的Cu2+溶液，当加入100.0 mL EDTA溶液时，下列说法正确的是（）A. lgc(Cu2+)=pK′CuYB. pc(Cu2+)=-1/2lgK′CuYC. lgc(Cu2+)=lgK′CuYD. pc(Cu2+)=2pK′CuY3. 已知0.1000 mol/L EDTA溶液在某酸度下其酸效应系数αY(H)=107.2，则该溶液中[Y4-]等于（）A. 10-7.24 mol/LB. 107.24 mol/LC. 10-8.24 mol/LD. 10-6.24 mol/L4. 在pH=10的氨性缓冲溶液中，以2.0×10-2 mol/L EDTA溶液滴定等浓度的Cu2+时，化学计量点pCu′=6.00，则lgK′CuY是（）A. 8.0B. 10.0C. 9.0D. 11.05. 当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M，若c M=5c N，TE=0.1%，∆pM=2.0，则要求∆lgK的大小是多少？（）A. 5.0B. 7.3C. 5.3D. 6.56. 已知lgK BiY=27.9；lgK NiY=18.7。
今有浓度均为0.01 mol/L的Bi3+、Ni2+混合溶液。
欲测定其中Bi3+的含量，允许误差<0.1%，应选择pH值为（）pH 0 1 2 3 4 5 lgαY(H)24 18 14 11 8.6 6.6A. 小于1B. 1~2C. 2~3D. 大于47. 在配合滴定中用返滴定法测定Al3+时，若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液回滴过量的EDTA，金属离子标准溶液应选用（）A. Ag+B. Zn2+C. Al3+D. Ca2+8. 在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-等离子的溶液，则测得的是（）。
山东大学分析化学练习题及答案03络合滴定法
第三章络合滴定法一．选择题1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( )(A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，13.0，14.0。
以下答案不正确的是---( )(A) K1=109.0(B) K3=101.0(C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.03. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5。
则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( )[已知lg K(ZnY)=16.5](A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.34. αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]5.若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求∆pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是--------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈76. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。
络合滴定法习题解答
第三章 络合滴定法习题解答1．从不同资料上查得Cu( )络合物的常数如下。
Cu —柠檬酸15103.6-⨯=不稳KCu —乙酰丙酮 811086.1⨯=β 1621019.2⨯=β Cu —乙二胺 逐级稳定常数为92101101.2,107.4⨯=⨯=K K Cu —磺基水杨酸 45.16lg 2=βCu —酒石酸 73.1lg ,33.0lg ,9.1lg ,2.3lg 4321=-===K K K K Cu —EDTA 80.18lg =稳K Cu —EDTP4.15=不稳pK试按稳定常数（稳K lg ）从大到小，把他们排列起来 解：不稳稳K K 1=n K β=稳n K K K K K ⋅⋅⋅=321稳不稳PK K =lg所以：乙二胺> EDTA>磺基水杨酸>乙酰丙酮>EDTP>柠檬酸>酒石酸稳K lg ：20.018.8 16.45 16.34 15.4 14.2 6.502．在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.201-⋅L mol ，游离-242O C 浓度为0.101-⋅L mol 。
计算+2Cu 的Cu α。
已知()--242O C Cu 络合物的9.8lg ,5.4lg 21==ββ；()--OH Cu 络合物的60lg 1=β。
解: Cu α由三部分组成:)(OH Cu α,)(42O C Cu α,)(3NH Cu α)(OH Cu α=1+[]-OH 1β=1+610⨯)26.914(10--=26.110)(42O C Cu α=1+[][]224222421--+O C O C ββ =1+5.410⨯0.1+9.810210⨯=9.610查表: )(3NH Cu α的βlg :4.31, 7.98, 11.02, 13.32, 12.86由题意：除络合物外，缓冲剂总浓度=0.20=[][]++43NH NH9.26pH =,[]74.410--=OH 5108.1-⨯=b K∴ [][]174.474.474.431.01010102.0][3------⋅=+⨯=+⋅=⋅=L mol K OH OH c c NH b NH δ ()[][][][][]5354343332323113NH NH NH NH NH NH Cu βββββα+++++==1+586.12432.13302.11298.731.41.0101.0101.0101.0101.010⨯+⨯+⨯+⨯+⨯ =36.9103．络黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的3.6lg ,6.11lg 21==HH，Mg-EBT的0.7lg =MgIn K ，计算在pH=10.0时的/lg MgIn K 值。
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
Zn(T )
Y (Cd )
1
KCdY CCd
Cd (T )
lgK 'CdY 16.46 lgCd (T ) lg(Y (H ) Y (Zn) ) 6.48
lgK 'ZnY 16.5 lgZn(T ) lg(Y (H ) Y (Cd ) ) 2.48
解：a.
Ac(H )
[HAc] [ Ac ]
1
1
[
H Ka
]
1
105 104.74
1.55
[ Ac ] CHAc 0.31 mol L1 0.2mol L1
Ac(H ) 1.55
Pb2 ( Ac ) 1 1[ Ac ] 2[ Ac ]2 1101.9 0.2 103.8 0.04 102.43
pPb ' pPb 1.51 Et
2.7%
K
'PbY
C sp Pb
• b.
lg K 'PbY lg KPbY lgY (H ) 18.04 6.45 11.59
pPbsp
11.59 3 2
7.30
pPbep 7.0
pPb 0.30
Et 10 pPb 10 pPb 0.007%
络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题)1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A. 酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA是六齿配位体B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。
已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ C）。
络合滴定法试题
第三章 络合滴定法一、填空题1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。
2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。
应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。
3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。
酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。
4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。
5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。
二、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物；B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物；C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。
2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。
等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（ ）A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；[ZnY 2 -]C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ]D. [ Zn 2+ ] 2 = KˊZn Y ；4.在pH=5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ）A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ;B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ;C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ;D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZnˊsp 。
络合滴定法习题
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
络合滴定复习题
络合滴定复习题络合滴定试卷一、选择题1.1分(0701)以下表达式中,恰当的就是()c(my)[my](a)k'(my)=─────(b)k'(my)=────c(m)c(y)[m][y][my][m][y](c)k(my)=─────(d)k(my)=────[m][y][my]2.2分后(0706)在ph为10.0的氨性溶液中,已计算出?zn(nh3)=104.7,?zn(oh)=102.4,?y(h)=100.5。
则在此条件下lgk'(zny)为()[已知lgk(zny)=16.5](a)8.9(b)11.8(c)14.3(d)11.33.2分(0708)表示以下描述中错误的结论-()(a)络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(b)金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(c)络合效应使络合物的稳定性降低(d)各种副反应均并使络合物的稳定性减少4.1分(0716)edta电解金属离子,精确电解(et<0.1%)的条件就是--()(a)lgk(my)≥6.0(b)lgk'(my)≥6.0(c)lg[c计k(my)]≥6.0(d)lg[c计k'(my)]≥6.05.2分(0720)用0.020mol/lzn2+溶液电解0.020mol/ledta溶液。
未知lgk(zny)=16.5,lg?zn=1.5,lg?y=5.0,终点时pzn=8.5,则终点误差为-()(a)+0.1%(b)-0.1%(c)+3%(d)-3%6.1分后(0801)fe3+,al3+对铬黑t有-()(a)理性化促进作用(b)氧化作用(c)结晶促进作用(d)半封闭促进作用7.2分(0803)用edta轻易电解有色金属离子,终点所呈现出的颜色就是()(a)指示剂-金属离子络合物的颜色(b)游离指示剂的颜色(c)edta-金属离子络合物的颜色(d)上述b与c的混合颜色8.1分(0811)在fe3+,al3+,ca2+,mg2+混合液中,用edta法测定fe3+,al3+含量时,为了消解ca2+,mg2+的阻碍,最方便快捷的方法就是()(a)沉淀分离法(b)控制酸度法(c)络合掩蔽法(d)溶剂萃取法9.2分后(0810)用edta滴定ca2+,mg2+,若溶液中存在少量fe3+和al3+将对测定有干扰,消除干扰的方法是()(a)提kcn遮蔽fe3+,提naf遮蔽al3+(b)加入抗坏血酸将fe3+还原为fe2+,加naf掩蔽al3+(c)采用沉淀掩蔽法,加naoh沉淀fe3+和al3+。
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第三章 络合滴定法习题一、填空题 1、在Lm o l⋅⨯-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为Lmol⋅⨯-2104.1。
平衡时])([243+NHCu ＝1-⋅Lmol ，])([233+NHCu＝ 1-⋅Lmol 。
（32NHCu-+络合物的41lg ~lgββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。
2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，)(XO ep pPb 为 。
（XO的3.6=pKa，3.8lg=-XOPb K）3、某溶液含有M 和N 离子，且NYMY KKlg lg>>。
MYK 'lg先随溶液pH 增加而增大，这是由于 。
然后当pH 增加时，MYK 'lg 保持在某一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。
4、在含有+2Zn和+3Al酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标准溶液滴定其中的+2Zn 。
加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ；加入FNH4的作用是 。
5、在pH=5.0的--AcHAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+2Pb至化学计量点时，当溶液中-Ac浓度增大时，spb pP '和sppPb值的变化情况是：spb pP ' ；sppPb。
6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+3Al 。
应加入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。
7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。
二、选择题 1、EDTA 的61~pKapKa分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。
今在pH=13时，以EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。
以下叙述正确的是：（ ）A 、滴定至50%时，pCa=pY ；B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ；C 、滴定至150%时，pCa=pY ；D 、以上说法都不正确。
2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若NMc c 10=，TE=0.1%，2.0=∆pM 。
则要求Klg∆的大小是多少？（ ）A 、5；B 、6；C 、4；D 、7。
3、以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A 、在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物； B 、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物； C 、不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D 、不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。
4、在下列两种情况下，以EDTA 滴定同浓度的+2Zn：一是在pH=10的氨性缓冲溶液中；二是在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲溶液中。
滴定之前，对pZn 值的大小叙述正确的是哪一种？（ ）A 、pZn 值相等；B 、前者pZn 大于后者pZn ；C 、前者pZn 小于后者pZn ；D 、以上说法都不正确。
5、以EDTA 滴定金属离子M ，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小，哪一种说法是正确的？（ ）A 、金属离子M 的络合效应；B 、金属离子M 的浓度；C 、EDTA 的酸效应；D 、金属离子M 的浓度及其络合效应。
6、以12100.2--⋅⨯LmolEDTA 滴定同浓度的+2Zn，若2.0=∆pM，%1.0=TE，要求ZnYK '的最小值是多少？（ ） A 、5； B 、6； C 、7； D 、8。
7、用EDTA 直接滴定含有有色金属离子的溶液，终点所呈现的颜色是：（ ） A 、游离指示剂的颜色； B 、EDTA －金属例子络合物（MY ）的颜色； C 、指示剂－金属例子络合物（MIn ）的颜色； D 、上述A 与B 的混合颜色 8、在pH=5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用0.020001-⋅Lmol的EDTA 滴定同浓度的Pb 2＋，化学计量点时，pY 值是（ ）：（pH=5时，lg αY(H)=6.4，lgK(PbY)=18.0）A 、6.8；B 、7.2；C 、10.0；D 、13.2 9、在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定等浓度的Zn 2＋至化学计量点时，以下表达式中正确的是：（ ） A 、][][2Y Zn '=+'； B 、][][42-+=YZn ；C 、][][42-+'=YZn；D 、][][2Y Zn'=+。
10、为了测定水中+2Ca，+2Mg 的含量，以下消除少量+3Fe ，+3Al 干扰的方法中，哪一种是正确的？（ ）A 、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；B 、于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH=10；C 、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10；D 、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
三、问答题1、什么是分布分数？它有那些作用？2、什么是滴定分析的终点误差？如何减小终点误差？3、以下是用EDTA 测定水样中总硬度的分析步骤：“取适量水样于250ml的锥形瓶中，加入少量盐酸，煮沸溶液数分钟，冷却后，加入3ml 三乙醇胺溶液，加入5ml 氨性缓冲溶液（pH=10），再加入1ml 硫化钠溶液，2滴铬黑T ，用标准EDTA 滴定至蓝色为终点，计算水的硬度。
”请说明上述方法中加入的各种试剂和各分析步骤的作用。
参考答案：一、填空题1、4107.6-⨯；4103.3-⨯。
2、7.0。
3、)(H Y α减小（或酸效应减小）；)()(H Y N Y αα>，MYK 'lg的大小由)(N Y α决定，)(N Y α与pH 无关。
4、作缓冲剂，控制溶液的pH ；作掩蔽剂，掩蔽+3Al 的干扰。
5、减小，增大。
6、三乙醇胺；10。
7、pHH Y ~lg)(α；)(H Y α。
二、选择题1、B ；2、A ；3、D ；4、B ；5、C ；6、D 、7、D ；8、D ；9、A ；10、C 。
三、问答题1、答：（1）在酸碱平衡中，同时存在多种酸碱组分，溶液中某酸碱组分的平衡浓度占总浓度的分数，称为该组分的分布分数。
（2）分布分数能定量说明溶液中各种酸碱组分随pH 值变化的分布情况，所以对控制反应条件，促使组分的变化有很大的用途。
2、答：（1）滴定分析中，由于终点和化学计量点不完全吻合而造成的误差称为终点误差。
（2）选择合适的指示剂，或用更准确地判断终点的方法以使终点更接近计量点；适当增加被测物质浓度和提高被测物质与滴定剂反应的稳定常数。
3、答：加入的盐酸使溶液中的钙、镁以离子形式存在，加酸煮沸可驱除CO 2；三乙醇胺是掩蔽剂，可掩蔽铁、铝离子消除干扰； 硫化钠消除重金属干扰，缓冲溶液控制酸度； 铬黑T 为指示剂，EDTA 为络合剂。
四、计算题1、在pH=5.5的缓冲介质中，以1010.0-⋅Lmol 的EDTA 滴定20.00ml 同浓度的金属离子+z M。
已知在此条件下络合反应进行完全，当加入19.98ml 到20.02mlEDTA 时，pM 改变一个单位。
计算MY K 为多少？（pH=5.5时，5.5lg )(=H Y α）解：依题意加入19.98ml 和20.02ml EDTA 时，相当于化学计量点前后0.1%。
%1.0=TE ，5.02/1==∆pM，10050.02010.0-⋅==Lmol c spMspM MY pMpMc K TE ⋅'-=∆-∆1010，35.05.0100.51010001.0--⨯⋅'-=MYK ，2.910='MYK)(H Y MYMYKK α='，7.145.52.9)(101010=⨯=⋅'=H Y MYMYK Kα2、用0.0201-⋅Lmol EDTA 滴定0.0201-⋅Lmol+2Zn和0.11-⋅Lmol+2Mg混合溶液中的+2Zn？问能否准确滴定？若溶液中的共存离子不是+2Mg，而是0.11-⋅L mol 的+2Ca，能否准确滴定？（5.16lg =ZnYK，7.8lg =MgYK，7.101=CaYgK）解：（1）61.7)21.010lg()202.010lg()lg()lg(7.85.16>=⨯-⨯=-sp Mg MgYspZn ZnYc Kc K故：能准确滴定+2Zn，此时，%1.0±<tE ，+2Mg不干扰。
（2）51.5)21.010lg()202.010lg()lg()lg(7.105.16>=⨯-⨯=-spCa MgYspZn ZnYc Kc K故：能准确滴定+2Zn，此时，%3.0±<tE ，+2Ca不干扰。
3、以12100.2--⋅⨯Lmol EDTA 滴定浓度均为12100.2--⋅⨯Lmol的+3Al和+2Zn混合溶液中的+2Zn，在pH=5.5时，欲以KF 掩蔽其中的+3Al，终点时游离KF 的浓度为12100.1--⋅⨯Lmol，计算说明在此条件下能否准确滴定+2Zn？（HF 的18.3=pKa ；5.16lg=ZnYK；ph=5.5时，5.5lg)(=H Y α；-+-FAl 3络合物的61lg ~lg ββ分别为6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）解：由于pH>>pKa ，故1.2101][---⋅⨯=Lmol F.100.127.190.106.190.87.170.60.150.42.110.21.6)(101010101010101010101010101=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=------F Al α1.120.100.2310110100.1][---+⋅⨯=⨯=Lmol Al1.40.121.16)(1010101=⨯+=-Al Y α)()(Al Y H Y αα>，故)(H Y Y αα≈.115.55.16lg =-='ZnY K ，90.110.2)lg(2=+-='+ZnY K Zn因为6)lg(2>'+ZnY K Zn，在此条件下可准确滴定+2Zn 。