季戊四醇新生产方法简介
季四戊醇合成
季四戊醇合成
季戊四醇的合成主要是在碱性条件下，由甲醛和乙醛反应得到的。
这个过程包括三个主要的反应步骤：
1.甲醛和乙醛发生醇醛缩合反应，由乙醛的2位碳对甲醛进行亲核加成，得到3-羟基丙醛。
2.再次发生醇醛缩合反应，3-羟基丙醛与乙醛再次反应，得到2-羟甲基-3-羟基丙醛。
3.发生Cannizzaro反应，也就是醛歧化为酸和醇的反应，2,2-二羟甲基-3-羟基丙醛被还原成季戊四醇，同时甲醛被氧化为甲酸（盐）。
此外，季戊四醇的制备方法还包括氢氧化钠法、氢氧化钙法等，其中氢氧化钠法可细分为低温法和高温法。
低温法指在25℃-30℃温度范围内，在氢氧化钠催化剂作用下，使甲醛和乙醛相反应，最终制得季戊四醇；高温法指在40℃-80℃温度范围内，经反应制得成品。
氢氧化钙法简称钙法，该法具有运行成本低、生产流程简单等优势，但成品收率较低，不适合规模化生产。
季戊四醇的生产技术和市场需求
季戊四醇的生产技术和市场需求1 前言季戊四醇是一种重要的化工原料和中间体，我国主要用来生产醇酸树脂、聚氨酯、高级润滑剂、松香酯和增塑剂。
季戊四醇又名四羟甲基甲烷，化学名称为2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇[2,2-bis(hydroxymethyl) propane-1,3-diol]，季戊四醇为白色粉末状晶体，密度1.393 g/cm3，熔点261-262℃，无嗅，略有甜味，微溶于水(15℃时，1g季戊四醇能溶解于18mL水中)。
2 季戊四醇生产技术2.1 目前的生产技术幸戊四醇由甲醛和乙醛在碱性条件下缩合后进行还原制得，根据催化剂使用的不同可以分为“钙法”和“钠法”。
“钙法”使用氢氧化钙作催化剂，生产的季戊四醇质量较好，原料成本低，但工艺流程较多，后处理必须增加沉降和过滤工序以除去钙离子，且产品中残留的“钙灰”在高温下对季戊四醇的分解有催化作用，钙离子也能催化甲醛自聚，对提高季戊四醇的收率不利。
“钠法”使用氢氧化钠作为缩合催化剂，根据反应温度的不同可以分为高温法和低温法。
与“钙法”比较，“钠法” 的生产成本稍高，但“钠法”副产物甲酸钠易溶于水，后处理步骤少，工艺流程较短，且剩余的“钠灰”不会使季戊四醇分解。
目前多数厂家采用“钠法”生产。
2.2 合成工艺的进展传统的生产方法存在较多的问题，主要有：1)与季戊四醇等物质量的副产品甲酸钠市场需求非常有限，价格低且难分离；2)传统的结晶方法中，母液中还存在大量未结晶析出的季戊四醇产物，排放后造成资源的浪费，同时又污染了环境；3)强碱性氢氧化钠催化剂对设备有严重的腐蚀作用，也影响产品质量的提高。
因此，季戊四醇的合成工艺一直在不断研究中，主要有用色可赛思树脂催化法、缩合加氢法、辐射催化缩合法和连续合成法等。
2.2.1 色可赛思树脂催化法用色可赛思强碱催化剂，使用固定床间歇式反应器，反应停留时间1-2h，使甲醛和乙醛在水溶液中反应合成季戊四醇，交换柱流出物经蒸馏分离出甲醛，母液经浓缩分离出季戊四醇和甲酸钠。
季戊四醇以甲醛和乙醛为原料
季戊四醇以甲醛和乙醛为原料，在碱性催化剂（氢氧化钙或氢氧化钠。
用氢氧化钙的季戊四醇生产工艺称为“钙法”；用氢氧化钠的季戊四醇生产工艺称为“钠法”）存在条件下反应制得。
首先甲醛和乙醛缩合生成反应中间物五碳赤丝藻糖（季戊四糖），五碳赤丝藻糖与甲醛反应，还原生成季戊四醇，同时生成甲酸盐。
副产物主要有：聚季戊四醇、季戊四醇甲醚类、季戊四醇缩甲醛、树胶和甲醛聚糖。
通过合理选择和严格控制反应条件可抑制这些副反应的发生。
反应物是甲醛和乙醛混合物水溶液，反应原料配比决定了最终反应产物的比例。
使用NaOH为催化剂，副产物为甲酸钠。
随着原料配比中甲醛对乙醛的比例增加，相应的产物中二季戊四醇量增加，单季戊四醇量减少。
国外季戊四醇生产多数采用低温钠法，连续缩合，加压脱醛，多效蒸发及先进的精制技术，产品品种多，消耗低，副产品回收完全，污染小。
) n6 I, o# V9 l* J4 D/ C*国内生产现状近年来，中国季戊四醇发展迅速，不仅产能快速增加，而且生产技术也取得较大进步。
1997年中国季戊四醇生产能力和产量分别为5万吨和2万吨，2002年分别增加到10万吨以上和5万吨左右。
目前中国有季戊四醇生产厂家近30家，其中规模超过万吨级的企业主要有衡阳三化实业公司、湖北宜化集团公司、云天化集团公司和保定化工原料厂等。
湖北宜化宜都分公司的万吨季戊四醇生产线投产，新生产线为该公司新增1.5万吨季戊四醇产量，加上原有的1.5万吨产能，该公司已经具备了年产3万吨季戊四醇的生产能力，排名亚洲第一、世界第三，季戊四醇的年销售收入将达到2.5亿元，成为该公司新的利润增长点。
该公司为了确保1.5万吨季戊四醇新生产线的竞争优势，购买韩国三洋化学实业公司的单季及双季戊四醇专有技术，生产的季戊四醇羟基含量高达98%，达到国际领先水平。
前5年间，中国季戊四醇产能和产量年均增长率分别为15%和20%，表观消费量从1998年的2.8万吨增加到2002年的6.1万吨、2003年的约6万吨，年均增长率约17%。
制季戊四醇的方法
制季戊四醇的方法1.4 季戊四醇的制备美国人于20世纪30年代发现，甲醛与乙醛在碱性催化剂氢氧化钠作用下，可以发生缩合反应，偶然间发现了制备出季戊四醇的方法，从此季戊四醇的工业化生产便在美国实现了。
季戊四醇的应用范围及市场需求不断扩大，导致国内及国外都加大了对季戊四醇生产技术的研究，季戊四醇的开发研究进入了火热的时期。
季戊四醇的制备根据催化剂的不同，总体来说分为两种途径，一种途径是选用强碱性催化剂，例如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙，然而这个过程最大的缺点是形成大量副产物甲酸盐，甲酸盐没有合适的销路；另一种途径是选择碱性较弱的胺类作为反应的催化剂，尤其是三乙胺，非常适合作为此反应的催化剂，在三乙胺的催化作用下，甲醛与乙醛发生反应，三羟甲基乙醛是羟醛缩合反应的主要产物，然后通过加氢反应，制得最终产物季戊四醇[30]。
1.4.1 Cannizzaro 缩合法甲醛、乙醛会发生反应生成三羟甲基乙醛，该制备过程选择的催化剂大多为碱性较强的催化剂，生产的中间产物再经过Cannizzaro 反应生成季戊四醇，整个反应过程的机理研究已相当成熟，Cannizzaro 缩合法制备季戊四醇的过程分为两个阶段，Cannizzaro 缩合法的第一步反应是过量甲醛与乙醛混合发生羟醛缩合反应，生成三羟甲基乙醛[31]。
Cannizzaro 缩合法的第一步反应是可逆反应，具体的反应过程如下所示：CH 3CHO +HCHO CH 2OHCH 2CHOCH 2OHCH 2CHO HCHO+OH -OH 2OH)2CHCHO (CH 2OH)2CHCHO HCHO OH +2OH)3CCHO经过羟醛缩合反应制得中间产物三羟甲基乙醛，再与甲醛进一步发生Cannizzaro 反应，最终制得产物季戊四醇，并且有相应的副产物甲酸盐生成，第二步反应的具体机理如下：(CH 2OH)3CCHO HCHO ++-(CH 2OH)4C +HCOO -Cannizzaro反应的反应速度较慢，是不可逆反应，通常是在30℃以上、pH<9的碱性条件下完成的。
涂料助剂季戊四醇的合成(羟醛缩合、还原反应)
关于缩合 缩合(condensation)是精细有机合成地位非常重 要的一类单元反应。 一般来说，缩合是指两个或两个以上分子通过 生成新的碳—碳、碳-杂原子或杂原子-杂原子键，从 而形成较大的单一分子的反应。缩合反应往往伴随着 脱去某一简单分子，如H2O、HCl、ROH等。按照这 一定义，缩合反应可具有以下特征： ①在分子内或分子间彼此不相连的两个原子间形成 新的化学键； ②反应过程中伴随有失去简单的无机物或有机物； ③缩合反应的产物往往具有较原始反应物更为复杂 的分子结构。
HOCH2 O HOCH2 C C H
HOCH2
将β-取代乙醛的羟甲基切断，则对应的前 体物为甲醛和乙醛。
相应的合成路线如下：
CH3CHO + HCHO HOCH2CH2CHO
(HOCH2)2CHCHO
[H]
(HOCH2)3CCHO C(CH2OH)4
季戊四醇合成路线的文献资料 从文献资料上可以查出，目前季戊四醇的生 产路线与上面设计路线相同，主要是用过量的甲 醛与乙醛在氢氧化钠或氢氧化钙为催化剂的条件 下进行缩合。
季戊四醇的主要用途：
• 季戊四醇主要用在涂料工业中，是醇酸树脂涂料 的原料，能使涂料膜的硬度、光泽和耐久性得以 改善。它又用作生产清漆、色漆和印刷油墨等所 需松香脂的原料，并可制阻燃性涂料、干性油和 航空润滑油等。季戊四醇的四硝酸酯是一种烈性 炸药(即太安)。其脂肪酸酯是高效润滑剂和聚氯 乙烯增塑剂；其环氧衍生物则是生产非离子表面 活性剂的原料。季戊四醇易与金属形成络合物， 在洗涤剂配方中也作为硬水软化剂使用。此外，
（2）Cannizzaro反应机理 一般认为Cannizzaro反应机理包括OHˉ与醛羰基的 亲核加成和质子的转移两部分。目前有两种看法:
季戊四醇生产工艺及技术进展
Ξ 郭立新 : 高级工程师 。1989 年毕业于大连理工大学高分子化工专业 。一直从事工程设计和项目管理工作 。曾多次获奖 。联系 电话 : (022) 86810172 。
2002 ,12 (5)
郭立新等 季戊四醇生产工艺及技术进展
45
表 2 我国季戊四醇生产情况 (单位 : t)
停产
河北晋州化肥厂
1500
1500
郑州油漆厂
3000
停产
吉化染料厂
1000
停产
山东梁山油漆厂
1000
停产
重庆化学试剂厂
1000
停产
广州溶剂厂
广东 德 庆 县 化 工 厂
福州市化学漆厂
2000 2000 2000
兰化公司化肥厂
2000
停产
山西三维集团
1500
湖北宜化
云南 天 然 气 化 工 厂
河南濮阳甲醇厂
目前 , 生产厂家正在开发季戊四醇的深加工 产品 , 这些用途包括聚酯多元醇的引发剂 , 阻燃 涂料的组分 , 环氧交联剂中间体 , 聚氯乙烯稳定 剂 , 油改性氨基表面涂料 (氨基醇酸树脂) 中间 体 , 烯烃抗氧剂和季戊四醇三丙烯酸酯 。
随着我国化学工业和涂料工业的发展 , 季戊 四醇的消费量不断增长 。1970 年季戊四醇消费 量为 419t , 1980 年上升到 5400t , 1993 年达到 2311kt , 1993 年消费量比 1980 年增长 313 倍 , 13 年间年均增长率为 12 %。我国季戊四醇消费 构成见表 4 。
211 主要用途 (1) 世界上季戊四醇产量的 70 %以上主要
用来合成醇酸树脂涂料 。以季戊四醇为原料制造 的醇酸树脂涂料的快干性能 、硬度和色泽较好 。 季戊四醇不仅可用于具有高度交联性的长油醇酸 配方 , 也可由乙二醇 、多聚甲醛等混配改性后用 于短油醇酸的生产 。以季戊四醇卤化物合成的醇 酸树脂则是有效的耐燃材料 。季戊四醇丙烯酸酯 广泛用于辐射熟化涂料和快干的印刷油墨 , 也用 于制造水溶性醇酸树脂 , 其聚合物乳液则可用作 胶粘剂 。
季戊四醇简介
第一章前言1.1 背景及意义季戊四醇拥有新戊基结构，具有多个羟基结构，主要作为化工中间体，具有十分广阔的应用市场[1]。
多元醇所能发生的反应很多，季戊四醇也不例外，因此多元醇的各种典型化学性质，季戊四醇均拥有[2]。
季戊四醇的制备已有一百多年，是由Tollens在1882年发现的：甲醛溶液中因乙醛、氢氧化钡的存在，体系中发生反应生成了新物质[3]。
美国在20世纪30年代就开始探索如何工业化制备季戊四醇[4]。
该制备工艺现今一直沿用，几乎是生产季戊四醇的唯一工艺。
该制备季戊四醇的工艺路线虽已经相当成熟，却会生成大量含有有机污染物的废水，以及生成大量没有销路的副产物甲酸盐等，不仅污染环境，资源还得不到合理利用。
以三乙胺为催化剂，再经催化加氢方法制备的季戊四醇，不仅副产物少，而且后处理相对简单。
季戊四醇制备过程中由Cannizzaro法所带来的问题，均可在催化加氢法中所避免[5]。
因此探索季戊四醇的催化加氢法绿色化生产工艺是一项非常有意义的课题，值得去探讨。
1.2 季戊四醇利用现状统称的季戊四醇有多种形式，常见的是单、二、三季戊四醇，三种季戊四醇均属于季戊四醇的精细化工中间体。
单、双、三季戊四醇应用前景十分广阔，在很多领域中均有体现，二季戊四醇可以应用在光敏涂料、高级航空润滑油等方面，二季戊四醇的应用市场相比单季戊四醇而言更加广阔。
对单季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇的开发研究，不仅可以满足当下的市场需求，而且还会带来巨大的市场效益[6]。
二季、三季在国内市场以及国外市场上需求量很大，—直处于供不应求的状态，然而在全球范围内的二季、三季的生产厂家都很少，因此季戊四醇的开发研究对全球范围而言意义深远。
1.2.1 单季戊四醇通常行业内所说的工业季戊四醇一般是单季戊四醇，常温常压下是白色粉末状的结晶[7]。
因其多元醇结构的存在，比较容易和常见的有机酸发生酯化反应，还可以和醛类发生反应。
工业上季戊四醇的制备是碱溶液作为催化剂，过量的甲醛溶液与乙醛发生的反应。
制季戊四醇的方法
制季戊四醇的方法1.4 季戊四醇的制备美国人于20世纪30年代发现，甲醛与乙醛在碱性催化剂氢氧化钠作用下，可以发生缩合反应，偶然间发现了制备出季戊四醇的方法，从此季戊四醇的工业化生产便在美国实现了。
季戊四醇的应用范围及市场需求不断扩大，导致国内及国外都加大了对季戊四醇生产技术的研究，季戊四醇的开发研究进入了火热的时期。
季戊四醇的制备根据催化剂的不同，总体来说分为两种途径，一种途径是选用强碱性催化剂，例如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙，然而这个过程最大的缺点是形成大量副产物甲酸盐，甲酸盐没有合适的销路；另一种途径是选择碱性较弱的胺类作为反应的催化剂，尤其是三乙胺，非常适合作为此反应的催化剂，在三乙胺的催化作用下，甲醛与乙醛发生反应，三羟甲基乙醛是羟醛缩合反应的主要产物，然后通过加氢反应，制得最终产物季戊四醇[30]。
1.4.1 Cannizzaro 缩合法甲醛、乙醛会发生反应生成三羟甲基乙醛，该制备过程选择的催化剂大多为碱性较强的催化剂，生产的中间产物再经过Cannizzaro 反应生成季戊四醇，整个反应过程的机理研究已相当成熟，Cannizzaro 缩合法制备季戊四醇的过程分为两个阶段，Cannizzaro 缩合法的第一步反应是过量甲醛与乙醛混合发生羟醛缩合反应，生成三羟甲基乙醛[31]。
Cannizzaro 缩合法的第一步反应是可逆反应，具体的反应过程如下所示：经过羟醛缩合反应制得中间产物三羟甲基乙醛，再与甲醛进一步发生Cannizzaro 反应，最终制得产物季戊四醇，并且有相应的副产物甲酸盐生成，第二步反应的具体机理如下：CH 3CHO +CH 2OHCH 2CHOCH 2OHCH 2CHO HCHO +OH -OH 2OH)2CHCHO (CH 2OH)2CHCHO HCHO OH +2OH)3CCHO (CH 2OH)3CCHO HCHO ++-(CH 2OH)4C +HCOO -Cannizzaro反应的反应速度较慢，是不可逆反应，通常是在30℃以上、pH<9的碱性条件下完成的。
季戊四醇合成
季戊四醇（双季）和单季戊四醇（单季）都是重要的精细化工中间体 [1-5]，广泛应用于航空航天、高分子、印刷纺织、涂料等行业。
其中双季由于具有独特的星型结构，可选择合适的羧酸制造多种可生物降解材料，还能制造光聚合涂层和光聚合模具等[6]。
目前，世界上双季生产厂家很少，产量低，双季在国内外市场一直供不应求，单季和双季价格比多年来维持在 1:4.5[7]。
因此，由甲醇、乙醇、氢氧化钠溶液制备双季，在里海西岸等地的民间，人们有使用一种含有季戊四醇的树汁来清洗身体的传统。
当地的卡斯比亚(Caspiar)人相信，这种树汁能够除去体内的邪气和有毒物质，并能够赋予身体以自然的力量。
每到春天来临时，人们便将其涂抹在自己生殖器部位和牙齿上，同时也涂抹在一些灌木的嫩芽上。
因此，季戊四醇在当地又被称为洗芽儿醇。
近半个世纪以来，这种仪式在当地已经很少见。
不论是在实验室研究还是在工业生产中都具有十分重要的意义。
双季的酯类衍生物季戊四醇以甲醛和乙醛为原料，在碱性催化剂（氢氧化钙或氢氧化钠。
用氢氧化钙的季戊四醇生产工艺称为“钙法”；用氢氧化钠的季戊四醇生产工艺称为“钠法”）存在条件下反应制得。
首先甲醛和乙醛缩合生成反应中间物五碳赤丝藻糖（季戊四糖），五碳赤丝藻糖与甲醛反应，还原生成季戊四醇，同时生成甲酸盐。
副产物主要有：聚季戊四醇、季戊四醇甲醚类、季戊四醇缩甲醛、树胶和季戊四醇是由甲醛和乙醛在碱性缩合剂存在下反应制得的，同时副产甲酸盐。
用氢氧化钙作为碱性催化剂的季戊四醇生产工艺称之为“钙法”。
“钙法”产品质量较好，原料成本低廉，但该方法操作步骤多，后处理必须增加沉淀和过滤以除去钙离子。
此外，产品中残余“钙灰”在高温下对季戊四醇的分解有催化作用。
2价钙离子也会催化甲醛缩合为甲醛聚糖的副反应，对提高季戊四醇收率不利。
润滑油在使用过程中大约有 50％通过挥发、泄漏等方式进人环境，其中液压油在使用过程中的损失高达70％～80％，这些润滑油 95％以上来源于石油，而石油基润滑油的生物降解性很差，降解率只有10％～30％。
季戊四醇生产工艺
季戊四醇以甲醛和乙醛为原料，在碱性催化剂（氢氧化钙或氢氧化钠。
用氢氧化钙的季戊四醇生产工艺称为“钙法”；用氢氧化钠的季戊四醇生产工艺称为“钠法”）存在条件下反应制得。
首先甲醛和乙醛缩合生成反应中间物五碳赤丝藻糖（季戊四糖），五碳赤丝藻糖与甲醛反应，还原生成季戊四醇，同时生成甲酸盐。
副产物主要有：聚季戊四醇、季戊四醇甲醚类、季戊四醇缩甲醛、树胶和甲醛聚糖。
通过合理选择和严格控制反应条件可抑制这些副反应的发生。
反应物是甲醛和乙醛混合物水溶液，反应原料配比决定了最终反应产物的比例。
使用NaOH为催化剂，副产物为甲酸钠。
随着原料配比中甲醛对乙醛的比例增加，相应的产物中二季戊四醇量增加，单季戊四醇量减少。
国外季戊四醇生产多数采用低温钠法，连续缩合，加压脱醛，多效蒸发及先进的精制技术，产品品种多，消耗低，副产品回收完全，污染小。
国内生产现状近年来，中国季戊四醇发展迅速，不仅产能快速增加，而且生产技术也取得较大进步。
1997年中国季戊四醇生产能力和产量分别为5万吨和2万吨，2002年分别增加到10万吨以上和5万吨左右。
目前中国有季戊四醇生产厂家近30家，其中规模超过万吨级的企业主要有衡阳三化实业公司、湖北宜化集团公司、云天化集团公司和保定化工原料厂等。
湖北宜化宜都分公司的万吨季戊四醇生产线投产，新生产线为该公司新增1.5万吨季戊四醇产量，加上原有的1.5万吨产能，该公司已经具备了年产3万吨季戊四醇的生产能力，排名亚洲第一、世界第三，季戊四醇的年销售收入将达到2.5亿元，成为该公司新的利润增长点。
该公司为了确保1.5万吨季戊四醇新生产线的竞争优势，购买韩国三洋化学实业公司的单季及双季戊四醇专有技术，生产的季戊四醇羟基含量高达98%，达到国际领先水平。
前5年间，中国季戊四醇产能和产量年均增长率分别为15%和20%，表观消费量从1998年的2.8万吨增加到2002年的6.1万吨、2003年的约6万吨，年均增长率约17%。
季戊四醇工艺(季戊四醇工艺)资料共34页
61、辍学如磨刀之石，不见其损，日 有所亏 。 62、奇文共欣赞，疑义相与析。
63、暧暧远人村，依依墟里烟，狗吠 深巷中 ，鸡鸣 桑树颠 。 64、一生复能几，倏如流电惊。 65、少无适俗韵，性本爱丘山。
41、学问是异常珍贵的东西，从任何源泉吸 收都不可耻。——阿卜·日·法拉兹
42、只有在人群中间，才能认识自 己。——德国
43、重复别人所说ห้องสมุดไป่ตู้话，只需要教育； 而要挑战别人所说的话，则需要头脑。—— 玛丽·佩蒂博恩·普尔
44、卓越的人一大优点是：在不利与艰 难的遭遇里百折不饶。——贝多芬
45、自己的饭量自己知道。——苏联
季戊四醇的合成
常州工程职业技术学院毕业论文（2010届）题目：季戊四醇的合成专业：精细化学品生产技术班级：精细0530学号：2005000431学生姓名：储衠指导老师：孙毓韬完成日期：2010年5月26日目录1．前言2．季戊四醇的性质与现状3．季戊四醇的合成3．1季戊四醇主体合成原理3．2二季戊四醇合成机理３．２．１季戊四醇—丙烯醛理论３．２．２丙烯醛理论３．２．３三甲醇醚理论３．２．４三季戊四醇合成原理3．3合成工成３．３．１Cannizzaro缩合法３．３．２缩合加氢法3．４季戊四醇合成影响因素３．４．１温度对季戊四醇合成反应的影响３．４．2甲醛、乙醛摩尔比对季戊四醇合成反应的影响３．４．３压力对季戊四醇合成反应的影响３．４．４pH对季戊四醇合成反应的影响３．４．５混合条件对季戊四醇合成反应的影响３．４．6反应时间对季戊四醇合成反应的影响4．季戊四醇的分离４．１分离的方法介绍5．结论1前言季戊四醇是由甲醛和乙醛缩合而成的—种典型的新戊基结构四元醇，又名四经甲基甲烷，化学名称为2，2—双(氢甲基)—1，3—丙二醇，外观为白色粉末状结晶，可溶于乙醇、甘油、乙二醇、甲酞胺、丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和石油醚等。
季戊四醇具有多元醇的典型化学性质，可以进行多元醇所能参与的各种反应，如硝化、氧化、醚化以及卤化等。
在工业生产中，根据由缩合产物中分离出的季戊四醇的成分以及质量分数的不同，可以分为工业级季戊四醇(季戊四醇质量分数为87%~90%)、单季级季戊四醇(季戊四醇质量分数大于98%)、双季级季戊四醇(双季戊四醇质量分数大于85%)和三季级季戊四醇(三季戊四醇质量分数大于75%)。
不同的产品具有不同的应用领域。
单季戊四醇主要用于生产醇酸树脂，合成润滑油及其添加剂用脂肪酸醋、松香醋及妥儿油醋、炸药、聚醚多元醇和聚醋多元醇生产的起始剂等；双季戊四醇主要用于生产防火涂料及高级汽车及摩托车用润滑油。
—般认为，双季、三季属于季戊四醇系列产品中档次较高的产品，主要用于合成高档涂料和润滑油。
60000吨季戊四醇
150
2.5
0.6
单击此处编辑母版标题样式 甲酸项目
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甲酸简介 甲酸是无色透明、有刺激性气味的液体，具有发烟、易燃、有渗 透性。易溶于水、乙醚和乙醇。有较强的腐蚀性，能刺激渗透皮肤发 泡。比重（d204）1.2201（100％）,熔点8.3℃，沸点100.8℃，闪点 68.9℃（开口）。折光率（n20D)1.3719,自燃点1114oF。爆炸极限 18～57%，空气中最高容许浓度5PPM。 甲酸是基本有机化工原料之一，广泛用于农药、皮革、染料、纺 织、医药和橡胶及饲料工业中。在医药工业上，甲酸可制取冰片、氨 基比林、安乃近、咖啡因、维生素B1和甲硝唑等药物；在农药工业中， 甲酸可用制备三唑磷、三环唑和三唑锡、粉绣灵、多效唑、烯效唑的 原料三氮唑的原料。还可以制皮革柔软剂、皮革固色剂，橡胶凝聚剂、 印染媒染剂、纤维和纸张的染色剂及处理剂、香料甲酸酯的原料和动 物饲料添加剂——甲酸钙的原料，还可作青饲料的防腐保鲜剂。
单击此处编辑母版标题样式 乙醛项目
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乙醛工艺介绍 1，乙醛工艺流程简介 来自乙醇贮槽的乙醇与罗茨风机提供的空气进入蒸 发器，经混合器、过热器、阻火过滤器，最后进入氧化 反应器,氧化反应在540～560℃条件下进行。反应热在急 冷段以0.2MPa蒸汽形式带出，反应气进入吸收塔底部进 行吸收，得到稀乙醛溶液，尾气从吸收塔顶部排放。稀 乙醛溶液进入乙醛精馏塔精制，塔顶产品采出得乙醛产 品，塔底产品去酒精回收塔，得到回收酒精再次进入蒸 发器，循环利用，塔底残液进入生化池进行处理。 2，流程方框示意图
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60000吨/年季戊四醇项目
及其配套甲醛、乙醛、甲酸项目
单击此处编辑母版标题样式 季戊四醇项目
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本网消息：除了传统的“钠法”和“钙法”生产工艺之外，季戊四醇的合成方法还有离子交换树脂催化法、混合碱催化法、缩合加氢法、连续法合成工艺以及光和γ-射线辐射法电渗析法等。
（1）离子交换树脂催化法。
在固定床间歇式反应器中，加入强碱性离子交换树脂作为缩合催化剂，使甲醛和乙醛在水溶液中反应得到季戊四醇。
该方法能有效地抑制甲醛的自身缩合产生副产物，但工艺较为复杂，工序较多的，离子交换树脂的再生和洗涤较为繁琐，且同样面临副产物甲酸钠的问题，产品规模也不大，目前该法还没有实现工业化。
（2）混合碱催化法。
该方法是采用碱性相对较弱的碳酸盐和碳酸氢盐混合物作为缩合反应的催化剂，合成原理与传统方法“钠法”相似，即先进行Aldol 醇醛缩合反应，再经过Cannizzaro反应得到季戊四醇和甲酸钠。
该方法反应条件温和，副反应少，无三废产生，对设备的腐蚀性较小，副产物甲酸盐在贵金属催化剂的作用下，通过氧化或水解转化成碳酸盐和碳酸氢盐，可以作为反应催化剂循环使用，是一种可持续发展的绿色工艺。
目前该工艺还处于中试阶段。
（3）缩合加氢法。
缩合加氢法是将甲醛、乙醛和三乙胺及水按一定比例混合后，在低温下缩合生成季戊四糖，再在减压下蒸馏，分离出来的三乙胺返回缩合工序。
季戊四糖在加压下催化加氢，使醛基还原为羟基而制得季戊四醇。
该法反应温度较低，后处理步骤简单，产品质量好，“三废”少，但该方法对氢源质量、加氢设备和催化剂要求高，目前还没有实现工业化生产。
（4）连续法合成工艺。
日本、意大利、捷克、西班牙等国对连续法合成工艺进行了深入的研究，大多数厂家均采用连续化生产工艺。
日本、捷克的连续化合成工艺为：反应体系由6个左右的串联反应器组成，每个反应器由混合段、冷却段和反应段组成，反应段的长径比约为7，将甲醛和碱连续送入第一个反应器的混合段，然后依次流经各反应器，乙醛分别由每个反应器的混合段进入（乙醛添加量各反应器依次递减），反应混合物在每个反应器的停留时间为5-30min，最后一个反应器的停留时间可以是30-60min。
该工艺已实现工业化，收率可达95%以上。
（5）光和γ-射线辐射法。
该方法是在碱性条件下，光和γ-射线辐射引发甲醛与乙醛缩合制得三羟甲基乙醛，再经过还原工序得到季戊四醇。
该方法工艺新颖，选择性好，产品纯度高，但技术难度较大，目前还没有实现工业化。
（6）有机溶剂萃取回收工艺。
经预热后的母液与有机溶剂(异丁醇等)在萃取槽中逆流接触，季戊四醇等有机物被萃取出来，萃取相经去离子塔除去微量钠离子，然后进入溶剂蒸发器中蒸发回收有机溶剂，从蒸发器底部排出的萃取相用泵送去焚烧。
萃余相进入甲酸钠蒸发器，经浓缩后的甲酸钠溶液送入结晶系统在真空条件下进行结晶，然后送至分离系统，离心分离出来的甲酸钠经干燥得到甲酸钠成品，母液返回季戊四醇结晶工段，这样可以大大节省生产成本。