卤代芳胺合成的研究进展

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卤代芳香硝基化合物加氢还原及抑制脱卤机理的研究

卤代芳香硝基化合物加氢还原及抑制脱卤机理的研究卤代芳香硝基化合物是一类具有重要应用和广泛存在于环境中的有机污染物。

它们通常具有高毒性和化学稳定性，对人类健康和环境安全造成潜在威胁。

因此，研究如何有效降解和去除这类化合物具有重要的理论和实际意义。

目前，卤代芳香硝基化合物的加氢还原是一种主要的降解方法。

该方法通过在合适的条件下，将硝基基团（NO2）还原为氨基基团（NH2）。

研究表明，加氢还原可以有效地将卤代芳香硝基化合物转化为对应的卤代芳香胺化合物，从而降低其毒性和环境威胁。

然而，实际应用中存在一些问题，如选择性降解、副产物的生成和降解速度的影响因素等。

因此，研究人员开展了一系列的研究，旨在解决这些问题并进一步理解卤代芳香硝基化合物加氢还原的机理。

研究发现，选择合适的催化剂对加氢还原的选择性有重要影响。

例如，Pd/C、Pd/Al2O3和Pd/ZrO2等催化剂对硝基基团的选择性还原效果较好。

此外，一些稀土金属催化剂如Nd2O3等也被证明具有良好的催化活性和选择性。

因此，通过选择合适的催化剂，可以实现卤代芳香硝基化合物加氢还原的高效和选择性。

此外，副产物的生成是一个需要关注的问题。

在加氢还原过程中，除了氨基化合物的生成，还可能生成一些有机和无机化合物。

例如，由于氢化物离子的还原活性，可能会生成一些脱卤产物，如氯苯和溴苯。

因此，降低脱卤产物的生成对于加氢还原过程的控制至关重要。

最后，加氢还原的速率也受到一些因素的影响，如反应温度、反应时间和催化剂负载量等。

研究结果表明，提高反应温度和延长反应时间可以增加卤代芳香硝基化合物的降解速率。

此外，适量地调控催化剂的负载量也可以提高加氢还原的效果。

总结起来，卤代芳香硝基化合物的加氢还原是一种有效的降解方法，通过选择合适的催化剂和控制反应条件，可以实现高效和选择性的降解。

然而，还需进一步研究加氢还原的机理，以优化反应过程，并探索新的方法和技术来解决副产物的生成和降解速率的影响因素。

芳香硝基化合物还原制备芳胺的研究进展

化学研究 CH EM ICA L R ESEA RБайду номын сангаасH
中国科技核心期刊 hx y j@ henu. edu. cn
芳香硝基化合物还原制备芳胺的研究进展
尹静梅 , 张
摘
*
瑞 , 贾颖萍 , 崔颖娜, 周广运, 高大彬
( 大连大学生物有机辽宁省重点实验室 , 辽宁大连 116622)
要 : 综述了芳香硝基化合物还原制备芳胺的方法及近年的研究进展 . 其方法主要包括催化氢化法、 CO/ H 2 O
[ 16] [ 13] [ 11]
时硝基苯加
, H 2 压力 4. 0MP a, CO2 压力 14. 0 MP a 的又利用此体系研究了其它硝基化合物的还
, H 2 压力 1. 0 M P a, CO 2 压力 15. 0 M Pa, 还原邻 / 间 / 对硝基苯甲醚 , 相应芳胺选择性
均为 100% , 但三者转化率均 # 73% ; 还原邻 / 间/ 对硝基甲苯 , 相应芳胺选择性 ∀95% , 三者转化率分别为 60% 、 85% 、 89% ; 还原 2, 4 二硝基甲苯时 , 转化率为 52% , 生成 2 硝基 4 胺基甲苯的选择性为 61% , 2 胺基 4 硝基甲苯的选择性为 23% , 甲基对位的硝基比邻位的硝基更易被还原. 1. 2 氢转移氢化法氢转移氢化法通常在溶剂中加入含氢的多原子分子作为氢供体 , 如有机醇、肼, 有机酸等 , 此方法避免了
Research Progress in Preparation of Aromatic Amine via Reduction of Aromatic Nitro Compounds
YIN Jing mei , ZH AN G Rui, JIA Ying ping , CU I Ying na, ZH OU Guang y un, GAO Da bin

过渡金属催化卤代芳烃胺化反应的研究进展

ＷＡＮＧＹａｈ，ＴＵＸｉｎｇ— ｚｈａｏ，ＺＥＮＧＱｉｎｇ— ｌｅ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｒｅｅｎＣａｔａｌｙｓｉｓａｎｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ＆ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈｅｎｇｄｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＳｉｃｈｕａｎＣｈｅｎｇｄｕ６１００５９，Ｃｈｉｎａ）
第４１卷第７期２０１３年４月
广
州
化
工

Ｖ０１．４ｌＮｏ．７Ａｐｒｉｌ．２０１３
ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
过渡金属催化卤代芳烃胺化反应的研究进展水
芳胺类化合物普遍存在于生物活性物及药物中，并广泛应用于药物、农业杀虫剂、染料、颜料、橡胶的合成等方面。，因此对含有ｃ一Ｎ化合物的合成引起了众多研究者
发现在碱性条件下，用其它的胺化物来代替有毒的、相对不稳定的锡胺，Ｐｄ催化溴代芳烃，也能得到芳胺。随后几年，Ｂｕｃｈｗａｌｄ和Ｈａｒｔｗｉｇ实验室开始围绕伯胺与卤代芳烃在不同的条件下，通过不同的配体与Ｐｄ形成的催化体系，对其偶联胺化反应进行了研究。下面对近几年来卤代芳烃与不同含氮化合物反应进行综述。

卤代芳烃胺基化反应研究进展

卤代芳烃胺基化反应研究进展摘要:钯催化卤代芳烃胺基化反应是形成CAr-N 的重要方法。

以卤代芳烃为线索, 对钯催化偶联胺化反应的研究进展和胺化反应从合成化合物到合成高分子的过渡进行了综述, 介绍了本课题组运用胺化反应合成高性能聚合物聚亚胺酮和聚亚胺醚酮的相关研究。

关键词:卤代芳烃; 钯催化胺化反应; 聚亚胺酮CAr-N 键普遍存在于生物活性物及药物中,芳胺类化合物广泛用作药物、染料、杀虫剂, 因此含有CAr-N 化合物的合成引起了研究者的兴趣。

经典的合成方法有硝化还原法、Ulmann 合成法以及SNAr 合成法。

但是这些方法通用性差, 合成步骤多, 化学选择不确定, 需要苛刻的反应条件。

所以, 研究者们采用过渡金属催化形成CAr-N 键, 其中钯的效果较好。

在过去几年里,因为选择性和官能团兼容性的提高, 钯催化卤代芳烃的胺化已广泛应用于合成芳胺, 并且逐渐发展成一个普遍、可靠和实用的方法[1-4] 。

20 世纪初期钯催化的胺化反应实现了从合成化合物到合成高分子的过渡, 2005 年本课题组运用该反应缩聚合成了高相对分子质量的聚亚胺酮, 并实现了聚亚胺酮的功能化[5-12] 。

1 氯代芳烃胺化反应合成化合物相对于溴代芳烃和碘代芳烃, 氯代芳烃活性低, 但它比相应的溴代芳烃更经济易得。

在过去几十年里, 钯催化偶联引起研究者的广泛兴趣, 氯代芳烃的胺化反应的研究取得较好的成绩。

目前发现的氯代芳烃胺化反应的催化体系多数使用富电性和大体积的烷基膦以及N 杂环碳烯作为配体。

主要配体如下:Beller 等首次实现了氯代芳烃的偶联[ 13] 。

Reddy 根据C Cl 的特性, 用富电子和大体积的膦配体( PCy 3或Pi Pr3 ) 使C Cl 断裂, 此配体适用于仲胺和氯代芳烃的偶联( 式1) [ 14] 。

配体A、B 不仅能高效地催化仲胺和氯代芳烃的偶联, 也适用于伯烷基胺与邻位有取代的氯代芳烃的反应。

脂肪伯胺的胺化活性低, 很难与非活化的氯代芳烃反应。

卤代芳香硝基化合物在Raney型催化剂上的催化加氢反应

卤代芳香硝基化合物在Raney型催化剂上的催化加氢反应摘要卤代芳香硝基化合物如3-氯-4-氟硝基苯，在Ni/Mo/Al催化剂条件下加氢制备相应的卤代芳胺，其中Al/Mo质量比等于或略大于1。

1 发明领域本发明介绍了Raney Ni催化剂上卤代芳香硝基化合物催化加氢制备卤代芳胺，并对Raney Ni催化剂做了些改进。

2 专利背景Raney Ni催化剂广泛应用于催化加氢反应。

该催化剂是由镍铝合金通过碱熔得到，具有较高的比表面积，铝含量较低。

可参考一下文献：由卤代芳香硝基化合物加氢制备卤代芳胺，如3-氯-4氟硝基苯制备3-氯-4-氟苯胺。

卤代芳胺是一种非常重要的有机原料，可用于制备多种药物中间体。

用Raney Ni及其类似催化剂催化卤代芳香硝基化合物加氢时，最大的缺点是同时存在脱卤反应。

副反应的存在使得反应的选择性和收率降低，产生的卤化氢也大大降低了催化活性中心的寿命。

国际应用专利PCT89/07,096阐述了卤代芳香硝基化合物的催化加氢反应，采用了Co/Al/Ni/Cr催化剂。

此专利也对Ni，Pt/C，硫调变的Pt催化体系等做了改进，但脱卤现象依然存在，副产物较多。

CA-961,834阐述了Ni(85%-96%)/Mo(0.5%-10%)/Al(小于等于14%)催化体系，适用于羰基化合物的加氢，如酮类、硝基苯、亚甲基丁二酸等。

S.Hamar-Thibault et al,J.Chim.Phys.,88,219-232(1991)，介绍了钼调变的Raney催化体系用于甲乙酮的液相加氢反应，此反应不存在脱卤现象。

文章还指出随着催化体系中钼含量的增加，催化剂的活性及其对产物的选择性也增加。

对于不含卤素的化合物的加氢反应，如DE-3,537,247所述的二硝基化合物制备二氨基化合物，所用的催化体系为Mo调变Raney Ni催化剂，其中Al/Mo质量比小于1.综上所述，过渡金属调变的Raney催化剂。

Ni/Al/金属催化剂用于对硝基氯苯加氢制备对氯苯胺。

α-卤代化合物的合成研究进展

α-卤代化合物的合成研究进展何雪（乐山师范学院，乐山614000）摘要：卤代反应是一个重要而又特殊的反应，本文讲述有机化学中常涉及的羰基α-位、烯丙位及苄基位碳原子上的卤代反应等，对α-卤代化合物的合成进行研究。

同时对反应原理、原因以及优缺点作出理论分析，简述了它们在合成上的应用。

关键词：α-卤代化合物、卤代反应、绿色卤化试剂、化学合成Research Progress on Synthesis of α-halogenated compoundHe Xue(Leshan Normal University, Leshan 614000)Abstract: halogenating reaction is an important and special reaction, this article tells the carbonly– often involved in organic chemistry, allylic and benzylic carbon atoms of halogenated reaction, study on the synthesis of α-halogenated compounds. At the same time, make a theoretical analysis of the reaction principle, the reason and the advantages and disadvantages, their application in the synthesis are described in this paper.Keywords: α- halogenated hydrocarbons, halogenated reaction，green halogenating reagent, chemical synthesi.一、引言卤代反应是一类重要的有机反应，广泛应用于医药中间体、农药中间体等精细化学品合成领域。

铜催化卤代芳烃ullmannc-n偶联反应和水解反应研究

铜催化卤代芳烃ullmannc-n偶联反应和水解反应研究1. 什么是铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应是一种有机合成方法，通过使用铜催化剂将卤代芳烃与氨基化合物（通常是胺）进行偶联反应。

这种反应可以在中性条件下进行，生成C-N键，从而构建芳香胺化合物。

这种反应对于有机合成领域非常重要，因为芳香胺化合物在医药、化学品和材料科学等领域具有广泛的应用。

2. 铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应的机理是什么铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应的机理是一个复杂的过程，涉及多个反应步骤。

首先，铜催化剂与卤代芳烃形成配合物。

然后，胺分子中的氮原子与卤代芳烃上的卤素形成中间体。

接下来，中间体被铜催化剂促使脱去卤素，并与胺分子发生亲电进攻反应形成Ar-N键。

最后，通过脱去配体，形成最终的芳香胺产物。

整个反应过程中，铜催化剂起到催化剂和氧化剂的作用。

3. 铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应有哪些优点铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应具有多个优点。

首先，这种反应方法具有高选择性，可以在芳烃分子中选择性地引入氨基基团而不影响其他功能团。

其次，反应条件温和，不需要高温或强酸碱条件，有利于可持续发展的绿色化学。

此外，铜催化剂具有较高的反应活性和广泛的底物适应性，可以应用于多种卤代芳烃和不同类型的氨基化合物。

所有这些优点使得铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应成为有机合成中的重要工具。

4. 铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应有哪些应用领域铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应在医药、化学品和材料科学等领域具有广泛的应用。

在医药领域，芳香胺化合物是许多药物分子的重要结构基元，通过铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应可以高效地合成这些关键结构。

在化学品领域，芳香胺化合物可以用作染料、涂料和高分子材料的前体。

在材料科学领域，通过铜催化卤代芳烃Ullmann-C-N偶联反应可以合成具有特定电子结构和光学性质的分子，用于有机电子器件和光电材料的制备。

一种三级芳胺化合物的合成方法[发明专利]

专利名称：一种三级芳胺化合物的合成方法专利类型：发明专利
发明人：麻忠利,杜西莹,张珏
申请号：CN201310021684.9
申请日：20130121
公开号：CN103936655A
公开日：
20140723
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种结构式Ⅰ所示的三级芳胺化合物的合成方法，以结构式Ⅱ所示的二级胺化合物及结构式Ⅲ所示的卤代芳基化合物为原料，在含有卤代三（三苯基膦）亚铜配合物的催化剂作用下进行反应得到，该催化剂提高了反应速度，使得副反应得到很好的抑制，提高了目标物的选择性。

结构式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ如图所示。

申请人：北京英力科技发展有限公司
地址：100190 北京市海淀区中关村南一条2号骏马国际酒店10层
国籍：CN
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buchwald-hartwig 芳胺化反应

buchwald-hartwig 芳胺化反应
Buchwald-Hartwig芳胺化反应是一种官能团转移反应，通常用于合成芳香胺化合物。

在该反应中，苯胺与卤代芳烃在存在钯催化剂的情况下结合，生成相应的芳香胺。

反应机理包括以下步骤：
1. 钯催化剂与配体结合形成活性的钯催化剂。

2. 芳烃中的卤素离子发生还原消除，生成亲电芳香基。

3. 亲电芳香基与苯胺发生配位形成中间体。

4. 中间体中的钯催化剂被还原，同时胺离子发生消除还原，生成芳香胺产物。

Buchwald-Hartwig芳胺化反应的优点包括高选择性、宽广的反应底物适应性、高收率和易于实施。

该反应在有机合成中被广泛应用，并被认为是一种绿色合成方法。

另外，该反应还可以用于合成其他含氮杂环化合物，并且可以进行多步反应，扩展其反应适用范围。

二苯甲酮亚胺在Buchwald 反应中的应用

二苯甲酮亚胺在Buchwald 反应中的应用论文导读：二苯甲酮亚胺是一类较好的卤-胺转化试剂，极大丰富了Buchwald反应在有机合成C-N键形成中的应用。

关键词：二苯甲酮亚胺，Buchwald反应，C-N键胺类化合物在碱性条件下，可以与芳卤化合物发生取代反应，形成C-N键。

事实上，在很多情况下，这两类化合物并不能有效地进行反应，C-N键的形成，需要催化剂的参与。

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在实验室中比较常见的主要有Ullmann 反应[1,2]和Buchwald 反应[3,4]。

本文着重描述我们实验室中正在运用的Buchwald 反应。

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1. 反应机理Buchwald 反应全称叫做Buchwald-Hartwig 交叉偶联反应，它主要应用于金属钯（0）催化的芳胺化合物的合成。

起始原料包括卤代芳烃（或类卤代芳烃，如三氟甲磺酸芳酯）和一级或二级芳胺。

金属钯催化剂主要包括0价钯(如Pd(PPh3)4,Pd2(dba)3,Pd(acac)Cl2)和二价钯（如PdCl2, Pd(OAc)2,Pd(dppf)Cl2, (IPr)Pd(acac)Cl, Pd(PPh3)2Cl2等）。

在反应中往往需要配体的参与，而最常用的配体为膦配体，如dppf, BINAP, Xantphos 等。

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反应式：它的机理如下图（假设以醇钠做碱）2.实验部分实验过程中，我们首先尝试了以下条件:(a) NH4OH水溶液，CuSO4, K2CO3,100℃,16h(b) NH4OH水溶液，CuSO4, K2CO3, 高压釜140℃,6h(c)NH3异丙醇溶液回流h(d) NH2Boc,Pd2(dba)3,Xantphos,Cs2CO3(e) NH2Boc, Pd2(dba)3, Xantphos,NaotBu(f) NH2Boc,CuI,L-proline,K2CO3,DMSO(g) NH2Boc,Pd(OAc)2, dppf,Cs2CO3我们筛选了多种反应温度和溶剂，均以失败告终。

过渡金属催化卤代芳烃胺化反应的研究进展

过渡金属催化卤代芳烃胺化反应的研究进展王岩;涂兴钊;曾庆乐【摘要】过渡金属催化卤代芳烃的胺化是合成芳胺化合物的重要方法,本文综述了近年来过渡金属催化卤代芳烃与胺等不同含氮化合物的胺化反应研究进展.钯和铜是近几年卤代芳烃胺化反应的热点,重点讨论了钯催化下卤代芳烃与各类胺反应以及铜催化下卤代芳烃胺化反应的研究进展.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)007【总页数】4页(P5-7,13)【关键词】过渡金属;C-N偶联;胺化;卤代芳烃;研究进展【作者】王岩;涂兴钊;曾庆乐【作者单位】成都理工大学材料与化学化工学院绿色催化合成研究所,四川成都610059【正文语种】中文【中图分类】O625.6芳胺类化合物普遍存在于生物活性物及药物中，并广泛应用于药物、农业杀虫剂、染料、颜料、橡胶的合成等方面［1－3］，因此对含有CAr－N化合物的合成引起了众多研究者的兴趣。

在过去二十几年中，钯催化卤代芳烃与含氮化合物的偶联胺化反应在有机合成中已经得到广泛的应［4－10］。

经典的合成方法有硝化还原法、Ulmann合成法以及SNAr合成法。

但是这些方法通用性差，合成步骤多，化学选择不确定，需要苛刻的条件。

研究者们采用过渡金属催化形成CAr－N键，其中钯和铜的效果较好。

在过去几年里，因为选择性和官能团兼容性的提高，钯和铜催化卤代芳烃的胺化已广泛应用于合成芳胺，并且逐渐发展成一个普遍、可靠和实用的方法［11－14］。

本文以钯催化和铜催化为主要线索，对卤代芳烃偶联胺化反应的研究进展进行了综述。

1 钯催化卤代芳烃胺化反应的研究进展早在1983年，Kosugi等［15］发现钯催化胺化反应是由溴代芳烃与三丁基锡胺在邻甲苯基膦的Pd(II)的配合物催化下生成的芳香胺。

1994年，Poul和Hartwig 两个研究小组［16］进一步研究并实现了含有烷氧羰基、胺基、烷氧基的溴代芳烃和仲胺的偶联胺化，而在 1995 年，Buchwald［17］和 Hartwig 等［18］同时发现在碱性条件下，用其它的胺化物来代替有毒的、相对不稳定的锡胺，Pd催化溴代芳烃，也能得到芳胺。

Buchwald反应的进展

2.1 配体 2.2 钯催化剂
2.3 溶剂
2.4 碱
Buchwald coupling Reaction
5
Buchwald coupling Reaction
6
2.1 Buchwald配体
Buchwald coupling Reaction
7
2.1 Buchwald配体活性较好的配体
1070663-78-3
Org. Lett., 2010, 12,2350–2353
Buchwald coupling Reaction
32
3.1 亲电试剂：杂环芳烃
较难反应的一类底物：氧化加成或者还原消去环节会出问题；杂原子的存在会和活性Pd(0)中间体络合而使催化剂中毒失活。
• •
Q. L. Shen, S. Shekhar, J. P. Stambuli and J. F. Hartwig, Angew.Chem., Int. Ed., 2005, 44, 1371–1375 Q. Shen, T. Ogata and J. F. Hartwig, J. Am. Chem. Buchwald coupling Reaction Soc., 2008, 130,6586–6596
38
3.2 亲核试剂：芳香胺类
BrettPhos对于这类碱性较弱的芳香杂环胺类也具有较高的催化活性
Chem. Sci., 2011, 2, 57–68 Buchwald coupling Reaction
ArOMs的原子经济性更好，但是它也更难发生氧化加成反应
J. AM. CHEM. SOC. 2008, 130, 13552–13554 Buchwald coupling Reaction

浅谈Buchwald反应及其在有机合成中的应用

浅谈Buchwald反应及其在有机合成中的应用发布时间：2022-07-13T05:54:36.090Z 来源：《科学与技术》2022年第3月第5期作者：梁腾[导读] Buchwald-Hartwig偶联反应可直接形成C—N键,生成相关含氮化合物,被广泛应用于天然产物和药物合成中。

梁腾******************摘要：Buchwald-Hartwig偶联反应可直接形成C—N键,生成相关含氮化合物,被广泛应用于天然产物和药物合成中。

其中嘧啶-2-胺是许多抗癌药(如伊马替尼碱)中的共同结构，因此其衍生物的布赫瓦尔特-哈特维希结合反应尤为重要。

这种反应可以进行嘧啶-2-胺结构的引入，也可以应用于嘧啶-2-胺的改性，这种改性为药物合成提供了有力的工具。

但是，现代催化技术存在一些问题，如贵金属的使用、高剂量配体、不可回收的催化剂和催化剂的低转化率。

因此，从实用化的角度来看，开发利用无配体的可回收催化剂的有效催化方法是一个非常重要的研究课题。

同时，纳米催化剂是催化领域的前沿之一。

其中，以聚苯胺为载体的纳米金属催化剂具有重要的实用意义。

苯胺价格低廉，适合大规模应用。

苯胺有毒性，但聚苯胺毒性较小。

另外，与无机配体相比，聚苯胺替代品可以调节催化剂的性能，使催化剂适合各种反应案例。

随着催化氧化技术的迅速发展，合成聚苯胺的绿色方法已经成熟，为相关催化剂的工业应用奠定了基础。

最近，我们的研究小组设计和制造了含有聚苯胺的铜催化剂，并将其应用于吡啶-2-胺衍生物的布赫波罗的海-哈特维希化合物的反应中，开发了一种无需额外配体的有效方法。

基于此，本篇文章对Buchwald反应及其在有机合成中的应用进行研究，以供参考。

关键词：Buchwald反应；有机合成；应用分析引言吩嗪及其衍生物广泛存在于天然产物和生物分子中。

它们最早是在假单胞菌产生的次级代谢产物中发现的，具有抑制竞争微生物和影响细菌种群结构和组织的特性。

经证明，从天然衍生物中合成分离的苯那嗪具有抗菌、抗肿瘤、抗疟疾和抗寄生虫的活性。

卤代芳烃的合成

CH3 Fe
+ Br2
NO2
CH3 Br
NO2
OCH3 CH3
NBS CH3CN
OCH3 CH3
Br
CONMe2 OMe
48 % HBr / t- BUOOH HOAc / H2O
CONMe2 Br
OMe
5
2.3 芳烃的碘取代
单独使用碘素对芳烃进行碘代反应效果不好，这是由于反应中生成的碘化氢具有还原性，可是碘代产物可逆转化为原料芳烃。在反应中加入氧化剂（硝酸、过氧化氢、过碘酸、醋酸汞[7]等）或碱性缓冲剂（如水、氢氧化钠、碳酸氢钠等），或某些能和HI形成难溶于水的碘化物的金属氧化物(如氧化汞、氧化镁等)来除去反应生成的碘化氢，或者采用强的碘化剂（如ICl,RCO2Cl,CF3CO2I[8]）来提高反应重点正离子的浓度，均能有效的进行芳烃的碘取代反应。
OH + Br2
t-C4H9NH2 -70 ℃
OH Br
60 %
用(N,N-二甲)乙酰胺基三溴化氢做溴化剂可使苯酚的对位优先溴代[11]。
OH OH
[(Me2NCOCH2)2H]+Br3-
CHCl3, 20℃ Br
7
戊二酮锰催化下，苯甲醚与亚氯酸钠在室温下反应，可以良好的收率生成对氯苯甲醚。
OMe
6
3 芳环卤代的选择性：
芳环的卤代反应常是邻对位反应，所以存在着邻位，对位，多取代等多种情况。选择合适的反应条件，使得生成目标产物选择性更高一些是非常重要的。特别是对苯酚，苯醚，苯胺的有着强助电子基团的化合物，更要注意选择性的控制。溴和碘由于自身的空间位阻较大，一般优先反应在对位。以下为一些有选择性的反应条件，仅供参考：以叔丁胺为溶剂，苯酚进行低温溴代，可合成邻溴苯酚[10]。