《卤代化合物的合成》PPT课件

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第三章烃的卤代物PPT课件

第三章烃的卤代物PPT课件

2020/11/23
2020/11/23
青岛理工大学
7
有 机化学 2
3)芳香族卤代烃,简单的卤代芳烃以芳烃为母体,卤原子 为取代基。如含较复杂的烃基,以烷烃为母体,卤原子和芳 烃作为取代基。例:
Cl
Br 1-氯-4-溴苯
CH CH2Cl CH3
2-苯基-1-氯丙烷
2020/11/23
青岛理工大学
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有 机化学 2
简单卤代烃命名:
R 2 CH-X
仲 卤 代 烃 二 级 卤 代 烃 ( 2 ° )
R 3 C-X
叔 卤 代 烃 三 级 卤 代 烃 ( 3 ° )
2020/11/23
青岛理工大学
3
有 机化学 2
3.1.2 卤代烃的同分异构现象
卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多, 例如,一卤代烃除了碳干异构外,还有卤原子的位置异构。
一氯代丁烷有四个异构体:
H2C CH2 CH2 CH3 Cl
H3C CH2 CH CH3 Cl
H2C Cl
CH3 CH CH3
H3C
CH3 C CH3 Cl
2020/11/23
青岛理工大学
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有 机化学 2
H
H Cl
CH3
Cl
H H
CH3
2020/11/23
青岛理工大学
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有 机化学 2
3.1.3 卤代烃的命名
1)含卤素最长碳链为主链,卤原子及其它支链作取代基,从
取代基较小的一端开始编号,取代基按“顺序规则”较优在后
面列出:
H3C CH2 CH2 CH CH2CH3
CH2Cl
2-乙基-1—氯戊烷

卤化反应 药物合成反应课件

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O
CH3 + Cl Si CH3
CH3
Et3N
CH3 O Si CH3
CH3
CH3 Cl Si CH3
Cl Si
O Si Br2
Cl Si Ar2 3
CH3
O Br
3 烯胺卤化
O
H3C
O
N H
or
N H
N H3C
O
or N
H3C
N H3C
室温
-60℃
N
H3C
Br
O CH3 Br
O
H3C
Br
第四节 醇酚醚的卤素置换反应
CH3-CH=CH-CH2OH
CH3CH-CH=CH3
Cl
5.6 molSOCl2/Et2O
76%
0.7 molSOCl2/Et2O
99%
+ CH3-CH=CH-CH2Cl 24% 1%
SOCl2
Py
o CH2OH
o
CH2Cl
3 与卤代磷反应
R-OH + PX3
X RO P X
CH3CH2CH2OH
ON
H
Et
第三代喹诺酮类杀菌药物 HN N
N
F
COOH
O
诺氟沙星
丙胺类抗组胺药
Br CHCH2CH2NMe2 溴苯那敏
N
抗心律失常药
CO O C4H9
I
OCH2CH2N
C2H5 C2H5
I
胺碘酮
第一节 卤化反应机理
一、电子反应机理
亲电加成
R1 R3
Q
R1 R3 CC
R2 X R4
Q R1 R3

卤代课件

卤代课件

=
=
23
(3) 氨基取代
RX + NH3 RNH2+ HX
氨比水或醇具有更强的亲核性,卤代烃与过量的氨作用 可制伯胺。
(4) 烷氧基取代
该反应中的卤代烃一般指伯卤烷、烯丙基卤代烃和苄基 卤代烃。如用叔卤烷与醇钠反应,往往主要得到烯烃(发 生消除反应).
24
(5)与AgNO3反应
此反应可用于卤烷的分析鉴定. 卤烃反应活性次序:烯丙基卤、苄卤>叔卤烷>仲卤烷>伯卤烷
× ×
8
1.命名下列化合物。
CH2ClCH2CH2Cl
Cl CH2CH3 CH3CHBrCH CHCH3 CH3
1,4-二氯丁烷
2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷
CH2CH 3 Cl
CH2Cl2CH2CH2CH2Cl
Cl
Cl CH3CHBrCH 3 CHCH=CHCH CH2=C CHCH 2Br CH3 CH 3
CL2C=CH2CCl2F2H Nhomakorabea11
9.1.2 卤烷的制法 9.1.2.1 烷烃卤代——在光或高温下,常得到一元或多 元卤代烃的混合物。
CH4 ♥工业:
Cl 2

CH3Cl
Cl 2

CH2Cl2
Cl2

CHCl3
Cl2

CCl4
CH4 : Cl2 = 10 : 1
主产物 CH3Cl
CH4 : Cl2 = 0.26 : 1 主产物 CCl4
(A)醇与氢卤酸作用:重排
ROH + HX RX + H2O
• 可逆反应。增加反应物的浓度并除去生成的水,提高卤烷产率。 • 氯烷的制备: 将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得; • 溴烷: 将醇与氢溴酸及浓硫酸(或溴化钠与浓硫酸)共热;

卤代化合物(Cl+..

卤代化合物(Cl+..
dioxane O O O C O S Cl O C O S Cl ¹Ð͹ ·×ª -SO 2 Cl C Cl C Cl + SO2 + dioxane
构型保留
Cl + SO2 + Cl
OH
SOCl2 -HCl
O C O S Cl 4
pyridine Cl
外消旋混合物
Confidential We Are Determined To Serve You Better 8
Me2 NOCH SOCl2 Me2 N=CHCl Cl 7 SOCl2, DMF heat, 15 min (Me 2N)3 PO SOCl2 (Me 2N)2 PCl=NMe2 Cl 8
C 8H 7C 6H 4 (OCH 2CH2 )5 OH
Confidential
C 8H 7C 6H 4 (OCH 2CH2 )5 Cl
H+ OH 1 -H 2 O Br Br Br 48% HBr/-15o C 2 (86%) (79%) 3 (14%) (21%)
6
Br
饱和 HBr/0oC
Confidential
We Are Determined To Serve You Better
2. 醇和卤化氢或氢卤酸的反应
2.1 醇和氯化氢反应的方法示例
OH 5 5.6 mol SOCl2/Et 2O 0.7 mol SOCl2/Et 2O
Confidential
Cl (24%) (1%)
+ (76%) (99%)
9
We Are Determined To Serve You Better
3. 醇和卤化亚砜的反应
在氯化亚砜的反应中,若加入有机碱(如吡啶)作为催化剂,或者醇 本身分子内存在氨基等碱性基团,因能与反应中生成的氯化氢结合,故有 利于提高卤代反应速率。此外,该反应也适宜于一些对酸敏感的醇类的氯 置换反应。例如,2-羟甲基四氢呋喃(6)用二氯亚砜和吡啶在室温下反应, 可得到预期的2-氯甲基四氢呋喃,而不影响酯环醚结构.

卤代化合物的合成PPT课件

卤代化合物的合成PPT课件

Lewis酸催化
Org. Syn. Coll. Vol 1973, 5, 478.
J. Chem. Soc. Perkin. Trans 1, 1976, 416.
第二十六页,课件共60页。
与卤素活性次序相反的例子
Syn. Commun. 1996, 20, 4563
常用氟代试剂:氟化钾、氟化锌、氟化锑、TBAF等
1.5 氨基转化为卤素
Sandmeyer反应
• 制备芳氯或芳溴时,可用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的 氢卤酸存在下分解重氮盐。
•制备芳基氟时,使用氟硼酸重氮盐,然后加热分解
• 制备芳碘时,不需加入铜盐,仅需将KI加入重氮盐即可
重氮盐受热易发生爆炸!!
第三十五页,课件共60页。
近期文献
Synthesis, 2007, 2534-2538
• 需先制备羧酸银盐,干燥条件反应。
• 某些羧酸银盐对热不稳定,不易获得纯净干燥的银盐,
限制了其应用。
第三十一页,课件共60页。
改良方法
(1)Suarez改良法和Kochi改良法
Suarez改良法是将羧酸与二醋酸碘苯(PIDA)和单质碘 作用,在紫外光照下反应生成相应的碘代物;
Kochi改良法是用四醋酸铅为氧化剂,与单质碘或卤化锂在紫外 下反应,生成相应卤代烷。
第十一页,课件共60页。
1.1.4 醇与有机磷卤化物的反应
常用试剂:1) 三苯膦卤化物,如Ph3PX2, Ph3P+CX4 ; 2) 亚磷酸三苯酯卤化物, 如(PhO)3PX2、(PhO)3P+RX; 3)PPh3/NXS(NCS、NBS、NIS)
具有活性大,条件温和,副反应少等特点 光学活性的仲醇转化成构型翻转的卤代烃 适用于某些对酸不稳定的醇卤代反应

卤代反应 ppt课件

卤代反应  ppt课件

卤化剂活性: CF3COOBr>>CH3COOBr>CF3COOI>>
CH3COOI>Cl2>BrCl>Br2>ICl>I2>HOX
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21
溶剂:
烃类的卤取代07
极性溶剂(常用):稀醋酸、稀盐酸、氯仿或其他 卤代烃。
非极性溶剂:反应缓慢。四氯化碳
定位规律:
邻对位定位基团:反应快,形成三卤代物
羰酸衍生物的α卤取代反应
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25
羰基的卤取代02
醛和酮的α-卤取代反应
酮的α-卤取代反应
• 含α -H的酮,其α -H原子可在一定条件下被卤代。 • 常用卤化剂:卤素、N-卤代酰胺、次卤酸酯、硫酰卤化 物等。 • 常用溶剂:卤代烃、醚和乙酸。
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26
羰基的卤取代03
反应机理:卤化剂对烯醇式双键的亲电取代反应。
• 次卤酸酯:常用次卤酸叔丁酯
• N-卤代酰胺:NBA, NCA, NBS, NCS
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11
不饱和烃加成08
加成产物符合马氏定位法则,卤素加成在双键的取代 较少的一端。
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12
不饱和烃加成09
• NBS在含水的DMSO中与烯烃的反应,得高收率、高立体 选择性的对向加成产物(Dalton Reaction)。
反应温度 视活性而定,提高温度有利于均裂成自由基
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18
CH3
Cl2/PCl5/hv 105-110
Cl2/(PhCOO)2/hv 200
CH2Cl
烃类的卤取代04
CCl3
90% 93%
1molNBS
Br 80%

卤代化合物(Cl+Br+I)的合成-MA071124

卤代化合物(Cl+Br+I)的合成-MA071124
Confidential
X-
R X
4. 醇和卤化磷的反应
上述亲核取代过程,大多属于SN2机理,因此,光学活性醇在与三卤化 磷反应后的主要产物常常为构型翻转的卤化物。但是,由于亚磷酸酯反 应的立体选择性不高,故会发生一定比例的外消旋化。 对于某些易发生重拍的醇(仲醇、β位具有叔碳取代基的伯醇等), 由于SN1机理可能性增加,则随着所用卤化磷以及其用量、反应条件不同 ,其收率和重排副产物的比例也不同。
烯丙醇和氯化亚砜在乙醚中进行反应时,烯丙位重排产物的比例 与所用的氯化亚砜浓度有关系。例如,化合物2-丁烯-1-醇(5)在5.6 mol 氯化亚砜醚溶液中得到两种双键位置不同的异构体混合物;而用 0.7 mol氯化亚砜时,几乎完全得到重排产物,这可能由于在稀溶液中 无水乙醚易和干燥氯化氢生成氢键连接的复合物,从而有利于SN1反应 和双键重排。 Cl
HBr LiBr [1] Br
OH
Confidential
2. 醇和卤化氢或氢卤酸的反应
在醇的氯置换反应中,活性较大的叔醇、苄醇等可以直接用浓盐酸或 氯化氢气体,而伯醇常用卢卡斯试剂(浓烟酸-氯化锌)进行氯置换反应。
gas HCl OH OH 15min, r.t. Cl Cl yield:97% [2]
H+ OH 1 -H 2 O Br Br Br 48% HBr/-15o C 2 (86%) (79%) 3 (14%) (21%) Br
饱和 HBr/0oC
Confidential
2. 醇和卤化氢或氢卤酸的反应
2.1 醇和氯化氢反应的方法示例
OH HCl Cl
2.2 醇和溴化氢反应的方法示例
OH HBr Br
Confidential

《有机化学-卤代烃》课件

《有机化学-卤代烃》课件

3 溴代烃
4 碘代烃
溴代烃是由溴原子取代氢原子而形成的卤代烃。
碘代烃是由碘原子取代氢原子而形成的卤代烃。
卤代烃的制备
1
直接卤化
通过将有机物与卤素在适当条件下反应来制
间接卤化
2
备卤代烃。
通过先将有机物转化为其他中间体,再在适 当条件下与卤素反应来制备卤代烃。
卤代烃的化学性质
1 亲电取代反应
2 消去反应
3 光合反应
卤代烃能够发生亲电取代反 应,与亲核试剂发生反应, 并取代卤素原子。
卤代烃能够发生消去反应, 通过失去卤素原子产生不饱 和化合物。
卤代烃在阳光下能够发生光 合反应,生成卤素分子和自 由基。
卤代烃的应用
溶剂
卤代烃常用作有机溶剂,用于溶解其他有机物。
医药
一些卤代烃化合物具有药理活性,被用于医药领域。
农药
卤代烃可作为农药,用于杀灭害虫和保护农作物。
原料
一些卤代烃化合物可用作其他化学品的原料。
卤代烃的危害
1 对人体的危害ห้องสมุดไป่ตู้
2 对环境的危害
某些卤代烃化合物可能对人体造成毒性和致癌作 用。
卤代烃的排放可能对环境造成污染和生物毒性。
结语
1 总结
卤代烃是一类有机化合物,具有较高的沸点和熔点,常用作溶剂、医药和农药。
2 展望
进一步研究卤代烃的化学性质和环境影响,以便更好地应用和管理这些化合物。
有机化学-卤代烃
本课件介绍有机化学中的卤代烃,包括定义、特点和分类。
什么是卤代烃
定义
卤代烃是一类有机化合物,其中氢原子被卤素原子 取代。
特点
卤代烃具有较高的沸点和熔点,以及较低的挥发性。

卤代反应[高级课件]

卤代反应[高级课件]

S
reflux
CH2Br
71-79% S
CH2CH2CH2CO
NBS/CCl4/hv reflux
CHCH2CH2CO Br
66%
精制课件
17
烃类的卤取代03
过氧化物引发剂用量
5-10%
反应溶剂
非极性惰性溶剂----四氯化碳NBS可溶,丁二酰亚胺不溶。
苯、石油醚,不溶于四氯化碳的改用氯仿。反应物为液体的 可不用。
精制课件
35
Asymmetric fluorination
羰基的卤取代12
精制课件
36
精制课件
37
Asymmetric bromination
羰基的卤取代14
精制课件
38
精制课件
39
羰酸衍生物的α卤取代反应
羰基的卤取代16
• 羧酸衍生物的α -卤化一般也是通过烯醇式完成的,其反应机 理与酮的卤化类似。 • 酰卤、酸酐、腈和丙二酸酯都可顺利卤化。 • 饱和脂肪酸酯活性虽低,但在强碱的作用下仍可溴化。 • 羰酸的α氢活性小,一般采用转化为衍生物的方法。
精制课件
27
羰基的卤取代04
碱催化与酸催化相反。有吸电子基时, α位质子脱去能促 进反应,若有过量卤素存在下,易在同碳上进行反应。甲 基酮化合物的碱催化反应----卤仿反应(生成少一个碳原子 的酸)。
Br2/NaOH
H
(CH3)3CCOCH3
(CH3)3CCOCBr3
H2O/<10 1h
(CH3)3CCOOH + HCBr3
醇与氯化亚砜作用先是生成氯代亚硫酸酯和氯化氢,接 着氯代亚硫酸酯发生分解。
精制课件
30

有机化学PPT06halide卤代烃课件

有机化学PPT06halide卤代烃课件

R X + M g 无 水 乙 醚 R M g X ( G r i g n a r d 试 剂 )

格氏试剂结构中的 C — M 键极性很强, 常可起碳负离子的作用,具有很强的亲核性。 它可与其它有机物中带部分正电荷的碳原子 连接形成新的 C—C 键(加长碳链)。
南京医科大学康达学院化学教研室 有机化学
问题: 完成下列反应
CH3C=CHCH2Cl+NaOHH2O?C H 3 C = C H C H 2 O H
Cl
C l
南京医科大学康达学院化学教研室 有机化学上页 下页 首页 27
南京医科大学康达学院 博学至精 明德至善
四、卤代烃与金属反应
卤代烃能与 Mg、Li、Na、K、Al 等多种 金属反应生成含 C—M 键的金属有机化合物。
博学至精 明德至善
RI + LiBr
R
CH3CH3CH2(CH3)2CH(CH3)3C-
k 221000 1350 1 0
结论:或的取代基越 多,SN2反应的速度越慢。
卤代烃的活性顺序为: CH3X>1RX>2RX>3RX
练习:按SN2机制反应,速率大小比较:
南京医科大学康达学院化学教研室 有机化学
B r -Br-
SN1历程的特点:
(1) 反应分两步进行
CH3 C + CH3 CH3
(2) 有正碳离子生成
OH CH3
CH3 构型保持产物
CH3
HO
CH3
CH3
构型翻转产物
(3) 为1级反应
(4) 构型外消旋化
ν=k[R—X]
南京医科大学康达学院化学教研室 有机化学
17

高二化学溴乙烷和卤代课件(PPT)3-3

高二化学溴乙烷和卤代课件(PPT)3-3
一、烃的衍生物概述
1、烃的衍生物:烃分子里的氢原子被其它原子或原子 团取代而生成的化合物
常见烃的衍生物有:卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯等
2、官能团:决定化合物特殊性质的原子或原子团
常见的官能团有:卤素原子(—X)、硝基(—NO2)、 羟基(—OH)、醛基(—CHO)、羧基(—COOH)、 氨基(—NH2)、碳碳双键(C=C)、碳碳三键(C≡C) 等
实验二: 实验三:
AgNO3溶液
溴乙烷与NaOH 溶液反应混合液
现象:产生黑褐色
沉淀
原因:未反应完的
溶液
溴乙烷与 NaOH溶液反 应混合液
现象:
产生淡黄色 沉淀
匀灌溉,推荐小畦隔沟交替灌溉的节水技术;全生育期在d左右,要求玉米播种后苗期、抽雄开花期、灌浆成熟期土壤相对含水量在8%以上,确保光热资源 充足。 [] 病虫草害防治 苗期应加强蚜虫的防治,可选用%敌百虫可湿性粉剂倍液进行 叶 叶(张) 喷雾防治;大喇叭口期用%辛硫磷乳剂mL/hm与%多菌灵可 湿性粉剂g/hm混合兑水kg/hm,对病虫害; QQ业务乐园 https:// QQ业务乐园 ;进行一次性防治,可以减少玉米生长后期病虫害的危害程度; 对玉米抽雄、吐丝期出现的双斑萤叶甲选用.%高效氯氰菊酯倍液防治;对露雄期出现的玉米螟选用敌百虫倍液进行灌心,或辛硫磷颗粒剂.-.kg/hm撒入心叶 防治。 [] 及时预防玉米粗缩病,选用农大8、浚单等抗病性强的品种;将玉米播种方式由套种改为直播,避开灰飞虱高发期;在玉米苗期多次喷施扑虱灵或 氧化乐果等剂杀灭灰飞虱,切断粗缩病的传播途径;推迟间、定苗的时间,发现粗缩病株及时拔除。灌浆期要注意防治玉米叶斑病、锈病的危害,及时浇水, 保护好叶片。 [] 化学除草可用%乙莠水mL/hm,兑水kg/hm,在早、晚无风时均匀喷洒进行封闭除草。 [] 适时收获 与贮藏夏玉米适宜收获期为月底至月初。 当苞叶干枯,籽 粒乳线消失、黑层出现且含水量低于%时,选用机械收获,秸秆粉碎还田,培肥地力。大量实践证明,玉米晚收可增产-kg/hm,千粒重增加 %以上。当籽粒含水量小于%时,选择干燥通风的场地贮藏。 [] 主要价值 营养价值 玉米属禾木科植物五蜀黍,玉米籽粒由胚乳、胚、皮、尖端等组成,其 含量分别为8%、%、%、%。玉米胚是种子的胚乳,具有很高的营养价值,每g中含脂肪.g以上、蛋白质8.g、碳水化合物.g以上、粗纤维.g以上、钙mg以上、 铁.mg以上、磷mg以上、尼克酸.mg以上、核黄素.mg以上。淀粉主要存在于胚乳中,胚内含有大量的油脂和灰分。 [] 玉米中的维生素含量非常高,是稻米、 小麦的-倍,在所有主食中,玉米的营养价值和保健作用是最高的。玉米中含有的核黄素等高营养物质,对人体是十分有益的。 [] 值得注意的是,特种玉米 的营养价值要高于普通玉米,鲜玉米的水分、活性物、维生素等各种营养成分也比老玉米高很多。 [] 用价值 据《本草纲目》记载:玉蜀黍种出西土,甘平 无毒,能调中开胃。玉米的 花粉、胚芽中还含有大量的维生素E和玉米黄酮,经常食用玉米制品可延缓人体衰老,增强人的体力和耐力。玉米果糖浆能防止 牙龈出血,对心血管疾病的治疗具有辅助功效。将玉米变性淀粉涂于
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