分析化学简答题考试例题

三、简答题 (本大题共2小题,每小题5分,总计10分)
1、对于一组测定结果的精密度用什么指标衡量更合理,写出该指标的计算公式。

2、什么就是化学计量点？什么就是滴定终点？
3、什么就是滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。

4、能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？
5、什么就是金属指示剂的封闭与僵化？如何避免？
6、在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH ？
7、简述哪些外界条件能对EDTA 与金属离子配合物的稳定性产生影响？
8、ϕθ I 2
/ 2I – = 0、534V ,ϕθ Cu 2+/ Cu + = 0、158V ,从电位的大小瞧,应该I 2氧化Cu + ,但就是Cu 2+ 却能将I – 氧化为I 2 ,请解释原因。

9、用KMnO 4法测定铁含量时,若在HCl 介质进行测定,将使测定结果偏高,偏低,还就是无影响？为什么？如有影响,如何消除? 试说明理由。

10、用高锰酸钾法测定铁含量时,为什么在用KMnO 4标准溶液滴定前,还需加入硫酸锰、硫酸及磷酸混合酸？
11、碘量法测定铜时,生成的CuI 表面吸附I 2会使测定结果偏高、偏低还就是无影响？如有影响,如何改进,加入试剂应在什么时间？
12、某同学拟用如下实验步骤标定0、02 mol ·L -1 Na 2S 2O 3, 请指出其错误之处, 并予改正。

用小台秤称取一定量的分析纯 K 2Cr 2O 7, 加适量水溶解后,加入1 g KI,然后立即加入淀粉指示剂,用 Na 2S 2O 3滴定至蓝色褪去,记下消耗 Na 2S 2O 3的体积,计算Na 2S 2O 3的浓度。

13、某同学如下配制 0、02 mol ⋅L -1 KMnO 4 溶液, 请指出其错误。

准确称取 3、1610 g 固体 KMnO 4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶中, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。

14、摩尔吸收系数的物理意义就是什么？它与哪些因素有关？在分析化学中ε有何意义？
15、什么就是吸收光谱曲线？什么就是标准曲线？它们有何实际意义？
16、分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？
简答题 答案
1、答:对于一组测定结果的精密度用标准衡量更合理,因为标准偏差可以将大的偏差成平方的放大,可以更准确的反应一组测定结果的离散程度。

1
)(12--=
∑=n x x s n
i i
2、答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点,称为化学计量点。

在待测溶液中加入指示剂,当指示剂变色时停止滴定,这一点称为滴定终点。

3、答:滴定度就是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量,用T 被测物/标准溶液表示,如T Fe/KMnO4=0、005682g/mL , 即表示1 mL KMnO 4溶液相当于0、005682克铁。

关系:13/.10--⨯=ml g M c b
a T A B B A 其中:A:待测组分,B:标准溶液;a,
b 分别为反应方程式中A 、B 前面相应系数
例如用NaOH 滴定H 2C 2O 4的反应为 H 2C 2O 4 + 2NaOH = Na 2C 2O 4 +2H 2O
则滴定度为:NaOH O C H T /422=42221
O C H NaOH M C ⨯10-3 、
4、答:适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件:
(1)反应定量地完成,即反应按一定的反应式进行,无副反应发生,而且进行完全(99、9％),这就是定量计算的基础。

(2)反应速率要快。

对于速率慢的反应,应采取适当措施提高其反应速率。

(3)能用较简便的方法确定滴定终点。

凡就是能满足上述要求的反应,都可以用于直接滴定法中,即用标准溶液直接滴定被测物质。

5、答: 金属指示剂的封闭指金属离子(一般为干扰金属离子)与金属指示剂形成配合物(MIn)过于稳定 , 即 K MIn ＞K MY , 既使加入过量EDTA 也不能将 In 从MIn 中游离出来,使得终点不能被指示。

加入适当配位剂掩蔽封闭指示剂的金属离子,可避免金属指示剂的封闭。

金属指示剂的僵化指MIn 水溶性不好,难溶于水,加入滴定剂与MIn 转化缓慢,使得终点拖长。

加热、加有机溶剂增大溶解度,或近终点时,缓慢滴定、剧烈震摇,可避免金属指示剂的僵化。

6、答: 配位滴定中使用的EDTA 就是 Na 2H 2Y ·2H 2O,随着滴定的进行溶液中不断有H +释放出来,溶液酸度增大,降低了条件稳定常数,使得反应不完全,因此,配位滴定必须要在缓冲溶液中进行,以控制溶液的酸度。

配位滴定适当的酸度由EDTA 的酸效应与金属离子的羟基配位效应决定,酸效应确定最低pH,羟基配位效应确定最高pH,在最低pH 、最高pH 之间确定适当的酸度,同时还要考虑金属指示剂与掩蔽剂的使用pH 范围,实际测定时的pH 范围应就是金属离子的适宜pH 范围、金属指示剂与掩蔽剂的使用pH 范围,这3个pH 范围相吻合的部分。

7、答:金属离子的羟基配位效应、金属离子的辅助配位效应、EDTA 的酸效应、EDTA 的干扰离子效应。

8、答:因为I – 与 Cu + 反应,生成了难溶解的Cu I 沉淀,使ϕθ,Cu 2+/ Cu + 升高,大于ϕθ I 2/ 2I –
,因此Cu 2+ 能将I – 氧化为I 2 。

9、答:因为Cl-产生的诱导反应将使测量结果偏高。

加入过量的MnSO 4消除诱导反应。

理由:过量MnSO4能使Mn(Ⅶ)迅速转变为Mn(Ⅲ),避免了中间步骤产生的一系列不稳定中间价态离子氧化Cl-;另一方面,可降低Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对的电位,使Mn(Ⅲ)只氧化Fe2+,不氧化Cl-。

10、答:加硫酸锰就是为了避免在Fe2+存在下MnO4-与Cl-发生诱导反应(2MnO4- +10Cl- +16 H+ = 2Mn2+ +5Cl2↑+ 8 H2O),防止测定结果偏高。

加硫酸及磷酸混合酸后,PO4- 可与产物Fe3+形成无色的Fe(PO4-)23-络离子,从而消除了Fe3+的黄色对终点颜色的观察,提高测定的准确度。

11、答:会使测定结果偏低
加入KSCN
接近终点时加入
12、答:(1)应用分析天平精密称取一定量基准试剂(或优级纯) K2Cr2O7。

(2)溶解并定容于一定体积的容量瓶中, 再用移液管精密移取一定量的体积进行滴定。

(3) 此反应需加酸。

(4) 反应需加盖在暗处放置5min。

(5) 淀粉要在近终点才加入。

13、答:(1) KMnO4试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量,不必用容量瓶。

(2) 试剂与水中含还原物质必须与KMnO4共煮一定时间, 而不就是单独煮水。

(3) 滤去MnO2应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,而使KMnO4还原为MnO2, 使KMnO4不稳定。

14、答:(1) 摩尔吸收系数ε就是指吸光物质在特定波长与溶剂的情况下,当溶液的浓度等于1mol·L-1,厚度等于1厘米时吸光物质的吸光度,就是物质吸光能力大小的量度。

(2) ε的大小与入射光的波长与溶剂种类及物质种类有关。

(3) ε可用来作为定性的参数,也可用以估量定量方法的灵敏度:ε值越大,方法的灵敏度越高。

15、答:(1)将不同波长的光透过某一固定浓度与厚度的有色溶液,测量每一波长下有色溶液对光的吸光度(A),然后以波长(λ)为横坐标,以吸光度A为纵坐标作图,所得曲线为吸收曲线(即吸收光谱曲线)。

吸收曲线就是吸光光度法定量分析时选择测定波长的重要依据。

(一般选最大吸收波长为测定时的波长)。

也可利用吸收曲线进行初步定性分析。

(2)在固定液层厚度及入射光的波长与强度的情况下,测定一系列不同浓度的标准溶液的吸光度,以吸光度为纵坐标,标准溶液浓度为横坐标作图。

所得曲线(过原点)叫标准曲线或工作曲线。

标准曲线用于吸光光度法的定量分析中。

即在与测标准曲线相同的条件下测得试液的吸光度,从工作曲线上就可查得试液的浓度(这就就是工作曲线法)。

16、答:主要部件有:光源、单色器、吸收池、检测系统。

作用:
光源:提供吸光度测量中所需波长范围内的强而稳定的连续光谱。

单色器:将光源发出的连续光谱分解为单色光。

吸收池:即比色皿。

用于盛放被测试液,能透过所需波长的光线。

检测系统:将光强度转换成电流信号进行测量,并将测得结果以吸光度(A)或透光度(T)在显示屏上输出结果。