有机合成推断

有机合成与推断一、优胜老师的话高中有机主要考查的是烃和烃的几种常见有机物，重点是熟练掌握它们的性质和相互转化关系。

有机合成与推断每年高考必出一道大题，分值固定在18分。

二、学习前准备有机化学方程式的书写、基本性质的掌握三、方法传授和演练解题的突破口：特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，官能团的引入与消除、有机物的转化网络，信息反应。

1、根据有机物性质推断官能团（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：含醛基的-CHO，如：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。

能与NaHCO3溶液反应产生CO2气体的物质：含羧基-COOH能与金属钠反应产生H2的物质：含活泼H原子，醇羟基、酚羟基或羧基能与NaOH溶液反应的物质：卤代烃水解变醇、酚中和、羧酸中和、酯水解能与FeCl3溶液反应生成紫色溶液的物质：含酚羟基（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。

（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质（都是因氧化而褪色）：含碳双键或碳三键的物质醛、酚、醇类物质苯的同系物、还原性糖（4）简单的数据关系有机物是围着碳转圈的，所以有机推断有个主线是碳数变化一直是守恒的。

根据碳和氢，氧以及其他原子数目的关系可以找出该物质的大概结构或者官能团。

计算不饱和度Ω＝C＋1—H／2 ，不饱和度大于4的要考虑苯环的存在。

注意：如果含有卤素原子要和氢原子数目加一起，按照氢原子处理。

一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol醋酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目等等。

2、根据反应条件推断有机物的类别和反应类型反应条件反应类型NaOH/乙醇△卤代烃的消去NaOH/水△卤代烃的水解、酯的水解浓H2SO4170℃(或△) 醇的消去反应浓H2SO4 △酯化、醇的消去浓溴水酚的取代O2/Cu △醇的催化氧化反应(生成醛或酮)HX, △醇的取代3.官能团的引入和消去（1）官能团的引入①引入碳碳双键：卤代烃的消去：醇的消去:炔烃的不完全加成:②引入卤原子：烷烃或苯及其同系物的取代:不饱和烃与HX、X2的加成：醇与氢卤酸的取代:③引入羟基：烯烃与水的加成:醛或酮的加成:卤代烃的水解:酯的水解:（2）官能团的消除通过有机物加成可消除不饱和键通过消去、氧化或酯化可消除羟基通过加成或氧化可消除醛基通过消去或取代可消除卤原子4. 根据有机物的知识网络推断（1）直线型转化：（与同一物质反应）（2）交叉型转化各类有机物之间的转化关系代表有机物之间的转化关系5.根据新情景和新信息推断①格氏试剂对羰基的加成②氰化氢对羰基的加成③醛基在碱性条件下的歧化④D-A反应⑤双键与高锰酸钾的反应⑥羧基α位的卤代反应⑦酚钠与卤代烃的取代反应⑧R—CH2CHO＋R′—OH⑨官能团的保护⑩新概念的引入手性碳原子：碳原子上所连四个基团各不相同。

四、演练材料和教学过程例题：五、强化训练1．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：(1)A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：________，写出A＋B→C的化学反应方程式为______________________________。

(2)C()中①、②、③3个—OH 的酸性由强到弱的顺序是：________。

(3)E 是由2分子C 生成的含有3个六元环的化合物，E 的分子中不同化学环境的氢原子有________种。

(4)D→F 的反应类型是________，1mol F 在一定条件下与足量NaOH 溶液反应，最多消耗NaOH 的物质的量为：________ mol 。

写出符合下列条件的F 的所有同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式：________。

①属于一元酸类化合物②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基 (5)已知：R —CH 2—COOH ――→PCl 3△RCHClCOOHA 有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A 的路线流程图(其他原料任选)合成路线流程图示例如下：H 2C===CH 2――→H 2O 催化剂，△CH 3CH 2OH ――→CH 3COOH 浓硫酸，△CH 3COOC 2H 5解析：(1)A 的分子式为C 2H 2O 3，能发生银镜反应，说明分子中含有醛基，具有酸性，说明含有羧基，故A 的结构简式为。

A 和B 发生反应生成C ，根据C 的结构简式，判断B 为苯酚，故A ＋B→C 的化学方程式为(2)酸性强弱关系是羧基>酚羟基>醇羟基，故C 中3个—OH 酸性由强到弱的顺序是③>①>②。

(3)2分子C 生成含3个六元环的E ，则E 的结构简式为，结构对称，分子中共有4种不同化学环境的氢原子。

(4)由合成图可知，D生成F发生醇羟基上的取代反应。

F中含有的官能团有酚羟基、酯基和溴原子，都能和NaOH溶液反应，故消耗3 mol NaOH。

F的同分异构体具备的条件是，有一个—COOH，分子中有两个处于对位的取代基，其中一个是—OH，根据碳链异构和—Br的位置异构，可以写出F的同分异构体有4种，分别是(5)由乙酸合成，根据题中已给方程式信息，先发生乙酸α­H的取代引入氯原子，之后发生水解生成醇羟基，将溶液酸化后再催化氧化产生醛基。

合成路线流程图为答案：(1)醛基、羧基CCOOHHO＋OH一定条件,HOOHOOH(2)③>①>②(3)4(4)取代反应 32.从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫α非兰烃，与A相关反应如下：已知：(1)H的分子式为________。

(2)B所含官能团的名称为__________。

(3)含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有________种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为______________________。

(4)B→D，D→E的反应类型分别为__________、__________。

(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：______________________。

(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为________。

(7)写出E→F的化学反应方程式：___________________________________________。

(8)A的结构简式为______________，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有________种(不考虑立体异构)。

解析：根据A B(C3H4O3)和C，结合A→H及信息可知A中含有2个碳碳双键，逆推A的结构简式为，B为；由B D，则D为，G为六元环状化合物，则G为，由D E，则E为，根据E→F的反应条件可知为消去反应生成羧酸，羧酸与NaOH发生中和反应，故产物F为CH2===CH—COONa。

(3)对于C的同分异构体中含有2个—COOCH3，则可看成CH3OOC—C3H6—COOCH3，—C3H6—共有4种。

(8)对于A，可发生3种加成方式，有3种产物。

答案：(1)C10H20 (2)羰基、羧基(3)4(4)加成反应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7)＋2NaOH CH2===CHCOONa＋NaBr＋2H2O(8) 3六、阅读链接1.有机物的命名烷烃的命名①选主链最长原则：主链最长最简原则：选取的主链，使取代基越简单越多越好②编号位，定支链最近原则：编号起点离支链最近最小原则：支链所在位置数值之和要最小③取代基，写在前，标位置，连短线④不同基，简到繁，相同基，合并算。

单烯烃和单炔烃的系统命名步骤①选主链将含有双键或三键的最长碳链作为主链，称为“某烯”或“某炔”。

②编序号从距离双键或三键最近的一端给主链上的碳原子依次编号定位。

③写名称用阿拉伯数字标明双键或三键的位置（只需标明双键或三键碳原子编号较小的数字），用“二”“三”等表示双键或三键的个数。

苯的同系物的命名①以苯环为母体，称为“某芳香烃”。

②在苯环上，从连有较复杂的支链的碳原子开始，对苯环上的碳原子进行编号，且使较简单的支链的编号和为最小。

③当苯环上仅有两个取代基时，常用“邻、间、对”表示取代基的相对位置。

聚合物命名单体名称前加“聚”即可2.同系物的判断规律①一差（分子组成差若干个CH）2②两同（同通式，同结构）③三注意必为同一类物质；结构相似（即有相似的原子连接方式或相同的官能团种类和数目）；同系物间物性不同化性相似。

因此，具有相同通式的有机物除烷烃外都不能确定是不是同系物。

此外，要熟悉习惯命名的有机物的组成，如油酸、亚油酸、软脂酸、谷氨酸等，以便于辨认他们的同系物。

3.同分异构体碳链异构、位置异构、官能团异构（类别异构）、顺反异构常见的类别异构组成通式 可能的类别 典型实例 C n H 2n 烯烃、环烷烃 CH 2=CHCH 3与C n H 2n-2 炔烃、二烯烃 CH≡C—CH 2CH 3与CH 2=CHCH=CH 2 C n H 2n+2O 饱和一元醇、醚 C 2H 5OH 与CH 3OCH 3C n H 2n O 醛、酮、烯醇、环醚、环醇CH 3CH 2CHO 、CH 3COCH 3、CH=CHCH 2OH 与C n H 2n O 2 羧酸、酯、羟基醛 CH 3COOH 、HCOOCH 3与HO —CH 3—CHOC n H 2n-6O 酚、芳香醇、芳香醚 与C n H 2n+1NO 2 硝基烷、氨基酸 CH 3CH 2—NO 2与H 2NCH 2—COOH C n (H 2O)m单糖或二糖葡萄糖与果糖(C 6H 12O 6)、 蔗糖与麦芽糖(C 12H 22O 11)同分异构体的书写规律书写时，要尽量把主链写直，不要写得扭七歪八的，以免干扰自己的视觉；思维一定要有序，可按下列顺序考虑：①主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。

②按照碳链异构→位置异构→顺反异构→官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构→碳链异构→位置异构→顺反异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。

③若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对第三个取代基依次进行定位，同时要注意哪些是与前面重复的。

4.原子共平面烷烃：空间四面体结构，C n H 2n+2最多共平面原子个数n+2 烯烃：平面结构，乙烯共平面原子6个 炔烃：直线结构，乙炔共平面原子4个 苯环：平面结构，苯共平面原子12个醚：氧原子与碳原子杂化类型相同，甲醚最多共平面原子个数5个 eg ：CH 2=CHOCH 2CH 3最多9个原子共平面5.由高聚物推导单体 加聚反应产物单体判断方法箭头法，箭头相遇加一个单键，箭尾相遇减一个单键，其余不变，去掉中括号和n 即得单体。