NN二甲基苯胺气相色谱分析

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析方法精密 度 高!操 作 简 便!受 操 作 条 件 的 影 响 较 小 !具 有 一 定 的 推 广 价 值 %
2.期刊论文 冯灵仙.荆晓明 气相色谱分析中丢峰原因浅析 -河南化工2002,""(7)
对N-甲基苯胺色谱分析中出现丢峰现象的种种原因作了细致的分析,并对避免出现丢峰现象的预防措施作了阐述.
3.期刊论文 张磊.杨光冠.张占恩.ZHANG Lei.YANG Guang-guan.ZHANG Zhan-en 吹扫-捕集/气相色谱-质谱测定废
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河南化工 =@7,7 &=@:A&,BA7CD4(6E!!!!!!!!!!!!!"$$&年!第""卷
分
7!7.二甲基苯胺气相色谱分析
析
测
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魏道圃 !罗会堂 !杨艳菊
"河南开普化工股份有限公司 !河南 巩义!!*-#%%#
摘!要$采用气相色谱分析法对 7!7.二甲基苯胺生产过程的成品及半成品进行分析%该法精密度高&操 作 简 单& 分 析 快 速 % 对 实 验 样 品 !生 产 过 程 控 制 和 产 品 质 量 检 验 提 供 了 可 行 的 试 验 方 法 %
5.期刊论文 齐素华.艾萍.李方楼.袁黎明.张光毅.QI Su-hua.AI Ping.LI Fang-lou.YUAN Li-ming.ZHANG Guang-
yi 两种气相色谱固定相的研究 -分析试验室2006,25(2)
使用硫杂冠醚、穴醚[2.2.2]作气相色谱固定相制备毛细管柱,考察两种固定相的使用比例、极性、热稳定性,并对甲苯-苯、乙苯-甲苯、甲基苯酚 (o/p)、二氯苯(o/p,m)、硝基氯化苯(m,o)、苯-环己烷、庚醇-辛醇、苯胺-N,N二甲基苯胺等混合样品进行色谱分离.实验结果表明:两种固定相在OV1701中的比例均为15%时有较好的分离效果,都属于中等极性的固定相.硫杂冠醚、穴醚[2.2.2]的平均极性分别为815、832,其中硫杂冠醚固定相的热稳定 性较好,有较高的使用温度(185℃),而穴醚[2.2.2]的最高使用温度为120℃,因此穴醚[2.2.2]的使用温度受到一定的限制.从它们较好的分离性能看,固定 相硫杂冠醚、穴醚[2.2.2]均具有较好的应用前景.
提出了ZrO2/SiO2 催化剂上苯氨基甲酸甲酯合成反应机理，建立了反应动力学方程。 利用原位红外光谱方法研究了ZrO2/SiO2 催化碳酸二甲酯与苯胺反应的机理。首先，碳酸二甲酯的羰基和催化剂表面的L 酸中心相互作用形成化学 吸附，然后亲核试剂苯胺进攻被活化的羰基上的C 原子，发生双分子亲核取代反应（SN2）。基于该反应机理，利用在线红外分析系统React IR IC-10 研究了ZrO2/SiO2 催化剂上碳酸二甲酯和苯胺合成苯氨基甲酸甲酯反应的动力学，其中表面反应为反应速率的控制步骤，动力学方程为： 设计并制备出了用于苯氨基甲酸甲酯合成反应的新型催化剂ZnO-TiO2。N(Ti)/n(Zn)为2 且673 K 焙烧的ZnO-TiO2 对于苯氨基甲酸甲酯合成具有较 好的催化活性。苯胺转化率和苯氨基甲酸甲酯收率最高分别为96.9％和66.7％；将催化剂表征结果和反应性能进行了关联，发现Zn2TiO4 和ZnTiO3 晶相 的形成提供了苯氨基甲酸甲酯合成反应所需的L 酸中心；ZnO-TiO2 催化剂具有较好的稳定性，失活催化剂通过简单焙烧即可再生。 建立了由苯氨基甲酸甲酯合成反应及其缩合制二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）反应构成的微观尺度集成系统，实现了由苯胺、碳酸二甲酯、甲醛为 初始原料一步直接合成MDC。设计制备出双功能催化剂H4SiW12O40- ZrO2/SiO2。在n(DMC) / n(苯胺) / n(甲醛)=20/ 1 / 0.05（摩尔比），H4SiW12O40 的负载量10 wt％，443 K 下反应7 h 后降温到373 K 下继续反应4.5 h 的条件下，MDC 收率为24.9％。
!!注$合成液为反应中间产物’成品为合成液经提 纯&精 制 后得到的产物%
! ! ! ! ! ! ! ! ! 表 #! 精 密 度 实 验
1
样品
甲醇 苯胺 苯核烷化物 甲基苯胺 二甲基苯胺
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先开载气!打 开 电 源!设 定 条 件!当 仪 器 开 启 一 段时间后!开压缩 空 气 和 氢 气!点 火!待 仪 器 基 线 稳 定后!用微量注射器吸 取 样 品 %3!,B 进 样!待 各 组 分 峰 完 全 流 出 后 !进 行 数 据 处 理 % !3%! 结 果 与 计 算
采用 面 积 归 一 法 对 结 果 进 行 定 量 分 析!色 谱 图 如图-所示%
关键词$7!7.二甲基苯胺 ’气相色谱 中 图 分 类 号 $’+*"3"-! ! ! 文 献 标 识 码 $5! ! ! 文 章 编 号 $-%%$.$!+""#%%*#-%.%%!+.%-
!!目前!国内还没有统一 的 7!7. 二 甲 基 苯 胺 检 验标准%我们通过一系列探 索!建 立 了 7!7. 二 甲
制备出了用于苯氨基甲酸甲酯合成反应的纳米氧化锆新型催化剂。研究了溶胶-凝胶法制备条件对ZrO2 粒径、晶相和比表面的影响规律，并对溶胶凝胶时间、尿素/ZrOCl2比值、ZrOCl2 浓度、醋酸浓度及焙烧温度等制备因素与ZrO2 粒径、四方晶相比例及比表面等催化剂性质进行了定量关联；考察 了纳米ZrO2 粒径与其酸量的关系，发现酸量随粒径减小而单调上升，且在15nm 左右呈突变趋势；将纳米ZrO2 用于催化合成苯氨基甲酸甲酯反应，对催 化反应性能与ZrO2 粒径和四方晶相比例进行了定量关联，发现在小粒径、四方晶相比例高的ZrO2 上苯胺转化率和苯氨基甲酸甲酯选择性较高。
采用气相色谱-质谱联用仪对苯胺与碳酸二甲酯合成苯氨基甲酸甲酯反应体系中的组分进行了定性分析，确定了两种未知副产物：N,N-二甲基苯胺和 邻（或对）甲基苯氨基甲酸甲酯；建立了利用液相色谱对该反应体系组分的定量分析方法，实现了反应体系中主副产物的全分析。
对苯胺和碳酸二甲酯反应体系进行了热力学分析，其中主反应以及合成N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的反应是放热反应，而合成二苯基脲的反应是 吸热反应；合成N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺的反应在热力学上是主反应的主要竞争反应。
! ! 收 稿 日 期 $#%%*.%*.-* ! ! 作 者 简 介 $魏 道 圃 "-2"!. #!男 !助 理 工 程 师 !从 事 分 析 检 验 工 作 !电 话 $"%$"-#+!$"2$2-%
N,N-二甲基苯胺气相色谱分析
作者： 作者单位： 刊名：
英文刊名： 年，卷(期)： 被引用次数：
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图 -!7!7. 二 甲 基 苯 胺 气 相 色 谱 图
! ! ! ! ! ! ! 表 -! 实 际 样 品 的 成 分 测 定
1
项目
甲醇
苯胺 苯核烷化物 甲基苯胺 二甲基苯胺
合成液 *30*!0 %3$-*% %3*!%# +32-*! 0+3$"!+ 合成液 !3%*%# %3+"#! #3*+#* 23-+$" 0$3**-# 合成液 $32$2% %3*2*+ !3"0"* *3!%%- 0*3#""0 成品- %3--$+ %3!%-% #3-0#$ %30""# 2+3!#*2 成品# %3-!02 %3-"0% %3*$$0 %3$+-" 2"3"""*
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魏道圃， 罗会堂， 杨艳菊， WEI Dao-pu， LUO Hui-tang， YANG Yan-ju 河南开普化工股份有限公司,河南,巩义,451200
河南化工 HENAN CHEMICAL INDUSTRY 2005，22(10) 4次
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1.期刊论文 杨永坛 催化柴油中含氮化合物类型分布的气相色谱分析方法 -色谱2008,26(4)
水中苯胺类化合物的研究 -苏州科技学院学报（工程技术版）2008,21(2)
采用吹扫-捕集/气相色谱-质谱法测定废水中苯胺类化合物.当水样体积为5.0 mL、pH值为8.0、吹扫时间为30 min、吹扫温度为50℃时,苯胺、邻甲 苯胺、间甲苯胺、N、N-二甲基苯胺的检出限分别为0.001、0.001、0.0001、0.000 5 mg/L.实际废水样品测定的相对标准偏差(RSD)≤4.26%,加标回收率 为94.4%～98.6%.
开发出了用于苯氨基甲酸甲酯合成反应的新型高效多相催化剂ZrO2/SiO2。考察了ZrO2 负载量和焙烧温度对ZrO2/SiO2 催化反应性能的影响，在 ZrO2 负载量为1 wt％、573 K焙烧2 h 时，ZrO2/SiO2 催化剂具有较好的活性；采用XRD、XPS、NH3-TPD、吡啶吸附红外光谱等对催化剂进行了表征 ，ZrO2 与SiO2 载体间的相互作用形成了Si-O-Zr 键；负载后的ZrO2 催化剂酸量和弱酸中心的比例显著提高，且以L 酸中心为主；通过催化剂性质与其 反应性能的关联，认为苯氨基甲酸甲酯合成反应在弱L 酸中心上进行；在优化的反应条件下，苯胺转化率为98.6％，苯氨基甲酸甲酯收率为79.8％。
"! 实 际 样 品 测 定 "见 表 -# #! 精 密 度 的 测 定 "见 表 ## %! 结 束 语
!!7!7.二甲基 苯 胺 目 前 国 内 需 求 很 大!现 有 的 分 析 方 法 存 在 许 多 不 足 !需 要 改 进 %本 文 所 述 的 分
-3甲 醇 ! ! !#3苯 胺 ! ! !$3苯 核 烷 化 物
色谱柱担体$+%!0%目 的 白 色 硅 藻 土’固 定 液$ 甲基硅胶’色 谱 柱 材 料$内 径 为 $ 88!长 度 为 # 8 的不锈钢柱’固 定 液 浓 度$01% 柱 温$-+% ‘!检 测 器温度$##% ‘!汽 化 室 温 度$##% ‘% 载 气$氮 气 流 速$%8B(8OM!纯 度 不 低 于 22321% 氢 气 流 速$!% 8B(8OM!纯度不低 于 22321% 空 气 流 速$$%% 8B( 8OM!经 过 干 燥 和 净 化 处 理 % !3#! 分 析 步 骤
建立了催化柴油馏分中各种含氮化合物类型分布的气相色谱-氮化学发光检测分析方法,考察了色谱条件对各种含氮化合物分离的影响.采用Al2O3柱 富集催化柴油中的含氮化合物,辅以气相色谱-质谱检测器以及部分含氮化合物标准样品对某催化柴油中的80多个含氮化合物进行了定性(或归类).以N,N二甲基苯胺、三丁基胺、喹啉、吲哚、咔唑作为标准样品,考察了各种含氮化合物在氮化学发光检测器上的响应,以吲哚为参照,各含氮化合物的相对响应 因子为0.97～1.07,表明含氮化合物的响应与其类型无关.氮的质量浓度在1.0～600 mg/L 范围内,含氮化合物的峰面积与质量浓度有良好的线性响应,线 性相关系数达0.998.催化柴油中几种含氮化合物(吲哚、C2-吲哚、咔唑、1-甲基咔唑、1,8-二甲基咔唑)含量测定值的相对标准偏差均小于8% .当信噪比 (S/N)为3时,测得咔唑氮的检出限为1.0 mg/L.苯胺、喹啉、吲哚、咔唑等4种含氮化合物的加标回收率为89.5% ～99.8% .该方法可用于不同来源和不同 加工工艺的柴油馏分中各种含氮化合物类型分布的研究.
基苯胺的气相色谱 分 析 新 方 法!该 方 法 能 满 足 产 品
质 量 检 验 的 要 求 !分 析 快 速 &精 密 度 高 %
!! 实 验 部 分
!3!! 仪 器 及 样 品 H&!%%!气相色谱仪!色 谱 工 作 站 "微 机#!检 测
器 cAC!微 量 进 样 器$-,B 或 %3*,B% 样 品$称 取 7!7. 二 甲 基 苯 胺 %3*F!用 三 氯 甲 烷 稀 释 至 -% 8B% !3"! 色 谱 条 件
4.期刊论文 魏计春.齐邦峰.张会成 催化柴油中含氮化合物的研究 -化工科技2010,18(1)
采用气相色谱-氮化学发光检测器联用技术建立了催化柴油中氮化物类型分布的分析方法,考察了色谱条件对各种氮化物分离的影响,对柴油中60多种 氮化物进行了定性、归类.以N,N-二甲基苯胺、4-甲基喹啉、2,4-二甲基喹啉、吲哚、1-甲基吲哚、2,3-二甲基吲哚、2,3,3-三甲基吲哚作为标准样品 ,考察了各种含氮化合物在氮化学发光检测器上的响应,证实该方法具有很好的重复性和准确度,可用于不同来源和不同加工工艺的柴油馏分中各种氮化物 类型及分布的研究.
6.学位论文 李芳 苯氨基甲酸甲酯洁净催化合成及与其缩合反应耦合过程的研究 2007
二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）是生产聚氨酯的重要原料。以苯胺和碳酸二甲酯为原料合成MDI 属于非光气法工艺。它由苯氨基甲酸甲酯合成、缩合及 裂解等三步反应构成。
该工艺目前存在使用均相催化剂和多步反应等问题。为此，本文针对合成苯氨基甲酸甲酯用新型高效多相催化剂和苯氨基甲酸甲酯合成与其缩合反 应耦合实现两步反应一步化过程进行了系统研究。