聚硅氧烷键合的离子液体用作高温气相色谱固定相的研究_孙晓杰
气相色谱分离多环芳香环境污染物用固定相的应用进展
气相色谱分离多环芳香环境污染物用固定相的应用进展滕爽;吴波;高尧华;牛妍妍【摘要】A review on application of various kinds of stationary phases in the GC separation of environmental pollutants,[including polycyclic aromatic hydrocarbons（PAHs）,polycyclic aromatic compounds（PACs）and polychlorinated biphenyls（PCBs）] was reported.The main kinds of stationary phases were listed such as polysiloxane,liquid crystal,crown ether,cyclodextrin,ionic liquids and fibrous.A forecast for the future application of these stationary phases was also given（64 ref.cited）.%综述了几种气相色谱固定相包括聚硅氧烷、液晶、冠醚、环糊精、离子液体及纤维填充固定相,在分离多环芳香烃（PAHs）、多环芳香化合物（PACs）及多氯联苯（PCBs）等环境污染物中的应用进展,展望了此类固定相的应用前景（引用文献64篇）。
【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2012(048)001【总页数】6页(P116-121)【关键词】气相色谱;固定相;多环芳香化合物;环境污染物【作者】滕爽;吴波;高尧华;牛妍妍【作者单位】山东大学化学与化工学院,济南250100;山东大学化学与化工学院,济南250100;山东大学化学与化工学院,济南250100;山东大学化学与化工学院,济南250100【正文语种】中文【中图分类】O657.7毛细管气相色谱柱自1957年问世以来，以其快速、高效、灵敏等特点在分离分析科学中获得了广泛的应用，已成为石油化工、生物医药、地质勘探、能源、环保等领域对复杂混合物分离不可或缺的分析手段。
离子液体和碳纳米管作为混合气相色谱固定相的研究与应用_任朝兴
图 1 苯系物的分离谱图 Fig. 1 Chromatogram of aromatic hydrocarbons 1 - 苯 ; 2 - 甲苯 ; 3 - 乙苯 ; 4 - p2二甲苯 ; 5 - o2二甲苯
2. 3 定量分析 2. 3. 1 标准曲线的绘制 用 1000μgΠmL 的苯 、甲 苯 、乙苯 、p2二甲苯 、o2甲苯的标准溶液 (二硫化碳 作溶剂) 配制成 125μgΠmL 的混合标准使用溶液 。 本试验采用取该混标的不同体积进样 , 测定结果 显示出良好的相关性 , 见表 2 。
第 27 卷第 2008 年 7
7期 月
Chinese
分析试验室 Journal of Analysis
Laboratory
Vol2. 02078.2N7o
.
7
离子液体和碳纳米管 作为混合气相色谱固定相的研究与应用
任朝兴 Ξ1 , 艾 萍2 , 袁黎明2
分别冲洗毛细管柱 , 再用氮气吹干后老化柱子。 将已制备好的碳纳米管毛细管柱用静态涂渍法涂 渍离子液体 。 1. 2. 3 色谱条件 气化室温度 : 200 ℃; 载气 : N2
(纯度 : 99. 999 %) ; 检测器温度 : 200 ℃; 色谱柱 : 自制的离子液体 + 碳钠米管毛细管柱 (10 m ×0. 25 mm i . d. ) 。 2 结果与讨论 2. 1 新型柱柱性能的考察 2. 1. 1 毛细管色谱柱的柱性能参数 由于碳钠米
表 1 离子液体固定相的麦氏常数 Tab. 1 Mc Reynold constants of ne w stationary phase
X′ Y′ Z′ S′ U′ 平均极性
I 919 1039 1006 1133 1162
离子液体键合固相微萃取涂层用于水样中五氯酚的测定
［Ｆ Ｔ Ａ，中 国医药上 海 化学试 剂 公 司 ，配成 ９ ％ （ 积分 数 ） ５ 体 的水 溶液 ］ 氯 酚标 准 品 ：五氯 酚 （ Ｃ ） ； ＰＰ ≥
１ 买 验 邵 分
１ １ 仪 器 与 试 剂 ．
Ｈ Ｇ －８０ Ｐ Ｃ６９ Ｎ气 相 色谱 仪 ， 有 ＦＤ检测 器 （ 国 Ａ ｉｎ 公 司 ） Ｘ 一 氮 氢 空气 发生 器 （ 京信 和 配 Ｉ 美 ｇｅｔ ｌ ； Ｔ１ 北
诚科 技 发展有 限公 司 ） Ｋ 一０ ； Ｑ ５ Ｂ型 超声 波清 洗仪 （ 昆山 市超声 有 限 公 司 ） Ｄ 一０ Ｓ智 能集 热式 恒 温加 ； Ｆ１１ 热磁 力搅 拌器 （ 江省 乐 清 市 乐 成 电器 厂 ） 浙 ；Ｍｉｉｏｅ超 纯 水 机 （ 国 Ｍｉｉｏｅ公 司 ） ｌｐ ｒ ｌ 美 ｌｐ ｒ ｌ ；ＨＩＡ Ｈ Ｘ－５ Ｔ Ｃ Ｉ ６０
Ｖ０ ． １ ３１
２１ ０ ０年 １ Ｏ月
பைடு நூலகம்
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥＳ ＵＮＩ Ｅ ＶＥＲＳ ＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎｏ． ０ １
１４ ９ ５～１ ４ ９ ８
离 子 液 体 键 合 固 相 微 萃 取 涂 层 用 于 水 样 中 五 氯 酚 的 测 定
线性 范 围及 检 出限等 方 面取得 了明显 的 进 步．近年 来 ，虽然 室 温 离 子 液体 （ ＴＬ ） Ｒ Ｉｓ 以其 区别 于传 统 有
机溶 剂 的独 特溶 解性 能 ，已成为 分离 分析 材 料研 究 中 的一 个 热 点 ， 用 于 Ｓ Ｍ 但 Ｐ Ｅ涂 层 的研 究较 少 ．Ｌｕ ｉ 等 将离 子液 体溶 于 二氯 甲烷 ， 后涂 渍在 不锈 钢 丝或 石英 纤维 上 ， 然 率先 制得 了离 子液 体 Ｓ ＭＥ涂 层 ． Ｐ
聚硅氧烷热稳定性研究进展[1]
![聚硅氧烷热稳定性研究进展[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/1e9613ed9b89680203d8251c.png)
样品
聚合物
商品代号
交联剂
配比
固化条件
1
聚二甲基硅氧烷
IC I E300
2, 42二氯过氧化苯 E300 100 份
160℃ 1h 固化
甲酰
PD S50 3 份
250℃ 24h 后固化
2
聚甲基乙烯
IC I E302
2, 52二甲基22, 52二 E302 100 份
同上
基硅氧烷
叔丁基过氧化己烷
V arox 2 份
合成过程中残余的催化剂如 KO H、B u4P (O H ) 等能在聚硅氧烷链端形成活性中心 (—Si—O - M + , M 为 K、N a、R 4N 或 R 4P 等) , 降低聚硅氧烷的热稳定性。 此外, 弹性体制备过程中使用的铂、锡等 催化剂在高温下将促进聚合物解聚, 或催化有机基团侧基进行氧化反应。酸性物质的催化作用更显 著。 214 硅油[7～ 9 ]
·40·
高 分 子 通 报
2001 年 2 月
聚硅氧烷热稳定性研究进展
付善菊, 韩哲文, 吴平平
(华东理工大学材料工程学院, 上海 200237)
摘要: 综述了聚硅氧烷的热老化机理、影响其热稳定性的因素和提高其热稳定性的途径。 聚硅 氧烷的热老化反应主要包括热解聚和热氧化两个反应。氧气、水或醇、酸、碱或残留催化剂、硅油、机 械外力、填料、聚硅氧烷的链端基等都会影响聚硅氧烷的热稳定性。 提高聚硅氧烷热稳定性的途径 主要有改变聚硅氧烷的分子结构以及在体系中添加热稳定剂。
机械外力能诱发 PDM S 弹性体的分子链断裂 (Si—O 键断裂) , 产生反应性离子链段。 离子链 段进一步反应使链进一步断裂或产生新的化学交联。 对未加填料的 PDM S 在 30℃～ 60℃[10]、100 ～ 140℃[11]及补强的 PDM S 在 200℃[12]的应力松弛研究表明, 在外力作用下, PDM S 会产生交联及 链断裂现象。在无催化剂作用下, 超声波也能使 Si—O 键断裂[13]。在超声波作用下, PDM S 溶液内 可形成环二甲基硅氧烷。 无论是减少聚合物浓度或提高超声波的发声强度, 分解速度都增加。
聚硅氧烷热稳定性研究进展[1]
白碳黑 (SiO 2) 是 PDM S 应用最普遍的增强填料。 加入白碳黑, 一方面阻滞聚硅氧烷的热运动 及空气在 PDM S 内的扩散, 从而提高了 PDM S 的热稳定性。 另一方面, SiO 2 表面的硅羟基 (Si— O H ) 呈酸性, 它不但促使硅氧键断裂而降解, 而且还与硅氧烷末端硅羟基反应产生水。 此外, 白碳 黑表面一般还残留吸附水[17], 在高温下水使硅氧烷水解而降解, 一般未经处理的白碳黑复合到 PDM S 中会降低聚硅氧烷的热稳定性。
此外, 制备弹性体时, 后硫化条件也会影响 PDM S 的热稳定性[22]。
3 提高聚硅氧烷热稳定性的途径
提高聚硅氧烷热稳定性的依据是抑制有机基团侧基的氧化及主链 Si—O 键的重排降解。主要 有以下几种方法。 311 改变聚硅氧烷侧基结构
Kn igh t[23]根据等温热失重实验, 以聚硅氧烷失重 10% 来考察各类侧基聚硅氧烷的热稳定性, 发现在空气中聚甲基苯基硅氧烷热稳定性最好; 在惰性气体中, 聚二甲基硅氧烷及聚甲基乙烯基硅 氧烷的热稳定性最好。 各类侧基聚硅氧烷热稳定性顺序为:
水能使聚硅氧烷通过 Si—O 键的水解而无规降解。 酸、碱或金属催化剂可加速聚硅氧烷的水 裂解。例如在少量 KO H 作用下, PDM S 的分子量在 150℃就急剧下降[5]。但没有催化剂时, 即使在 高温下, 水解反应进行的速度也很慢。 如果聚二甲基硅氧烷内的甲基被氢原子或吸电子基团取代,
或反应是在给电子的溶剂内进行, 则 Si—O 键更容易被水裂解。 例如高分子量的甲基 (3, 3, 3—三 氟丙基) 聚硅氧烷的丙酮溶液在室温下便能与水作用, 缓慢解聚成低分子量的直链和环状硅氧烷。
手性有序无机介孔硅用作气相色谱固定相
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ （ ＧＣ） ； ｃｈｉｒａｌ ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ｍａｔｅｒｉａｌｓ； ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｐｈａｓｅ； ｃｈｉｒａｌ
ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
手性是自然界的本质属性之一。 手性表示一种
所针对的细胞中的受体相匹配是至关重要的，如果
物质的对称特点，就如同人的左手和右手，相互对
ｐｈｅｎｙｌａｌａｎｉｎｅ ｃｈｉｒａｌ ｓｏｕｒｃｅ， ａｎｄ ｉｔｓ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｉｒａｌ ｃｏｌｕｍｎ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａ⁃
ｔｅｄ． Ｅｉｇｈｔ ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｃｈｉｒａｌ ａｌｃｏｈｏｌｓ， ｄｉａｌｃｏｈｏｌｓ， ｅｓｔｅｒｓ ａｎｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ
ＰＵ Ｑｉｎｇ， ＨＥ Ｙｕｙｕ， ＹＵＡＮ Ｌｉｍｉｎｇ ∗
（ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｙｕｎｎａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５０５００， Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｃｈｉｒａｌ ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｈａｖｅ ｗｉｄｅｌｙ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｃｈｉｒａｌ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，
∗通讯联系人．Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｙｕａｎ＿ｌｉｍｉｎｇｐｄ＠ １２６．ｃｏｍ．
基金项目：国家自然科学基金项目（２１６７５１４１） ．
Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｉｔｅｍ： Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｈｉｎａ （ Ｎｏ． ２１６７５１４１） ．
第４期
普 青，等：手性有序无机介孔硅用作气相色谱固定相
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气相色谱柱固定相简介及使用温度（精）
气相色谱柱固定相简介及使用温度（精）气相色谱柱固定相简介及使用温度毛细管色谱柱最常用的是聚硅氧烷和聚乙二醇，另外还有一类是小的多孔粒子组成的聚合物或沸石(例如氧化铝、分子筛等。
1、聚硅氧烷聚硅氧烷由于其用途广泛、性能稳定性，是最常用的固定相。
标准的聚硅氧烷是由许多单个的硅氧烷链接而成。
每个硅原子与两个功能集团相连，最常见的功能集团为甲基和苯基，此外还有氰丙基和三氟丙基。
些功能集团的类型和数量决定了色谱柱固定相的性质。
最基本的聚硅氧烷是由100%甲基取代的，相应的柱子牌号有：HP-1、BP-1、DB-1、SE-30等。
若有其他取代基取代甲基时，该取代基的数量一般由一个百分数来表示。
例如：5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷表示其包含有5%的苯基集团和95%的甲基集团（“二”是表示每个硅原子包含有两个特定集团）。
相应的柱子牌号有：HP-5、BP-5、DB-5、SE-54等。
如果甲基的百分数没有表征，则表示它们的含量是100%(如50%苯基-甲基聚硅氧烷表示甲基的含量为50%。
相应的柱子牌号有：HP-50+、BPX-200、DB-17等。
2、聚乙二醇聚乙二醇是另外一类广泛应用的固定相。
有些我们称之为“WAX”或“FFAP”。
聚乙二醇的稳定性、使用温度范围都比聚硅氧烷要差一些。
聚乙二醇固定相色谱柱的寿命较短，而且容易受温度和环境(有氧环境等的影响。
但由于它的极性比较强，对极性物质有特殊的分离效能，所以仍是我们常用的固定相之一。
为了提高分离效能，还有用pH 阳离子改性聚乙二醇固定相。
FFAP 柱就是一类用对苯二甲酸改性的聚乙二醇作为固定相的(DB-FFAP。
这种色谱柱常用于分析分离酸性化合物。
另外，我们也用碱性化合物对聚乙二醇固定相改性用来分析分离碱性化合物(CAM。
相应的柱子牌号有：HP-Wax 、DB-Wax 、Carbowax-10，HP-INNOWax 、DB-WAXetr 、Carbowax-20M ，HP-FFAP 、DB FFAP、OV-351等。
乙烯基苯基聚硅氧烷的合成及热降解研究
乙烯基苯基聚硅氧烷的合成及热降解研究摘要：以苯基三甲氧基硅烷和二甲基乙烯基乙基氧基硅烷为原料，通过水解缩合法合成了乙烯基苯基聚硅氧烷。
其结构经傅里叶变换红外(FTIR)和核磁共振(NMR)证实。
采用热分析技术结合红外光谱(TGA- ftir)和热分析技术结合气相色谱-质谱联用(TG-GC-MS)研究了乙烯基苯基聚硅氧烷在氮气气氛下的降解。
通过热失重分析，推断了氮气氛下其热降解动力学和热降解机理。
根据这些分析，降解过程分为两和个阶段。
第一阶段从170℃到465℃，热降解产物为低聚聚硅氧烷、少量CO2O。
其热降解机理为成核生长过程，反应级数为4级。
其热降解动力学方程为= H2×−−−×−αα T 3.25 10 (1)[ln(1)] exp(2.73 10 /) dα dt 17.34。
其热降解机理为成核生长过程，反应级数为4级。
引言：聚硅氧烷是应用最广泛的硅基聚合物之一，以无机Si-O-Si键为骨架，每个硅原子与有机基团相连，如甲基、乙基、苯基、乙烯基等。
作为应用广泛的材料，它们具有突出的耐热性、耐候性、拒水性、电绝缘性等性能。
Si-O键具有较高的键能和电离倾向，其解离能为460.5 kJ mol−1，使其具有优异的耐热性能。
Si-C 的键能虽然低于C-C，但Si与C之间存在的dπ- pπ配位键可以降低体系的能量，有利于提高其热稳定性。
即使在高温条件下，它们也很少分解、降解或变色。
总之，聚硅氧烷具有优异的性能。
近十年来，一类新型高性能硅氧烷在不同领域受到了广泛关注。
（现状）硅氧烷)n的纳米结构，其中R为氢或烷基、亚烯、芳基、羟基等有机是通式为(RSiO1.5基团，以无机Si-O键为骨架，有机基团以硅为壳连接，无机核提供了良好的耐热性，有机壳可以增强聚合物基体之间的相容性。
这些化合物的结构各不相同，有随机结构、阶梯结构、笼状结构和部分笼状结构。
它们通常由三官能单体RSiX3水解缩合而成，其中X代表高活性取代基，如Cl或烷氧基。
聚硅氧烷手性固定相的发展及应用
聚硅氧烷手性固定相的发展及应用
聚硅氧烷手性固定相的发展及应用
对聚硅氧烷手性固定相的发展及应用进行了评述.从最初Frank等发明的酰胺型聚硅氧烷手性固定相,到当前应用较多的改性环糊精(CD)、冠醚类接枝聚硅氧烷,聚硅氧烷手性固定相在色谱分离中的优异性能越来越引起人们的重视.聚硅氧烷手性固定相的制备方法主要有两种,而应用最多的是催化硅氢加成技术.
作者：张希岩姚金水何倩倩黄淑平王益珂 ZHANG Xi-yan YAO Jin-shui HE Qian-qian HUANG Shu-ping WANG Yi-ke 作者单位：山东轻工业学院,材料科学与工程学院,山东,济南,250353 刊名：化学试剂ISTIC PKU英文刊名：CHEMICAL REAGENTS 年，卷(期)：2007 29(6) 分类号：O657.7 关键词：聚硅氧烷手性固定相(CSP) 对映体分离。
聚有机硅氧烷的制备工艺及其性能概要
课程结课论文有机硅聚氧烷的制备及其性能功能高分子授课老师：申明霞课程名称：学生姓名：王学川学生专业：材料学学生学号：141310060018 导师姓名：申明霞、孙紅尧摘要本论文首先简单介绍了聚硅氧烷标记及命名的方法、简称、结构式。
在此基础上总结了聚有机硅氧烷的一般制备工艺，本论文着重介绍了有机氯硅烷的水解缩合方法。
紧着这分别阐述了聚硅氧烷产品的物理性质、化学性质和生物性质以及在现实生活中的主要用途。
AbstractThis paper first introduces the silicone mark, naming method and the structural formula. On this basis, summed up the general polyorganosiloxane preparation process, this paper focuses on the hydrolysis-condensation method of organochlorine silane. Then it describes the physical properties, respectively, chemical and biological properties and the main purpose of silicone products in real life.第1 章有机聚硅氧烷的概述聚有机硅氧烷（简称聚硅氧烷）是一类以重复的Si-O 键为主链，硅原子上直接连接有机基的聚合物，其通式如下：[ R n SiO4 n/ 2 ]m式中，R为有机基（如Me、Ph等）；n 为硅原子上连接的有机基数（1-3 ）；m为聚合度（≥ 2）。
硅氧烷中的R多为Me及Ph，这是所用单体品种决定的。
由于甲基氯硅烷及苯基氯硅烷在工业上容易获得，因而他们成为制备聚有机硅氧烷的基本单体。
1.1有机聚硅氧烷的名称、标记及简称[1]历史上曾称聚硅氧烷为“硅酮”。
气相色谱基本原理及应用
12
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热导检测器TCD
原理：气流中样品浓度发生变化，则从热敏元件上 所带走的热量也就不同，从而改变热敏元件的电阻
值，电阻发生变化，整个线路就立即有信号输出。
TCD几乎对所有可挥发的有机和无机物质均能响应。 但灵敏度较低，被测样品的浓度不得低于万分之一。
13
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火焰光度检测器FPD
原理：燃烧着的氢焰中，当有样品进入时，则氢
气相色谱基本原理 及应用
讲解人：王晓娟
1
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简述
气相色谱法是二十世纪五十年代出现的一项重大科学技
术成就。这是一种新的分离、分析技术，它在工业、农
业、国防、建设、科学研究中都得到了广泛应用。气相 色谱可分为气固色谱和气液色谱。气固色谱的“气”字
指流动相是气体，“固”字指固定相是固体物质。例如
活性炭、硅胶等。气液色谱的“气”字指流动相是气体， “液”字指固定相是液体。例如在惰性材料硅藻土涂上 一层角鲨烷，可以分离、测定纯乙烯中的微量甲烷、乙 炔、丙烯、丙烷等杂质。
焰的谱线和发光强度均发生变化，然后由光电倍 增管将光度变化转变为电信号。
FPห้องสมุดไป่ตู้对含磷、硫化合物有很高的选择性，适当选 择光电倍增管前的滤光片将有助于提高选择性， 排除干扰。
14
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气相色谱常用定量方法
1、归一化法
2、内标法 3、外标法
15
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1、归一化法
当试样中所以组分在检测器上都有响应信号， 并在色谱图上都能出现色谱峰，可用此法计算各 待测组分的含量。 mi wi=mi 100% 100%
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根据采样后处理方法不同，固体吸附剂管可分为溶 剂解吸型和热解吸型。如下图 固体吸附剂采样管的规格
聚硅氧烷类化合物作为固定液在色谱分析中的应用【优质最全版】
优选聚硅氧烷类化合物作为固 定液在色谱分析中的应用
1.1 聚硅氧烷类化合物简介
❖ 定义：
具有硅原子与氧原子交替键合主链的一类聚合物。
❖ 通式：
RnSiO4-n/2 m
其中：R代表有机基团，如甲基，苯基等； n为硅原子上连接的有机基团数目（1-3之间）； m为聚合度（m不小于2）
至于使用下限温度，由于聚硅氧烷链具有优异的柔顺 性，故具有比其他类型固定液好得多的低温使用性能 。例如聚二甲基硅氧烷的玻璃化转变温度低达-123℃ ，而固定液Carbowax 20M的熔点为52℃。因此使用 温度范围很宽。
❖ 目前有许多高沸点混合物，要求在更高的操作温度 下才能有效地分离。如100个碳原子以上的烃类混 合物，多环芳烃混合物等，传统的聚二甲基硅氧烷 不能胜任。
❖ 如果设法把线型的聚硅氧烷链相互交联起来，使之 转化成交联膜，或使之与电谱柱壁相互反应，形成 键合固定相，则可在很大程度上提高其使用上限温 度。
年份 作者 1953 Verzele
1985 Blum Lipsky和Dully
方法
可达温度
使聚硅氧烷的端羟基相互 缩旨，形成交联膜
300℃
在375～400℃的高温下， 430℃以
❖ 这类固定液还能有效地分离某些对映异构体。如含 腈丙基100%的SP-2340和OV-275均可在220℃下 分 离 油 酸 甲 酯 和 反 ( 式 ) 油 酸 甲 酯 。 OV-225( 苯 基 25%，腈丙基25%)则可分离肟的顺反异构体。
❖ (3)对大多数有机物都有满意的溶解能力，适应范围 广。
❖ (4)可以在硅原子上引入不同的基团，从而获得具有 不同极性的固定液。
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和 W ei等
[ 9]
分别采用不同的合成路线制备了离子液体键合的聚硅氧烷。W e i等
[ 9]
通过硅氢
[ 8]
加成合成了 PMH S-[ VH I m ] [ PF6 ] , 其使用温度不高于 200
, 柱效只能达到 2500 塔板 /m。而本小组先
合成侧链为卤代烷基的聚硅氧烷, 然后通过季铵盐反应合成了聚硅氧烷键合的离子液体 ( PSOIL ) , 柱效可以达到 3200 塔板 /m, 但其热稳定性低于 220 , 仍不能令人满意。因此, 进一步改善其热稳定 性对于离子液体固定相研究具有重要意义。 本研究在前述工作的基础上 , 合成了阴离子为 C l 的聚硅氧烷键合离子液体, 然后通过阴离子交换 反应, 得到阴离子为二 ( 三氟甲基磺酸酰 ) 亚胺离子 ( NT f2 )的离热重 分析评价了其热稳定性, 并研究了它用作气相色谱固定相的色谱性能及分离选择性。
1 -甲基咪唑 ( 色谱纯, F luka 公司 ) ; 二 ( 三氟甲基磺酸酰 )亚胺锂 (色谱纯 , J & K Chem ical公司 ) ; 其余 试剂均为分析纯。 2 . 2 离子液体的制备 首先合成侧链为卤代烷基的聚硅氧烷 , 然后将甲基咪唑通过季铵盐反应接到聚硅氧烷链上形成聚
2009-12 -22收稿 ; 2010-02 -28 接受 本文系国家自然科学基金 ( N o . 20775056) 资助 * Em ai: l gc-m s @ 263 . net
时基线漂移比较明显。
因此, [ PSOM Im ] [ NT f2 ]具有较高的热稳定性 , 更适于分离高沸点的样品。
图 2 多环芳烃在 [ PSOM I m ] [ NT f2 ] 柱 ( A ) 和 P SO I L 柱 ( B) 上的分 离图以 及程序 升温的 基线 测试 ( C ) F ig . 2 Chrom atogra m s o f po ly cyc lic aro m atic hydrocarbons on both co lumn [ PSO MI m ] [ NT f2 ] ( A ) and co lumn P SO I L ( B ), and base line pro file o f the t w o columns under prog ramm ed temperature( C)
第 8期
孙晓杰等 : 聚硅氧烷键合的离子 液体用作高温气相色谱固定相的研究
1197
表 1 异构体在 [ PSOM I m ] [ NT f2 ] 柱子上的分离因子 ( )和保留因子 ( k ) T able 1 Separation factors ( ) and retention factors ( k ) o f iso m ers on a 8m [ PSOM I m ] [ NT f2 ] co lum n
3 结果与讨论
3 . 1 离子液体的表征 化合物 B 的核磁 ( H-NMR )表征数据 ( CD3 OD; 300 MH z ; ppm ): 8 . 82( s, 1 H ), 7 . 56 ( , t 2H ), 4 . 19 (t , 2 H ), 3 . 92 ( s , 3 H ), 1 . 92 ( m, 2H ) , 0 . 57( , t 2 H ). 0 . 093 处为聚硅氧烷骨架上 Si原子所连的 C -H 位移。 [ PSOM I m ] [ NT f2 ] 中咪唑单元的含量可以通过 结果约为 30 % ; 其红外光谱 ( FT- IR) 表征数据 ( / cm
1196
分析化学
第 38 卷
-氯丙基硅氧烷键合的离子液体 ( A ), 具体合成步骤参见文献 [ 8] ), 最后通过阴离子交换反应得到产物 [ PSOM I m ] [ NT f2 ] ( B ), 合成路线见图解 1 。
图解 1 Sche me1
[ PSOM I m ] [ NT f2 ] 的合成路线 Synthetic routes o f co m pound [ PSOM I m ] [ NT f2 ]
孙晓杰
1
1
朱玉玲
2
1
韩灿贤
2
吴采樱
1
邢钧
* 1
( 武汉大 学化学与分子科学学院 生物医学分析化学教育部重点实验室 , 武汉 430072) ( 金日成大学分析研究所 , 平壤 , 朝鲜 )
摘
要
合 成了 阴离 子 为二 ( 三氟 甲基 磺 酸酰 ) 亚胺 ( NT fm] 2 ) 的 新 型聚 硅 氧烷 键 合离 子 液 体 ( [ PSOM I 后 , [ PSOM I m ] [ NT f2 ] 开始缓慢分解。色谱性能评价显 示 , 此 固定相对多 种异构体 和同系物均
峰号 ( Peaks) : 1 . 萘 ( N aph th alene) ; 2 . -甲基 萘 ( M ethy lnaph thalene) ; 3 . -甲基 萘 ( -M ethyl n aphtha lene); 4 . 联苯 ( B iphenyl) ; 5. 苊 ( A cenaph then e) ; 6 . 氧芴 ( D ibenzofu ran ); 7 . 芴 ( Fluorine) ; 8. 菲 ( Ph enan th rene) ; 9 . 三苯甲烷 ( T ritan e) ; 10 . 荧蒽 ( Fluoranthene) ; 11. 芘 ( Pyren e) 。条件 ( Cond it ion s) : ( A ) 初温 150 , 保持 2 m in; 50 /m in 升 到 280 ( 150 for 2 m in, 50 /m in升到 190 /m in to 280 ( 150 ) , 线 速度 ( Linear /m in to ,以 velocity) : 18 cm / s ; ( B) 初温 150 190 10 190 /m in 分别升至 280 ( b) at a rate of 10 , 保持 2 m in ; 18 for 2 m in , 18
-
分离因子 ( ) Separat ion factor 1. 37 1. 00 0. 97 1. 06 1. 00 0. 64 1. 04 1. 00 0. 56 1. 00 2. 63
柱温 / Tem perature 35
130 110
250
柱温升到 280
后基线仍很平稳 , 而以 C l 为阴离子的 PSO IL柱温在升至 190
[ NT f2 ] ), 并采用静态涂渍法 , 制备了毛细管气相色谱 柱。该固 定相具有良好 的热稳定 性。热重测试 显示 , 温 度高于 380 具有良好的分离选择性 和高的热稳定性。对 G rob 试剂的分离结果表明 , 各种组分均能 在柱上得 到良好的分 离且峰的对称性很好。此新型聚 合物离子液体在高温气相色谱固定相的研究和应用方面具有较大的潜力。 关键词 气相色谱 ; 固定相 ; 离子 液体 ; 聚硅氧烷
样品 S amp le 二甲苯 X y lene 异构体 Isom ers omp甲基萘 M ethyln aphthalen e 甲基酚 C resolo omp硝基苯胺 N itroan il ineo omp保留因子 ( k ) R eten tion factor 5 . 33 3 . 89 3 . 79 2 . 55 2 . 40 5 . 17 8 . 43 8 . 11 0 . 59 1 . 06 2 . 79
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图 1 G rob 试剂 在 8m [ PSOM I m ] [ NT f2 ] 上 的分 离色 谱图 F ig . 1 Chro m a tog ram of G rob reagen ts on [ PSOM I m] [ NT f2 ] co lumn
1. 癸 烷 ( n-D ecane) ; 2. 十 一 烷 ( n-U ndecane) ; 3. 十 二 烷 ( n-D odecane) ; 4. 壬醛 ( N onanal) ; 5. 正 辛 醇 ( n-O ctanol) ; 6. 2 , 3 -丁二醇 ( 2 , 3 -Bu tan ed iol) ; 7 . 癸酸甲酯 ( M ethy l decano ate) ; 8 . 十一酸甲酯 ( M ethyl undecan oate) ; 9 . 2 , 6二 甲基苯 酚(2 , 6-D i m ethylph enol) ; 10. 十 二酸 甲酯 ( M ethy l dodecano ate) ; ( 80 11 . 2 , 6-二 甲 基 苯 胺 ( 2, 6-D i m ethylan ilin e) 。 条 件 , 保持 1 m in; 35 /m in to 180 /m in 升到 180 ) 。 线 速 度 ( Lin ear ( Cond itions) : 初温 80 for 1 m in, 35 velocity) : 15 cm / s 。
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2 实验部分
2 . 1 仪器与试剂 6890N 气相色谱仪 (美国 Ag ilen t公司 ), 配 F ID 检测器; XT-1 氮氢空气发生器 ( 北京信和诚科技发 展有限公司 ) ; 弹 性石英 毛细管 柱 ( 8 m 340 , 检测器温度 350 , 载气为 N2。 0 . 25 mm .i d . , , 北永年 光纤厂 ) 。分析条 件: 气化室 温度
[ 2]
以烯基咪唑型离子液体为单体 , 合成了高分子化的离子液体固定相, 其使用温
[ 3, 4 ] [5 , 6]
。 但是, 随着使用温度的升高, 柱效却急剧降低 , 而且合成条件复杂苛刻。此后 , 又有报
道将这种高分子化离子液体固定相的 制备方法加以改进 。 2007 年 , 本研究组 及 A nderson 小 [ 7] 组 分别采用混配的方法, 得到了离子液体与商用聚合物固定相混配的气相色谱固定相。 2009 年, 本 研究组