12药物化学第十二章维生素Vitamins
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《药物化学》维生素 ppt课件
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维生素的生理作用
• 绝大多数维生素是酶的辅酶或辅酶的组成部分，是 各个不同的代谢反应中必需的辅助因素，在机体的 酶促反应中担负着传递氢原子、电子或转移某些基 团的作用。 • 当人体缺乏维生素时，会导致严重的健康问题。适 量补充维生素可保持身体健康；过量摄取维生素却 会导致中毒。
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5
维生素的分类
• 维生素的种类很多，化学结构和生理功能各不相同， 通常按照它们的溶解性质，分为： • 脂溶性维生素 • 水溶性维生素
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6
维生素名称
主要作用 脂溶性维生素
vitamin A vitamin D2
抗干眼病、vitamin A缺乏症 预防vitamin D缺乏症、佝偻病、骨软化症
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29
维生素E的构效关系
• 构效关系研究表明：
• 分子中羟基为活性基团，且必须与杂环氧原子成对
位；
• 苯环上甲基数目减少和位置改变，均导致活性降低； • 缩短或除去分子中的侧链，活性降低或丧失； • 维生素E的立体结构对活性也有影响，天然右旋体 的活性最强，左旋体的活性仅为右旋体的42%。
vitamin D3 vitamin E
vitamin K1 vitamin K2 Vitamin K3
vitamin E缺乏症、间隙性跛行
抗出血维生素，用于新生儿出血、吸收不良或 口服抗凝剂所致的低凝血酶原症，长期应用广 谱抗生素所致的vitamin K体内缺乏症
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7
维生素名称
主要作用 水溶性维生素
• 本品具有诱导控制上皮组织分化和生长的作用，缺
乏时上皮组织表面干燥、变厚、屏障性能降低，出 现干眼症、牙周溢脓等。 • 本品为骨骼生长，维持睾丸和卵巢的功能和胚胎发 育所必需的。此外还具有抗氧化作用。 • 若长期过量使用，可造成维生素A过多症，表现为 疲劳、烦躁、精神抑制、呕吐、低热、高血钙、骨
维生素
RNI 100mg
UL 1000mg
•
2．过量摄入 极少见
可见皮肤发红、眼部感觉异常、高尿酸血症，偶
见高血糖等。
食物来源及供给量
烟酸广泛存在于动植物性食物中； 良好来源： 动物内脏、瘦肉、豆类、全谷 乳类、绿叶蔬菜中也含相当数量 玉米中加碱可使其变成可吸收的游离型
体内60mg色氨酸可 1mg烟酸
膳食提供的烟酸总量以烟酸当量（NE）计
及莴苣叶中含维生素B1较丰富。
粮谷类是我国人民主食，是维生素B1主要来源。
维生素B2缺乏症
口腔生殖综合征（orogenital syndrome）。 口部：口角裂纹、口腔粘膜溃疡、地图舌等 皮肤：丘疹或湿疹性阴囊炎（女性阴唇炎）、鼻唇
沟、眉间、眼睑和耳后脂溢性皮炎
眼部：睑缘炎、角膜毛细血管增生和羞明等 长期缺乏还可导致儿童生长迟缓、缺铁性贫血。
又称尼克酸 (niacin，nicotinic acid) / 抗 癞皮病因子 (preventive pellagra，Vit PP) / Vit B5 是吡啶3-羧酸及其衍生物的总称，包括烟酸 和烟酰胺等。
烟酸、烟酰胺均能很好溶于水、乙醇，烟酰胺溶 解性好于烟酸
1g烟酰胺可溶于1ml水或1.5ml乙醇中
维生素B1
1．理化性质
又称硫胺素，水溶性，气味似酵母，不
易被氧化，比较耐热，在酸性环境中
（PH<5）极稳定 ；在中性或碱性环境中易
氧化而失活 。 亚硫酸盐存在时迅速分解为嘧啶环和噻 唑而失去活性。
维生素B1
△缺乏与过量 硫胺素缺乏：发生脚气病，主要表现为损害神经、
心血管系统。
根据典型症状分为干性、湿性和混合型脚气病三
5 通过Vit D内分泌系统调节血钙平衡
第十二章_维生素讲义——药物化学资料文档1-46
第十二章 维生素 Vitamin维生素（Vitamin ）是维持人类机体正常代谢功能所必需的微量营养物质，主要作用于机体的能量转移和代谢调节，人体内不能合成或合成很少，必须由事物中摄取。
维生素的种类很多，化学结构各异，理化性质和生理功能各不相同，20世纪70年代在一次国际会议上把确认的13种维生素分成两大类，脂溶性维生素和水溶性维生素。
各类维生素参见课本表11-1和11-2。
第一节 脂溶性维生素 Fat Soluble Vitamins维生素A 醋酸酯 Vitamin A AcetateOO1931年从海洋鱼的鱼油中分离出视黄醇（Retinol ），并确定了它的结构。
它是维生素中结构被阐明的最早的一个化合物。
Retinol 的侧链末端为羟基，链上的四个双键均为反式，称为维生素A 1。
后来从淡水鱼肝中分离得到的另一种Vitamin A ，即3-脱氢Retinol ，称为维生素A 2，较维生素A 1的环上多了一个双键，生物活性为A 1的30~40%。
维生素D 3 Vitamin D 3CH 2HOHVitamin D 种类很多，目前至少有10种，以D 2和D 3最重要。
两者的结构十分相似，其差别只是D 2比D 3在侧链上多一个甲基和双键。
维生素D3本身无活性，进入人体后必须先在肝细胞线粒体中经25-羟化酶作用生成25-羟基维生素D3，然后再经过肾近侧小管上皮细胞线粒体25-羟基维生素D 3-1α羟化酶催化形成1α，25-二羟基维生素D3（Calcitriol ），才是真正起作用的活性物质。
现在认为Calcitriol 是一种激素，而维生素D3则是激素原。
维生素E 醋酸酯 Vitamin E AcetateOO O分子中的羟基为活性基团，且必须与杂环氧原子成对位。
苯环上甲基数目减少或位置改变均导致活性降低；缩短或除去分子中侧链，活性降低或消失。
第二节 水溶性维生素 Water Soluble Vitamins维生素C Vitamin COOHOH HOOH HO本品分子中含有连二烯醇的结构，由于2个烯醇羟基极易游离释放出H +，虽不含羧基，水溶液显酸性。
维生素 Vitamin
5.方茴说：“那时候我们不说爱，爱是多么遥远、多么沉重的字眼啊。
我们只说喜欢，就算喜欢也是偷偷摸摸的。
”6.方茴说：“我觉得之所以说相见不如怀念，是因为相见只能让人在现实面前无奈地哀悼伤痛，而怀念却可以把已经注定的谎言变成童话。
”7.在村头有一截巨大的雷击木，直径十几米，此时主干上唯一的柳条已经在朝霞中掩去了莹光，变得普普通通了。
8.这些孩子都很活泼与好动，即便吃饭时也都不太老实，不少人抱着陶碗从自家出来，凑到了一起。
9.石村周围草木丰茂，猛兽众多，可守着大山，村人的食物相对来说却算不上丰盛，只是一些粗麦饼、野果以及孩子们碗中少量的肉食。
维生素 Vitamin一、概述维生素（Vitamin）：维持机体生命活动过程所必需的一类微量低分子有机化合物。
(一)共同特点1.本体或前体存在于天然食物中2.大多数不能在体内合成，必须经常由食物供给3.不构成机体组织，不提供能量4.需要量很少，但不可缺少5.以辅酶或辅基的形式参与酶的功能(二)命名(三)分类1.脂溶性维生素 fat-soluble vitamin：维生素A、D、E、K(1)溶于脂肪及有机溶剂(2)主要存在于肝脏中(3)摄取过多可引起中毒2.水溶性维生素 water-soluble vitaminB族维生素(维生素B1、B2、PP、B6、叶酸、B12、泛酸、生物素)；维生素C溶于水；无功能性储存形式，饱和后从尿排出；一般无毒性，但极大量摄取时可引起毒性(四)维生素缺乏(1) 摄入不足食物摄入不足，营养不良，维生素被破坏(2) 吸收下降胃肠功能下降，膳食因素(3) 需要量相对增高孕妇乳母儿童恢复期病人维生素缺乏的过程：维生素缺乏↓组织中含量↓→动用储存↓生化代谢变化→酶系统活性↓中间代谢产物堆积↓生理功能减退↓病理损害→临床症状（常见多种维生素混合缺乏的症状和体征）(三) 维生素与其他营养素的相互关系维生素B1、B2、PP——能量；维生素之间维生素A(一)理化性质1.概念白芷酮环结构（视黄醇（retinol））结构（狭义）维生素A（视黄醇）：维生素A1（视黄醇）维生素A2（3-脱氢视黄醇）（广义）维生素A原：在体内可转换成维生素A的类胡萝卜素1.“噢，居然有土龙肉，给我一块！”2.老人们都笑了，自巨石上起身。
第十二章维生素12
键
生育三烯酚
● 天然α -Vitamin E 的三个手性碳原子均为R型。 ● 常用的人工合成的Vitamin E Acetate为消旋体，
生物活性为天然品的40％。 ● Vitamin E Acetate与α -Vitamin E有相似活性
●α -Vitamin E醋酸酯与三价铁离子作用，氧化成对-生育醌 和亚铁离子，后者与2，2′-联吡啶络合成血红色络合物。
O 环氧化物
OH O
OH O
环氧化物
OH
重排产物
●含有烯丙型醇的结构，遇酸可发生脱水反应，生 成脱水Vitamin A，活性仅为Vitamin A的0.4％。
脱水维生素 A
●Vitamin A可与三氯化锑反应，呈现深蓝色。 ●可产生强黄绿色荧光，可作为Vitamin A定量、 定性分析的依据 。
●Vitamin A应贮存于铝制容器，充氮气密封置 阴凉干燥处保存。
OH
OH HO
Vtimin C
O + I2
HO OH
CH3COOH
[O]
OH
OH HO
O + HI
O O 去氢抗坏血酸
●Vitamin C 被氧化为去氢抗坏血酸后，共轭体系被破坏， 更易水解，生成2，3-二酮古洛糖酸，进一步氧化为苏阿 糖酸和草酸而失活。
OH OH
H OO
OO
去氢抗坏血酸
OH-,H2O
O OH
O
O
[O]
H OH
HO H
OH 2,3 - 二酮古洛糖酸
O OH O OH
H OH +
HO H HO O
OH
苏阿糖酸Biblioteka 草酸●本品应密闭避光贮存。
生育三烯酚
● 天然α -Vitamin E 的三个手性碳原子均为R型。 ● 常用的人工合成的Vitamin E Acetate为消旋体，
生物活性为天然品的40％。 ● Vitamin E Acetate与α -Vitamin E有相似活性
●α -Vitamin E醋酸酯与三价铁离子作用，氧化成对-生育醌 和亚铁离子，后者与2，2′-联吡啶络合成血红色络合物。
O 环氧化物
OH O
OH O
环氧化物
OH
重排产物
●含有烯丙型醇的结构，遇酸可发生脱水反应，生 成脱水Vitamin A，活性仅为Vitamin A的0.4％。
脱水维生素 A
●Vitamin A可与三氯化锑反应，呈现深蓝色。 ●可产生强黄绿色荧光，可作为Vitamin A定量、 定性分析的依据 。
●Vitamin A应贮存于铝制容器，充氮气密封置 阴凉干燥处保存。
OH
OH HO
Vtimin C
O + I2
HO OH
CH3COOH
[O]
OH
OH HO
O + HI
O O 去氢抗坏血酸
●Vitamin C 被氧化为去氢抗坏血酸后，共轭体系被破坏， 更易水解，生成2，3-二酮古洛糖酸，进一步氧化为苏阿 糖酸和草酸而失活。
OH OH
H OO
OO
去氢抗坏血酸
OH-,H2O
O OH
O
O
[O]
H OH
HO H
OH 2,3 - 二酮古洛糖酸
O OH O OH
H OH +
HO H HO O
OH
苏阿糖酸Biblioteka 草酸●本品应密闭避光贮存。
〖医学〗Vitamins 维生素
脾切除术后状态、长期嗜酒或营养不 良。 （二）体佂 呼吸频率>30次/分；脉搏≥120次/分 ；血压 <90/60m mHg; 体温≥40℃或≤35℃；意识障碍；存在肺 外感染 病灶如 脑膜炎 ，甚至 败血症 （感染 中毒症 ）。 （三）实验室和影像学异常 血白细胞计数>20X109/L；呼吸空气时 动脉血 氧分压 （PaCO2）>50m mHg; 血肌酐>106umol/L或血尿素氮>7.1mmol /L；血 红蛋白 <90g/L或血
the North America Indian knew that scurvy(坏血 病） could be treated by a tea made from cedar(雪松 ) leaves.
In seventeenth century, it was standard procedure for the British Navy to provide lemon juice for its sailors to prevent scurvy.
稳定性stability无o2120保持12h仍很稳定在有o2时加热4h即失活紫外线金属离子o2均会加速其氧化肪氧化酶可导致分解与ve磷脂共存较稳定对碱稳定va3脱氢视黄醇四个双键必须与环内双键共轭否则活性丧失增加或缩短碳链活性大为降低增加环内双键活性降低酯化或变成醛活性不变但换为羧基则活性仅为110全反视黄醛alltransretinal11顺视黄醛11cisretinalfoodsourcefoodsource动物性食品
红细胞比 容<0.30；血浆 白蛋白 25g/L；感染 中毒症 或弥散 性血管 内凝血 的证据 ，如血 培养阳 性、代 谢性酸 中毒、 凝血酶 原时间 和部分 激活的 凝血活 酶时间 延长、 血小板 减少； X线胸片病变累及一个肺叶以上、出 现空洞 、病灶 迅速扩 散或出 现胸腔 积液。
the North America Indian knew that scurvy(坏血 病） could be treated by a tea made from cedar(雪松 ) leaves.
In seventeenth century, it was standard procedure for the British Navy to provide lemon juice for its sailors to prevent scurvy.
稳定性stability无o2120保持12h仍很稳定在有o2时加热4h即失活紫外线金属离子o2均会加速其氧化肪氧化酶可导致分解与ve磷脂共存较稳定对碱稳定va3脱氢视黄醇四个双键必须与环内双键共轭否则活性丧失增加或缩短碳链活性大为降低增加环内双键活性降低酯化或变成醛活性不变但换为羧基则活性仅为110全反视黄醛alltransretinal11顺视黄醛11cisretinalfoodsourcefoodsource动物性食品
红细胞比 容<0.30；血浆 白蛋白 25g/L；感染 中毒症 或弥散 性血管 内凝血 的证据 ，如血 培养阳 性、代 谢性酸 中毒、 凝血酶 原时间 和部分 激活的 凝血活 酶时间 延长、 血小板 减少； X线胸片病变累及一个肺叶以上、出 现空洞 、病灶 迅速扩 散或出 现胸腔 积液。
12-维生素
来源：存在于绿色植物中，尤以菠菜、白 菜、萝卜、卷心菜中含量最为丰富
类别：有7种，其中维生素K3的生物活性最强
常用：维生素K3（亚硫酸氢钠甲萘醌）
外观：白色结晶或结晶性粉末
用途：治疗凝血酶原过低症、新生儿出血症
等
维生素K3
O
结构与性质
O
CH3 SO3Na
·3H2O
具有甲萘醌 基本结构
具有亚硫酸氢钠基 团
·Cl ·HCl
具有嘧啶环和噻唑环，能与 生物碱沉淀试剂反应（鉴别）
具有有机硫
具有氯离子，可用 硝酸银试剂鉴别
具有一定还原性，为不 稳定基团 易被空气中的氧氧化成具有 荧光的硫色素而失效
鉴别：硫色素反应
注意：本品为什么不能与碱性药物配伍，并不能用亚硫酸氢钠做抗氧剂？
维生素B2 Vitamin B2
1928年：科学家发现维B至少有两种类型。 1933年：维E首次用于治疗。 1948年：大剂量维C用于治疗炎症。 1949年：维B3与维C用于治疗精神分裂症。 1954年：自由基与人体老化的关系被揭开。 1957年：辅酶Q10被发现。 1970年：维C被用于治疗感冒。 1993年：哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结 果。
CH2OH HO HO HO H H H CH2 N N NH O O H O HO HO HO CH2OH H H H CH2 N H N NH O
O
N
N H
核黄素即维生素B2是带有核醇侧链的 异咯嗪衍生物。也可认为是核醇与6，7— 二甲基异咯嗪二者缩合而成。它在自然界 中主要以磷酸酯的形式存在于两种辅酶中， 即黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺膘呤二核 苷酸(FAD)。与此维生素相结合的酶称为 黄酶或黄素蛋白。它们具有氧化还原能力。 在化合物如氨基酸和还原性吡啶核苷酸的 氧化中起递氢作用。
沈阳药科大学药物化学-维生素PPT课件
ONa
-CO2
H3C CH3
CH3
BrMgC
CHO
CH3
CH3
H3C CH3 OMgBr
CH3
CH3
CH3 OMgBr
OMgBr
H3C CH3 CH3
H2O
CH3 OH
CH3
OH
H2
Pd/Pb
H3C CH3 CH3 CH3 OH
CH3 OH
H3C CH3 CH3
CH3COCl Py ridine
CH3 OH
CH3
O O CH3 HBr
H3C CH3 CH3
Br CH3
CH3
O O CH3
H3C CH3 CH3
-HBr
NaHCO3
CH3
CH3
O O CH3
视蛋白
视紫红 强光 视蛋白
11-Z-视黄醛
全E-视黄醛
Vitamin A在视觉形成中具有重要作用。视网膜上 杆状细胞中含有一种感受弱光的视色素（视紫 红），它是由视蛋白和11-Z-视黄醛在弱光下结合 而成的。在强光下，视紫红中的11-Z-Retinal转化 为全E型Retinal，再解离成视蛋白和全E-Retinal， 后者经Retinal还原酶及视黄醇异构酶的氧化还原 及异构化作用，生成11-Z-Retinal，再与视蛋白结 合重新生成视紫3 CH2OH
864 2
维生素A1
H3C CH3 CH3
CH3 CH2OH
维生素A2
植物中仅含有能在动物体内转变成Vitamin A的胡萝卜素（Carotene），称之为前维生 素A（Provitamin A）。植物中至少有10种 胡萝卜素可转化为Vitamin A，如、、胡萝卜素和玉米黄素等，但它们的转化率 并不相同，其中以-胡萝卜素（-Carotene） 的转化率最高。在人类营养中约2/3的 Vitamin A来自-Carotene，在小肠中的 15,15-加氧酶作用下，生成两分子Retinol。
南华大学 药物化学第十二章-维生素
22
维生素D3
Vitamin D3 胆骨化醇
H
HO
23
发现
1800年就知道儿童佝偻病与日 光照射有关 1922年，Mccollum发现在热鱼 肝油中通入氧气仍有抗佝偻病作 用，并进一步发现了在鱼肝油中 存在对热稳定的而不能被皂化的 甾体部分 这种物质后来被命名为Vitamin
13
O
还原性
紫外线不稳定 易被空气氧化
–在加热或有金属离子存在时，可 促进这种氧化反应 在无氧情况下，可耐热至120℃
14
储存
Vitamin A应贮存于铝制容器，充氮 气密封臵阴凉干燥处保存
也常将Vitamin A溶于Vitamin E的油中， 加入稳定剂 –如对羟基叔丁基茴香醚（BHA）和叔丁 基对苯甲酸（BHT）等 若长期贮存也可发生异构化，使活性下降
34
35
理化性质
1，水解性 2，氧化性
O O 7 8 O 2 4 8 12 5
36
水解性
酯类化合物 与氢氧化鉀醇溶液共热时，水 解得到α-Tocopherol
37
氧化性
乙醇溶液与硝酸共热，生成生 育红，显橙红色
38
氧化性
α-Tocopherol易被氧化 与三价铁离子作用，则被氧化 成对-生育醌和亚铁离子，
42
临床应用
临床用于习惯性流产，不孕症 及更年期障碍，进行性肌营养 不良，间歇性跛行及动脉粥样 硬化等的防治 此外，可用于延缓衰老
43
副作用
长期过量服用Vitamin E可产生 眩晕、视力模糊 并可导致血小板聚集及血栓形成
44
第二节 水溶性维生素
Water Soluble Vitamins
维生素D3
Vitamin D3 胆骨化醇
H
HO
23
发现
1800年就知道儿童佝偻病与日 光照射有关 1922年，Mccollum发现在热鱼 肝油中通入氧气仍有抗佝偻病作 用，并进一步发现了在鱼肝油中 存在对热稳定的而不能被皂化的 甾体部分 这种物质后来被命名为Vitamin
13
O
还原性
紫外线不稳定 易被空气氧化
–在加热或有金属离子存在时，可 促进这种氧化反应 在无氧情况下，可耐热至120℃
14
储存
Vitamin A应贮存于铝制容器，充氮 气密封臵阴凉干燥处保存
也常将Vitamin A溶于Vitamin E的油中， 加入稳定剂 –如对羟基叔丁基茴香醚（BHA）和叔丁 基对苯甲酸（BHT）等 若长期贮存也可发生异构化，使活性下降
34
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理化性质
1，水解性 2，氧化性
O O 7 8 O 2 4 8 12 5
36
水解性
酯类化合物 与氢氧化鉀醇溶液共热时，水 解得到α-Tocopherol
37
氧化性
乙醇溶液与硝酸共热，生成生 育红，显橙红色
38
氧化性
α-Tocopherol易被氧化 与三价铁离子作用，则被氧化 成对-生育醌和亚铁离子，
42
临床应用
临床用于习惯性流产，不孕症 及更年期障碍，进行性肌营养 不良，间歇性跛行及动脉粥样 硬化等的防治 此外，可用于延缓衰老
43
副作用
长期过量服用Vitamin E可产生 眩晕、视力模糊 并可导致血小板聚集及血栓形成
44
第二节 水溶性维生素
Water Soluble Vitamins
维生素与辅酶基础知识课件
16
维生素C（抗坏血酸）
➢ 维生素C具有防治坏血病的功能，所以又称抗坏血酸。化学上抗坏血 酸可以看成是烯醇化的3-酮古洛糖酸-γ -内酯。
➢ 抗坏血酸是相当强的还原剂其生化和生理功能可能来自它的还原性质， 其电子载体作用。
➢ 抗坏血酸的特有反应是氧化成脱氧-L抗坏血酸。维生素C的生理功能 是多方面的，它参与体内许多重要氧化还原反应，例如使谷胱甘肽的 GSSG还原为GSH，后者能与铅汞等金属离子结合而排出体外，因此 维生素C能保持巯基酶的活性，免遭重金属离子的毒害；
叶酸（B11 ）
抗贫血维生素
维生素B12
抗恶性贫血维生素
维生素C （抗坏血酸） 抗坏血酸维生素
维生素与辅酶基础知识
6
脂溶性维生素
包括：维生素A（视黄醇） 抗眼干燥维生素
维生素D（钙化醇） 抗佝偻维生素
维生素Ｅ（生育酚） 抗不育维生素
维生素K（萘醌）
抗出血维生素
维生素与辅酶基础知识
7
谢谢
➢大 家
维生素与辅酶基础知识
10
NAD+和NADP+
➢NAD+（烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸），辅酶 Ⅰ
➢NADP+（烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸磷酸）， 辅酶Ⅱ
➢是维生素烟酰胺的衍生物。 ➢是多种脱氢酶的辅酶。
维生素与辅酶基础知识
11
泛酸和辅酶A(CoA)
➢维生素（B3）泛酸是由α -γ -二羟基-β , β 二甲基丁酸，和β -丙氨酸通过酰胺键缩合 而成。
磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺
生物胞素 四氢叶酸 脱氧腺苷钴胺素（辅酶B12）
硫辛酸赖氨酸
转移氨基，促进脱羧
转移CO2 转移一碳单位 分子内重排和甲基转移 偶联转移酰基和H
生物化学课件Vitamines ppt文档
NAD（P）H
还原型
记住: NAD和NADP的中文含义、结构特点 和加氢脱氢的位点
5、维生素B6(吡哆素)
又称抗皮炎维生素
吡哆素(维生素B6，包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺)。
CHO
HO
CH2 OH
H3C N
CH2NH2
HO
CH2 OH
H3C N
吡哆素和磷酸吡哆素
磷酸吡哆素:
①磷酸吡哆醛（pyridoxal phosphate,PLP）
抗脚气病维生素
1、VB1( 硫胺素)
（植物种子、胚芽、芹菜、白菜肉、酵母）
VB1在体内以焦磷酸硫胺素(thiamine pyrophosphate ,TPP)活性性式存在。
缺乏时表现出多发性神经炎、皮肤麻木、心力衰竭、四 肢无力、下肢水肿。
NH2 N
ClCH2 N+
H3C N
S
硫胺素
CH3 CH2CH2 OH
维生素B5包括烟酸（尼克酸）和烟酰胺（尼克酰 胺），烟酰胺在体内转变为辅酶I（NAD+）和辅 酶II（NADP+）。
能维持神经组织的健康。缺乏时表现出神经营养 障碍，出现皮炎。抗赖皮病维生素
4 3
COOH
CONH2
2
N
1
尼克酸
N
吡啶环
尼克酰胺
维生素 B5（维生素PP）与NAD+和NADP+
功 NAD+ (烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸，又称为
H3︱C
OH
︱
O ‖
C︱OHH2-︱CC-HC3H-C-NH-CH-2-AClaH2COOH
A ACP)
代功
谢能
。
中 间
药化12 Vitamin
Tocopherol * 有氧下，生成的消旋α-Tocopherol 迅速氧化成醌。碱液中
更快
刘剑敏制作
.27.
代谢
刘剑敏制作
.28.
练习
* 在维生素E异构体中活性最强的是 A A. α-生育酚 B. β-生育酚 C. γ-生育酚 D. δ-生育酚 E. ε-生育酚
刘剑敏制作
.29.
§2.水溶性维生素 Water Soluble Vitamins
3，Vitamin E在无氧条件下对热稳定 ––加热至200℃也不被破坏 但对氧十分敏感 ––遇光、空气可被氧化 部分氧化产物为α-生育醌、α-生育酚二聚体 4，易发自动氧化
* Vitamin E侧链上的叔碳原子（C-4′，C-8′，C-12′）
刘剑敏制作
.26.
理化性质
α-Tocopherol Acetate较稳定 * 不受空气和紫外线的影响 * 无氧下，于酸或碱溶液中回流，水解为游离的消旋α-
A, D, E, K
B, C, H, M
刘剑敏制作
.3.
常用维生素类药物的主要来源、作用
类别 名称
应用
来源 天然存在的主要形式
VitA 视黄醇，
抗干眼病、维生 动物脂肪、鱼
素缺乏症
肝油、蛋黄等
VitA1、VitA2、胡萝卜 素（VitA源）
Retinol
脂 溶性
VitD3 胆骨化醇
维 佝 症偻生病素、D3骨缺软乏化症、动蛋物黄肝等脏、奶、
* VitC * VitB7
VitB7(VitH)、生物素Biotin：3个手性Ｃ（3 ａ，４，6ａ）；全顺式Ｄ(+）具活性
VitH
刘剑敏制作
.30.
VitC*—抗坏血酸 P425
更快
刘剑敏制作
.27.
代谢
刘剑敏制作
.28.
练习
* 在维生素E异构体中活性最强的是 A A. α-生育酚 B. β-生育酚 C. γ-生育酚 D. δ-生育酚 E. ε-生育酚
刘剑敏制作
.29.
§2.水溶性维生素 Water Soluble Vitamins
3，Vitamin E在无氧条件下对热稳定 ––加热至200℃也不被破坏 但对氧十分敏感 ––遇光、空气可被氧化 部分氧化产物为α-生育醌、α-生育酚二聚体 4，易发自动氧化
* Vitamin E侧链上的叔碳原子（C-4′，C-8′，C-12′）
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.26.
理化性质
α-Tocopherol Acetate较稳定 * 不受空气和紫外线的影响 * 无氧下，于酸或碱溶液中回流，水解为游离的消旋α-
A, D, E, K
B, C, H, M
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.3.
常用维生素类药物的主要来源、作用
类别 名称
应用
来源 天然存在的主要形式
VitA 视黄醇，
抗干眼病、维生 动物脂肪、鱼
素缺乏症
肝油、蛋黄等
VitA1、VitA2、胡萝卜 素（VitA源）
Retinol
脂 溶性
VitD3 胆骨化醇
维 佝 症偻生病素、D3骨缺软乏化症、动蛋物黄肝等脏、奶、
* VitC * VitB7
VitB7(VitH)、生物素Biotin：3个手性Ｃ（3 ａ，４，6ａ）；全顺式Ｄ(+）具活性
VitH
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.30.
VitC*—抗坏血酸 P425
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简 介
绝大多数是酶的辅酶（Coenzyme）或辅酶 的组成部分。 参与多种类型的代谢反应。
分类
维生素的种类很多，化学结构各异，理化性 质和生理功能各不相同。 70年代中期的国际会议把确认的13种维生素 分成两大类： –根据溶解性差异分为：
脂溶性维生素 水溶性维生素
第一节 脂溶性维生素 fat soluble vitamins
叶酸类：维生素BC，维生素M
治疗巨幼红细胞贫血、血小板减少等。
维生素B1
早在1880年，俄国科学家鲁宁就发现米糠、麦麸和酵 母中含有与人体糖代谢有密切关系的物质，1896年荷 兰的爱杰克曼进一步证明此物质的存在，并将其命名 为维生素B1（vitamin B1‚又称硫胺‚thiamine），到 1926年才从米糠分离到纯品，1935年确定其化学结构， 1936年威廉斯进行人工合成。
异构体13-顺式维甲酸(异维甲酸)，用于严重痤疮，停 药后一般不复发。
维生素A酸 all-trans-retinoic acid
异维生素A酸 13-cis-retinoic acid
用于临床的retinoic acid类似物还有依曲替酯和依曲替酸,均属 于单芳香基维生素A类结构，etretinate在治疗严重银屑病方面效 果较好。维胺酯和维胺酸是我国学者合成的retinoic acid衍生物， 对宫颈、口腔、食管等癌变有很好的预防效果 .
第一节 脂溶性维生素
维生素A类 维生素D类
维生素E类
维生素K类
一、维生素A类
药理及应用:
维持弱光中人视觉，缺乏时出现夜盲症； 诱导控制上皮组织的分化和生长的作用，缺乏 时上皮组织表面干燥、变厚、屏障性能降低， 出现干眼症、牙周溢脓等； 参与类固醇的合成，是骨骼生长、维持睾丸和 卵巢的功能、胚胎发育必需； 还具有抗氧化作用。
依曲替酯 etretinate
依曲替酸 etretin
维胺酯 viaminate
维胺酸 N-(4-hydroxycarbophenyl)-retinamide
维生素A醋酸酯
（全-E型）-3,7-二甲基-9-（2,6,6-三甲基-1-环己-1烯基）-2,4,6,8-壬四烯-1-醇醋酸酯 为酯类化合物，易溶于乙醇、氯仿、乙醚、脂肪和 油中，不溶于水。 维生素A醋酸酯的化学稳定性优于维生素 A。
Vitamin D3的代谢途径
骨化三醇与靶器官如肠、骨、肾和甲状旁腺 中特异性和高亲和力的胞浆受体蛋白结合， 转运到细胞核中，诱导钙结合蛋白的合成， 促进Ca2+-ATP酶的活性，进而促进钙离子的 吸收。 同时可控制肾对磷的重吸收，从而维持血浆 中磷的水平。 骨化三醇被称为活性的维生素D3，被认为是 一种激素，Vit D3则是激素原。
第二节 水溶性维生素
主要包括维生素B类和维生素C 维生素B类
维生素B1：缺乏时神经炎、中枢神经系统损伤、 食欲不振、消化功能不良、心脏功能障碍等。 存在各种代谢物中，如谷物、蔬菜、牛乳、鸡 蛋等。
一、维生素B类
B族维生素包括很多化学结构及生理功能不 同的物质，归于同一族的理由是最初从同一 来源（如肝、酵母、米糠）中分离得到，在 食物中也有相似的分布情况。 B族维生素包括B1（硫胺）、B2（核黄素）、 B3（烟酸）、B4（6-氨基嘌呤）、B5（泛 酸）、B6（吡多辛）、B7（生物素）、B12 （氰钴胺）、Bc（叶酸）。
维生素E的还原性
[o]
可作脂溶性药物的抗氧剂
-生育醌
-tocopherol acetate在体内快速转化成游离-tocopherol，tocopherol进一步代谢为-生育醌和-tocopherol二聚物。-生育醌 可被还原成-生育氢醌或进一步氧化成-生育酸（-tocopheryl acid）。
–以鱼肝油含量最丰富。
人体内可由胆固醇转变成7-脱氢胆固醇，并储 存于皮下，在日光或紫外线的照射下，后者B 环裂开可转变为D3，故7-脱氢胆固醇为D3原。
多晒太阳是预防Vitamin D缺乏的主要方法之一
Vitamin D3活性形式
1968年Deluca等从生物体内分离得到 25-羟基Vitamin D3（骨化二醇）； 1971年又进一步分离得到 1,25-二羟基Vitamin D3（骨化三醇）； Vitamin D3本身在体内并无活性， 必须转化为骨化三醇才能有活性。
Vitamin A原——Provitamin A
植物中胡萝卜素存在一类黄色色素，如 α 、 β 、 γ- 胡萝 卜素，体内可转化成为一分子或两分子视黄醛，还原 为维生素A。 至少有10种胡萝卜素可转化为Vitamin A。 在人类营养中约2/3的Vitamin A来自-胡萝卜素，经小 肠中的15,15'-加氧酶作用转化为视黄醇。
硫胺（维生素B1） thiamine（vitamin B1）
1952年发现硫胺与大蒜中挥发性物质大蒜素[allicin， (CH2=CHCH2S)2O]反应得优硫胺（丙硫硫胺， prosultiamine），由水溶性变成脂溶性，仍具有维生素 B1作用，prosultiamine与vitamin B1相比，只是S与C2 之间键打开，其他结构并未触动，prosultiamine易透过 生物膜，在肠壁吸收更快，血液和组织中硫胺浓度较 高，较维生素B1作用更持久。 由此启发人们合成硫胺的二硫衍生物，如呋喃硫胺 （fursultiamine）、辛硫胺（octotiamine）、双脂硫胺 （cetotiamine）和二磷硫胺（thiamine phosphoric acid ester phosphate salt），这些衍生物在体内均变为硫胺 而起作用。
维生素B2 又称为核黄素
广泛存在于植物中，米糠、动物肝脏、蛋黄中含量最为丰 富，缺乏时引起唇炎、舌炎、脸部脂溢性皮炎等。
维生素B6
又称为抗皮炎维生素
动植物中分布广，谷类外皮中最丰富。 缺乏时呕吐、中枢神经兴奋等，临床上用于放疗引起的恶 心、妊娠呕吐等，以癞皮病及其他营养不良的辅助治疗。
化学稳定性
易被空气氧化，
紫外线、加热或有金属离子可催化氧化反应
贮存于铝制容器，充氮气密封臵阴凉干燥 处保存，也可以溶于含有维生素E的油中， 或加入稳定性（抗氧化化剂等）。 保存在棕色瓶中， 烯丙醇对酸不稳定，生成脱水维生素A。
环氧化维生素A
环氧化维生素A
重排维生素A
脱水维生素A
四、维生素K
Vit K3
是一类具有凝血作用的维生素的总称。 广泛存在于绿色植物中，肠道中大肠杆菌可产生。 加速血液凝固，是通过促进肝脏合成凝血酶原所 必需的因子。 防治因维生素K缺乏所致的缺血症如新生儿出血、 长期口服抗生素导致的出血症等。 人体通常情况下不缺乏。
第二节 水溶性维生素 water soluble vitamins
三、维生素E类
苯并二氢吡喃衍生物，与生殖功能有关的一类维 生素的总称
结构为生育酚和生育三烯酚两类:
在苯并二氢吡喃衍生物的2位有一个16碳的侧链 侧链饱和的即为生育酚
侧链上有三个双键的为生育三烯酚
2,5,7,8－四甲基－2－(4,8,12-三甲基十三烷基)－6－ 苯并二氢吡喃醇醋酸酯 由于苯并二氢吡喃环上甲基的数目和位臵的不同， 生育酚和生育三烯酚又各有四个同类物即α、β、γ、 δ 大多存在于植物中，以麦胚油、花生油、玉米油中 含量最为丰富 常以α-生育酚代表Vitamin E
Vitamin D的作用
促进小肠黏膜对钙磷的吸收，促进肾小管对钙磷的吸收， 促进骨代谢，维持血钙、血磷的平衡；
临床上常用Vitamin D防治佝偻病、骨软化症及老年性骨 质疏松症等。 过量可导致维生素D中毒：
引起呕吐、食欲减退，血液中钙磷水平升高，严重的 导致钙离子吸收过多，使神经系统和心、肝、肺和肾 等出现症状，停用后可逐渐复原。
体内代谢
11Z型-视黄醛
11Z型视黄醛是构 成视觉细胞的感光 物质
与视蛋白结合成视紫 红质，以维持弱光中 人视觉 维生素A缺乏时，视紫 红质合成受阻，出现 夜盲症
维生素A的构效关系
二、Vitamin D类
1800年开始已了解儿童佝偻病与日光照射有关。 1922年，Mccollum发现在热鱼肝油中通入氧气仍有抗 佝偻病作用，并进一步发现了在鱼肝油中存在对热稳 定的而不能被皂化的甾体部分，这种物质后来被命名 为Vitamin D。 1930年成功分离得到Vitamin D2； 1932年分离得到Vitamin D3并确定结构；1960年全合 成成功。 Vitamin D是一类抗佝偻病维生素的总称，种类很多， 目前至少有10种，重要是D2和D3。
Vitamin D2
植物油和酵母中含有麦角甾醇，在日光和紫外 线照射下，B环裂开转变为可被人体吸收的 Vitamin D2
麦角甾醇为Vitamin D2原
Vitamin D2、D3对人体有相同的生理功能，体 内代谢方式也十分相似。 在人体内起作用的是1,25-(OH)2-Vit D2/D3
第十二章 维生素Vitamins
人民卫生出版社
第十二章
维生素Vitamins
第一节
脂溶性维生素
第二节
水溶性维生素
简 介
维持人类机体正常代谢机能所必需的微量营 养物质。 人体内不能合成或合成量很少，必需由食物 中供给。 不是机体组织的原料，也不是能量来源。
主要作用于机体的能量转移和代谢调节。
维生素D3和阿法骨化醇
合成法引入1及25-羟基，即合成骨化三醇较难 在儿童及成年人中，肝及肾中的羟化酶的活性是足够 用于转化Vitamin D3为骨化三醇，使用Vitamin D3已 满足要求，且价格明显低廉。 老年人肾脏中的1α-羟化酶活性几乎丧失，对这类人群 来说Vitamin D3作用甚微， 合成阿法骨化醇开发成功用于临床。