3_硝基_2_氨基苯甲酸的合成
对硝基苯甲酸的制备反应机理
对硝基苯甲酸的制备反应机理硝基苯甲酸是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、染料、橡胶等领域。
其制备反应机理主要涉及到苯甲酸的硝化反应和还原反应两个步骤。
一、苯甲酸的硝化反应苯甲酸的硝化反应是将苯甲酸中的芳香环上一个氢原子替换成硝基（NO2）基团。
该反应通常采用浓硝酸和浓硫酸混合液作为硝化剂，其中浓硫酸充当催化剂的作用。
1. 硫酸与水生成亚磺酰基离子首先，浓硫酸与水发生反应生成亚磺酰基离子（HSO3-）和氢离子（H+），如下所示：H2SO4 + H2O → HSO4- + H3O+HSO4- + H2O → HSO3- + H3O+2. 硝酸与亚磺酰基离子生成亚硝基离子接着，浓硝酸中的氧根离子（NO3-）与亚磺酰基离子发生反应生成亚硝基离子（NO2-）和硫酸根离子（SO4^2-），如下所示：NO3- + HSO3- → NO2- + HSO4-3. 亚硝基离子与苯甲酸发生取代反应最后，亚硝基离子与苯甲酸中的氢原子发生取代反应，生成硝基苯甲酸和水。
NO2- + C6H5CH2COOH → C6H5CH2COO- + HNO2C6H5CH2COO- + H+ → C6H5CH2COOH总的反应方程式为：C6H5CH2COOH + HNO3 → C6H5CH2NO2COOH + H2O二、硝基苯甲酸的还原反应硝基苯甲酸的还原反应是将硝基（NO2）基团还原成氨基（NH2）基团。
该反应通常采用铁粉和盐酸混合液作为还原剂。
1. 铁粉的活化过程首先，铁粉需要被活化，使其表面形成一层氧化铁膜。
这可以通过将铁粉加入盐酸中，在搅拌的同时通入氧气或空气来实现。
2. 硝基苯甲酸的还原反应接着，硝基苯甲酸与活化的铁粉在盐酸中反应，还原成氨基苯甲酸和水。
C6H5CH2NO2COOH + 6Fe + 6HCl → C6H5CH2NH2COOH + 3FeCl2 + 3FeCl3 + 3H2O总的反应方程式为：C6H5CH2NO2COOH + 6Fe + 6HCl → C6H5CH2NH2COOH + 3FeCl3 + 3H2O三、反应机理分析1. 硝化反应机理分析硝化剂浓硝酸和浓硫酸混合液中的硫酸充当催化剂，起到促进亚磺酰基离子和氧根离子之间的反应速率的作用。
维生素b3的生产工艺
维生素b3的生产工艺维生素B3，也称为烟酸或尼克酸，是一种重要的维生素，对人体健康有着重要的作用。
它可以帮助维持皮肤、神经系统和消化系统的健康，同时还能够降低胆固醇水平，预防心血管疾病等。
因此，维生素B3的生产工艺也备受关注。
维生素B3的生产工艺主要分为化学合成和发酵法两种。
下面将分别介绍这两种生产工艺的具体过程。
一、化学合成法化学合成法是维生素B3的传统生产工艺，也是目前主要的生产方式。
其主要原料是3-氨基吡啶和丙酮酸，经过多步反应得到维生素B3。
1. 合成3-氨基吡啶3-氨基吡啶是维生素B3的前体物质，其合成过程如下：将苯甲酸和硝酸反应，得到硝基苯甲酸。
然后，将硝基苯甲酸还原为苯甲酸，再将苯甲酸和氨反应，得到3-氨基苯甲酸。
最后，将3-氨基苯甲酸和丙酮反应，得到3-氨基吡啶。
2. 合成维生素B3维生素B3的合成过程如下：将3-氨基吡啶和丙酮酸反应，得到3-羟基吡啶酮。
然后，将3-羟基吡啶酮和亚硝酸反应，得到3-硝基吡啶酮。
接着，将3-硝基吡啶酮还原为3-氨基吡啶酮。
最后，将3-氨基吡啶酮和氢氧化钠反应，得到维生素B3。
化学合成法的优点是生产成本低，生产效率高，但其缺点也很明显，即产生大量的废水和废气，对环境造成污染。
二、发酵法发酵法是一种新型的维生素B3生产工艺，其主要原料是玉米粉、酵母和烟酸酶。
其生产过程如下：1. 制备发酵液将玉米粉和水混合，加热至80℃，然后冷却至50℃左右。
接着，加入酵母和烟酸酶，混合均匀，得到发酵液。
2. 发酵将发酵液倒入发酵罐中，控制温度和pH值，进行发酵。
发酵过程中，酵母会分解玉米粉中的淀粉，产生烟酸。
烟酸酶则将烟酸转化为维生素B3。
3. 分离和提纯发酵结束后，将发酵液进行分离和提纯，得到维生素B3。
发酵法的优点是生产过程中无需使用有害化学物质，对环境污染小，同时还可以利用农作物废弃物等资源进行生产，具有很好的可持续性。
维生素B3的生产工艺主要分为化学合成和发酵法两种。
基础有机化学实验操作-对氨基苯甲酸的制备
实验原理
反应式：
CO2H NaNO2, H2SO4 0~5 。C
NH2
CO2H + NaHSO4 + H2O
N2 HSO4
CO2H + H2O
H2SO4
CO2H + N2 + H2SO4
N2 HSO4
OH
实验用试剂
➢对氨基苯甲酸，5 g ➢浓硫酸，24 mL ➢亚硝酸钠，2.6 g ➢碘化钾-淀粉试纸
CO2H NH4OH
CO2NH4 CH3CO2H
NH2 HCl
NH2
CO2H NH2
实验用试剂
➢对硝基苯甲酸，8 g ➢锡，18 g ➢浓盐酸，38 mL ➢浓氨水 ➢冰乙酸
实验装置
实验步骤
250 mL三颈瓶接球形冷凝管、 尾气吸收装置及机械搅拌装置
对硝基苯甲酸 金属锡 浓盐酸
缓慢加热至开始反应，搅拌至透明
25 mL水
16 mL浓硫酸 加热至75-80。C
制备好的重 氮盐溶液
保持温度 缓慢加入
保持相同温度下搅拌5-10 min
置冰水中，剧烈搅拌下冷却 得晶体
抽滤，15 mL冰水洗4次，得肉色结晶
烘干称重测熔点
产物熔点：213-215℃
实验注意事项
➢对氨基苯甲酸在酸水中的溶解度不大，加热溶解后冷却 可能会再次析出。冷却时要保持剧烈搅拌，这样析出的 固体颗粒会很小，可继续往下做重氮盐。
大学基础有机化学实验
对氨基苯甲酸的制备
目的和要求
➢掌握由对硝基苯甲酸还原制备对氨基苯甲酸的原理和方法。 ➢进一步巩固机械搅拌装置的安装及其操作。
实验原理
对氨基苯甲酸的合成常用对氨基甲苯经酰化、氧 化、水解三步反应制得。本实验采用锡加盐酸还原对硝 基苯甲酸一步反应制得：
药物中间体对胺基苯甲酸的合成及表征实验报告分析
药物中间体对胺基苯甲酸的合成及表征实验报告专业班级：高分子材料学院：生化学院2016年6月5日摘要本实验的主要目的是以多步骤的综合性学生实验合成苯佐卡因（对氨基苯甲酸乙酯）并了解其物理、化学性质。
同时也促进学生对重结晶，抽滤，熔点测试，分液等基本操作的掌握。
苯佐卡因是一种白色针状晶体，无臭，味微苦而麻，遇光渐变黄色，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等，难溶于水，临床上一般用作局部麻醉剂。
本实验是以对氨基甲苯为原料，先与醋酸反应经酰化得对甲基乙酰苯胺，再与高锰酸钾反应经氧化得到乙酰氨基苯甲酸，然后加盐酸经水解得到对氨基苯甲酸，最后加乙醇经酯化得到产品。
由于该有机合成实验步骤多及实验操作上的失误，使得最终产率较低，但经多种中间产物的熔点测定可以基本确定已成功合成了苯佐卡因，同时实验技能得到了一定锻炼。
引言本实验的主要目的是制备对氨基苯甲酸，学习，了解和掌握氨基保护与脱保护，及官能团的选择性氧化。
对氨基苯甲酸性状：无色针状晶体。
在空气中或光照下变为浅黄色。
具有中等毒性。
刺激皮肤及黏膜。
接触皮肤后迅速用水冲洗。
[1]熔点：187~187.5℃[2]密度： 1.374 g/mL at 25 °C溶解性：易溶于热水、乙醚、乙酸乙酯、乙醇和冰醋酸，难溶于水、苯，不溶于石油醚。
主要用途：用于染料和医药中间体。
用于生产活性红M-80，M-10B，活性红紫X-2R 等染料以及制取氰基苯甲酸生产药物对羧基苄胺。
对氨基苯甲酸可用作防晒剂，其衍生物对二甲氨基甲酸辛酯，是优良的防晒剂。
对氨基苯甲酸在二氢叶酸合成酶的催化下，与二氢蝶啶焦磷酸及谷氨酸或二氢蝶啶焦磷酸与对氨基苯甲酰谷氨酸合成二氢叶酸。
二氢叶酸再在二氢叶酸还原酶的催化下被还原为四氢叶酸，四氢叶酸进一步合成得到辅酶F，为细菌合成DNA碱基提供一个碳单位。
磺胺类药物作为对氨基苯磺酰胺的衍生物，因与底物对氨基苯甲酸结构、分子大小和电荷分布类似，因此可在二氢叶酸合成中取代对氨基苯甲酸，阻断二氢叶酸的合成。
3,5-二氨基苯甲酸 产能
3,5-二氨基苯甲酸产能3,5-二氨基苯甲酸（简称DABA）是一种有机化合物，化学式为C8H9N3O2。
它是一种重要的中间体和化学原料，在医药、染料和农药等方面广泛应用。
下面将详细介绍DABA的产能。
首先，需要明确的是DABA的生产方法。
DABA的合成主要有两种方法：一种是通过苯胺和苯甲酸反应生成DABA，另一种是通过对硝基苯胺还原生成DABA。
这些方法都是通过在特定条件下进行反应，得到所需产品。
DABA的生产能力取决于多种因素，包括原材料供应、生产工艺、设备条件和市场需求等。
以下分别介绍这些因素对DABA产能的影响：1.原材料供应：DABA的主要原材料是苯胺和苯甲酸。
苯胺通常通过苯的氢化反应制得，而苯甲酸则可以通过对甲苯进行氧化反应得到。
原材料的供应情况将直接影响DABA的产能。
如果原材料供应充足且价格合理，将有利于扩大产能；反之，原材料短缺或价格过高将可能限制DABA的产量。
2.生产工艺：DABA的生产工艺有多种，不同的工艺对产能有不同的影响。
优化的生产工艺可以提高反应效率和产物纯度，从而提高产能。
例如，选择合适的催化剂、调节反应条件和优化反应步骤等都可以改善DABA的合成方法，提高产能。
3.设备条件：生产DABA需要合适的设备支持。
例如，反应釜的规模决定了单次反应的产量，而生产线的设计和配置则决定了整体产能。
如果设备能够满足生产需求，并且具备高效的反应控制和工艺优化能力，将有利于提高DABA的产能。
4.市场需求：DABA的市场需求也是决定产能的重要因素。
如果市场需求大，厂家将有动力增加产能以满足市场需求；反之，如果市场需求较小，则可能降低产能以避免库存积压。
因此，市场前景和需求预测对DABA产能有直接的影响。
除了上述因素，还有一些其他因素也会对DABA产能产生影响，例如生产过程中的废物处理、成本控制、政策法规等。
这些因素会影响到DABA的生产效率和成本，从而进一步影响产能。
综上所述，DABA的产能受到多种因素的影响，包括原材料供应、生产工艺、设备条件和市场需求等。
苯甲酸合成方法
苯甲酸的合成方法一、苯甲醛氧化法苯甲醛氧化法是最早的苯甲酸合成方法，原理是将苯甲醛氧化成苯甲酸。
常用的氧化剂有硝酸、双氧水、高锰酸钾等。
其中，硝酸是最常用的氧化剂，反应条件温和，收率高，纯度好，但同时会产生氮的氧化物等副产物。
该方法具有原料易得、工艺成熟等优点，是目前工业化生产苯甲酸的主要方法。
二、甲苯氧化法甲苯氧化法是在催化剂的作用下，将甲苯氧化成苯甲酸。
常用的催化剂有铜、银、铂等贵金属和其氧化物，以及一些过渡金属氧化物。
在常温常压下，甲苯可以直接氧化成苯甲酸，但反应收率较低。
因此，通常采用加压或加热的方法来提高反应收率。
该方法具有原料便宜、工艺简单等优点，但催化剂用量较大，副产物较多。
三、干馏法干馏法是利用苯在高温下进行热解，同时生成苯甲酸和氢气。
干馏法需要高温高压的条件，设备投资较大，操作条件较为苛刻，同时产生的氢气需要处理，否则会造成环境污染。
因此，该方法目前已经逐渐被淘汰。
四、乙酸还原法乙酸还原法是将苯甲酸钠与醋酸钙反应生成苯甲酸钙和醋酸，然后将苯甲酸钙水解得到苯甲酸。
该方法需要使用大量的醋酸和醋酸钙，成本较高，且会产生大量的废水和废渣，对环境造成较大的污染。
因此，该方法已经逐渐被淘汰。
五、氯苯水解法氯苯水解法是将氯苯在酸性条件下水解成苯酚和氯化氢，然后苯酚再与二氧化碳反应生成苯甲酸。
该方法需要使用大量的酸和水，同时产生的氯化氢需要进行处理，否则会造成环境污染。
因此，该方法已经逐渐被淘汰。
六、硝基苯还原法硝基苯还原法是将硝基苯还原成氨基苯酚，然后氨基苯酚再与二氧化碳反应生成苯甲酸。
该方法需要使用大量的还原剂和二氧化碳，同时产生的废水中含有硝基化合物和氨基化合物等有害物质，需要进行处理。
因此，该方法已经逐渐被淘汰。
七、邻甲基甲苯氧化法邻甲基甲苯氧化法是将邻甲基甲苯氧化成邻甲基苯甲酸。
该方法与甲苯氧化法类似，需要使用催化剂和氧化剂，同时产生的副产物需要进行处理。
因此，该方法目前还没有得到广泛应用。
3,4-二羟基苯甲酸乙酯合成工艺研究
3,4-二羟基苯甲酸乙酯合成工艺研究周石洋;陈玲【摘要】以4-甲基邻苯二酚为原料,经氧化、酯化两步反应合成产物3,4-二羟基苯甲酸乙酯,并采用IR、1H NMR和13C NMR对产物结构进行了表征.通过一系列实验,探讨了氧化反应时催化剂TBAB用量、高锰酸钾用量、反应时间、反应温度对3,4-二羟基苯甲酸产率的影响,以及酯化反应中催化剂TsOH用量、乙醇用量、反应时间、反应温度对3,4-二羟基苯甲酸乙酯产率的影响.在最优合成条件下,3,4-二羟基苯甲酸乙酯的产率可达90.5％.实验证明本合成方法提高了产率,降低了成本,具有较好的工业应用前景.【期刊名称】《西华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(033)006【总页数】5页(P73-77)【关键词】4-甲基邻苯二酚;3,4-二羟基苯甲酸乙酯;氧化;酯化【作者】周石洋;陈玲【作者单位】重庆牧哥食品有限公司,重庆401520;西南大学育才学院,重庆401524【正文语种】中文【中图分类】O625.633,4-二羟基苯甲酸乙酯又名儿茶酸乙酯，常温常压下比较稳定，无臭或微有酚臭味，味微苦[1-5]。
3,4-二羟基苯甲酸乙酯具有抗氧化作用，通常用作食品添加剂中的抗氧化剂[4]。
它也是一种重要的医药中间体，可用于合成3，4-二羟基苯甲酸甲酯等药品。
国内外有关合成3，4-二羟基苯甲酸乙酯的文献都很少，目前合成3，4-二羟基苯甲酸乙酯，其产率为84.5%。
其中3，4-二羟基苯甲酸本身就是一种重要的中间体，直接用它来合成3，4-二羟基苯甲酸乙酯不经济，应当寻求较廉价的合成原料来合成3，4-二羟基苯甲酸乙酯。
4-甲基邻苯二酚是一种比较低廉的合成原料，国内都有生产和销售。
本文采用4-甲基邻苯二酚为原料，通过氧化[6-8]、酯化[9]2步来合成3,4-二羟基苯甲酸乙酯。
4-甲基邻苯二酚先与高锰酸钾在催化剂TBAB(四丁基溴化铵)作用下发生反应，生成3，4-二羟基苯甲酸；再在催化剂TsOH(对甲基苯磺酸)作用下与乙醇反应，最后合成目标3，4-二羟基苯甲酸乙酯。
2-甲基-4-氨基苯甲酸 合成
2-甲基-4-氨基苯甲酸合成2-甲基-4-氨基苯甲酸可以通过以下步骤合成：1.原料准备：首先准备必要的起始原料，例如甲苯、硝酸、硫酸、铁粉、氯气或氯化亚砜、氨水或液氨、氢氧化钠等。
2.硝化反应：将甲苯与硝酸和硫酸混合，进行硝化反应，生成2-甲基-5-硝基甲苯。
这一步骤通常在较低的温度下进行，并需要严格控制反应条件，以确保产物的选择性。
3.还原反应：将2-甲基-5-硝基甲苯与铁粉在酸性条件下进行还原反应，生成2-甲基-5-氨基甲苯。
这一步骤中，铁粉作为还原剂，将硝基还原为氨基。
4.氯化反应：将2-甲基-5-氨基甲苯与氯气或氯化亚砜反应，生成2-甲基-5-氨基苯甲酰氯。
这一步骤中，氯气或氯化亚砜作为氯化剂，将甲苯环上的氢原子取代为氯原子。
5.氨解反应：将2-甲基-5-氨基苯甲酰氯与氨水或液氨反应，生成2-甲基-4-氨基苯甲酰胺。
在这一步骤中，氨水或液氨与酰氯发生氨解反应，生成相应的酰胺。
6.水解反应：最后，将2-甲基-4-氨基苯甲酰胺与氢氧化钠溶液反应，进行水解反应，生成目标产物2-甲基-4-氨基苯甲酸。
在这一步骤中，氢氧化钠将酰胺水解为相应的羧酸。
需要注意的是，以上合成路线仅供参考，实际合成过程中可能需要根据具体情况进行调整。
此外，合成过程中涉及到的危险化学品应谨慎操作，并采取相应的安全措施。
另外，还有其他可能的合成路线，例如通过甲苯的氨基化、羧基化等步骤来合成2-甲基-4-氨基苯甲酸。
具体选择哪种合成路线取决于原料的可用性、成本、反应条件以及产物的纯度要求等因素。
最后，为了获得纯净的产物，可能需要进行后处理步骤，如结晶、过滤、洗涤和干燥等。
这些步骤有助于去除杂质，提高产物的纯度和收率。
2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究
2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究
王雄;高中良;毕可兴;高雪莉;杨莉;时颖;王聪颖
【期刊名称】《化学世界》
【年(卷),期】2014(55)8
【摘要】以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料,经酰氯化、甲胺化、FeO(OH)催化水合肼还原、双氧水/氢溴酸氧化溴化,得到目的产物2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺,目标产物及中间体经1 H NMR进行了结构确证,四步反应总收率为85%。
【总页数】4页(P497-500)
【关键词】3-甲基-2-硝基苯甲酸;固体光气;水合肼;溴氰虫酰胺;2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺
【作者】王雄;高中良;毕可兴;高雪莉;杨莉;时颖;王聪颖
【作者单位】河北工业大学化工学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ453.6
【相关文献】
1.2－氨基－5－氯－N，3－二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究 [J],
2.2-氨基-N，3-二甲基-5-硫氰基苯甲酰胺的合成 [J], 孙斌
3.2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺的电化学合成 [J], 杨雷;王波;郑瀚骁;刘波;由君;吴绵园;;;;;;
4.2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究 [J], 陆阳;陶京朝;周志莲;张
志荣;;;;
5.2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究 [J], 陆阳[1];陶京朝[2];周志莲[3];张志荣[4]
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苯甲酸的制备及提纯
应用本品不仅需注意其浓度，尚需注意其pH值，在微酸性环境下比在碱性环境中有效。
【不良反应】
口服可发生哮喘、荨麻疹和血管性水肿等变态反应。外涂可发生接触性皮炎。较大剂量口服可引起水杨酸盐类样反应。
【相互作用】
本品与铁盐和重金属盐配伍禁忌。
最初苯甲酸是由安息香胶干馏或碱水水解制得，也可由马尿酸水解制得。工业上苯甲酸是在钴、锰等催化剂存在下用空气氧化甲苯制得；或由邻苯二甲酸酐水解脱羧制得。苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱或其他食品的抑菌剂，也可作染色和印色的媒染剂。
中文名称：苯甲酸
英文名称：benzoic acid
中文名称2：安息香酸
3．在重结晶苯甲酸时，应使溶液在沸腾状态下为饱和溶液，撤去热源后应静置冷至室温，让晶体慢慢析出。
思考题
1．加料时如何避免瓶口附着高锰酸钾？
可借助粗颈漏斗或将称量纸叠成喇叭状将研细的固体物体加入瓶中。
2．实验完毕后，粘附在瓶壁上的黑色固体物是什么？如何除去？
黑色固体物为二氧化锰，简单的除去方法为：加入稀的亚硫酸钠溶液，轻轻震荡可除去二氧化锰，其原理为氧化还原机理。
第周星期第节
苯甲酸的制备及提纯
一、目的
1、熟悉反应原理，掌握苯甲酸和苯甲醇的制备方法。
2、复习分液漏斗的使用及重结晶、抽滤等操作。
二、原理
副反应：
三、试剂
Ph-CHO 10ml(0.118) NaOH9g(0.225mol)
乙醚30ml NaHSO3(饱和)
Na2CO310% HCl (浓)无水MgSO4
闪点(℃)：121
引燃温度(℃)：571
爆炸下限%(V/V)：11
溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、二硫化碳、四氯化碳。
法罗培南钠的合成
法罗培南钠的合成
法罗培南钠是一种广谱抗生素，被广泛应用于治疗各种感染症状。
其合成的过程相对繁琐，但十分重要。
下面我们就从以下几个方面来介绍法罗培南钠的合成。
一、前体物的合成
法罗培南钠的合成需要使用到前体物，其中一种重要的前体物是3-氨基苯甲酸。
3-氨基苯甲酸的合成需要将苯甲酸与亚硝氢反应后，再经过氢化反应，得到3-氨基苯甲酸。
这个过程中涉及到有机合成化学，需要有较高的专业知识和技术能力。
二、法罗培南的合成
法罗培南的合成分为两步，第一步是通过酯化反应将3-氨基苯甲酸和4-硝基苯基酯合成为酯化物，第二步是通过水解反应得到法罗培南。
具体反应如下：
1. 酯化反应
将3-氨基苯甲酸和4-硝基苯基酯在硫酸存在下加热，发生酯化反应，得到N-（4-硝基苯基）-3-（苯甲酸基）-L-丙氨酰胺酯（FPA 酯）。
2. 水解反应
将FPA酯在碳酸氢钠的存在下加热，发生水解反应，得到法罗培南。
三、法罗培南钠的合成
将法罗培南与钠离子结合，就可以得到法罗培南钠。
法罗培南钠的合成需要使用到碳酸氢钠和氢氧化钠，这些化学试剂的浓度和添加方法等需要精确控制。
总的来说，法罗培南钠的合成需要有机合成化学、化学分析和控制等多方面的技术支持，需要有独特的实验室和设备条件。
虽然合成过程繁琐，但是法罗培南钠的应用范围广泛，特别是在医学领域有着重要的地位和作用。
2-氨基-3-硝基苯甲酸
2-氨基-3-硝基苯甲酸
清晰
2-氨基-3-硝基苯甲酸主要由p-硝基苯甲酸和氨水进行反应得到，反
应温度常控制在130-150℃，氨水的用量要比p-硝基苯甲酸多10－20%，
反应时间约为2-6小时，反应后，用少量乙醇调节酸度，再用活性炭脱色，最后将溶液蒸发，制得产品。
2-氨基-3-硝基苯甲酸制备技术已有很多研究，在不同反应溶液体系中，均可用于制备2-氨基-3-硝基苯甲酸。
例如，研究者们曾在植物油中
制备2-氨基-3-硝基苯甲酸，在植物油中，反应温度一般在110-115℃，
反应时间5小时，反应结束后用乙醇调节酸度，然后添加少量活性炭脱色，最。
超支化聚合物基本知识
1：摘 要:由3,5- 二硝基苯甲酰氯和间氨基苯甲酸 合成了一种超支化AB2 型单体3- (3,5- 二氨基苯甲 酰氨基)苯甲酸，该单体进行自缩聚反应，合成了 新型超支化聚酰胺(a)，将其与酰氯反应，制得7 种封端超支化聚合物(b~h)。所得聚合物通过红外 光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和差示扫描量热 法(DSC)等进行了表征。聚合物a~h的特性黏度为
粉末聚3-(3,5-二氨基苯甲酰氨基)苯甲酸0.66g，收 率8 9 %。
4：由于聚合物a 中大量的端氨基容易与水或甲醇 分子形成较强的分子间氢键，进而增加了聚合物
在水或甲醇中的溶解性，故用水和甲醇混合溶剂
作沉淀剂时，会极大影响收率。而当在质量分数 50%甲醇水溶液中加入少量LiCl后，即可降低聚合 物在沉淀剂中的溶解性，从而提高收率。
0.063~0.077dL/g，玻璃化转变温度(Tg)为54~188℃ 。聚合物b~d的Tg 随封端剂脂肪链增长而降低， 聚合物e~h 的Tg 随封端剂极性增加而升高。封端
改性后，聚酰胺的溶解性得到了不同程度的改善
。
2：并通过端基改性，制备了7 种封端超支 化聚合物，经对所合成超支化聚酰胺的结
构及性质的晶度高、 柔韧性好 等优点， 但 是它们的耐热性差 ， 吸水率大 ， 分子尺寸不稳
定 ， 这使聚酰胺在应用上受到了限制 。
3：对于芳香型 聚酰胺 ， 由于苯环的引入使其具有耐热、 耐火 以及 良好的机械性能， 但是却带来了不易加工 的缺点 。全芳 香型超支化聚酰胺大大改 善了全芳香型聚酰胺的流动性能， 但 是全芳香型的分子骨架， 使得材料的柔顺性有所下降。半芳香 型聚 合物由于降低了苯环的密度， 不但具有良好 的耐热性和 稳定性 ， 同时也具有很好 的柔顺性。
苯甲酸衍生物的合成
苯甲酸衍生物的合成
高明勇
【期刊名称】《染料与染色》
【年(卷),期】2007(044)001
【摘要】本文介绍了对氨基苯甲酸、3-硝基-4-氨基苯甲酸、3-硝基-4-(甲酰氨基)苯甲酸和3,4-二氨基苯甲酸的制备,应用于制造酸性染料及活性染料.
【总页数】3页(P45-46,49)
【作者】高明勇
【作者单位】沈阳化工研究院,沈阳,110021
【正文语种】中文
【中图分类】TS190.2
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2009年第17卷合成化学Vol .17,2009 第1期,106～108Chinese Journal of Synthetic Che m istry No .1,106～108 ・快递论文・32硝基222氨基苯甲酸的合成3田志高1,刘安昌2,谭珍友2,刘 芳2(1.襄樊学院化学与生物科学系,湖北襄樊 441053;2.武汉工程大学湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室,湖北武汉 430074)摘要:以邻苯二甲酸酐为起始原料,经硝化、脱水、酰胺化、霍夫曼重排4步反应合成了32硝基222氨基苯甲酸,总收率19%,其结构经1H NMR,I R 和元素分析表征。
探讨了酰胺化和霍夫曼重排反应条件对产率的影响。
结果表明,n (脲素)∶n (32硝基邻苯二甲酸酐)=2.0∶1.0,于50℃～60℃反应5h ～6h,酰胺化反应收率85%～91%。
n (NaCl O )∶n (32硝基222甲酰胺基苯甲酸)=1.2∶1.0,于60℃反应3h,重排反应收率94%。
关 键 词:32硝基222氨基苯甲酸;邻苯二甲酸酐;霍夫曼重排;合成中图分类号:O625.51文献标识码:A文章编号:100521511(2009)0120106203Synthesis of 32Nitro 222am i n o 2benzoi c Ac i dTI A N Zhi 2gao 1, L IU An 2chang 2, T AN Zhen 2you 2, L IU Fang2(1.Depart m ent of Chem istry &B i ol ogical Science,Xiangfan University,Xiangfan 441053,China;2.Hubei Key Lab of Novel React or and Green Che m ical Technol ogy,W uhan I nstitute of Technol ogy,W uhan 430074,China )Abstract:32N itr o 222a mni o 2benz oic acid in t otal yield of 19%was synthesized fr om phthalic an 2hydride by a four 2step reacti on of nitrati on,dehydrati on,a m idati on and Hof mann rearrange ment .The structure was confir med by 1H NMR,I R and ele mental analysis .The effect of reacti on conditi ons (a m idati on and Hof mann rearrange ment )on the yield were investigated .The yield of a m idati on was85%～91%at 50℃～60℃f or 5h ～6h with n (urea )∶n (32nitr o 2phthalic anhydride )=2.0∶1.0.The yield of Hof mann rearrangement was 94%at 60℃for 3h with n (NaCl O )∶n (32ni 2tr o 232for ma m ido 2benz oic acid )=1.2∶1.0.Keywords:32nitr o 222a mni o 2benz oic acid;phthalic anhydride;Hof mann rearrange ment;synthesis 32硝基222氨基苯甲酸(1)是一种重要的有机合成中间体,广泛用于合成医药、农药及各类功能材料。
1是合成苯并咪唑类药物坎地沙坦[1]、ABT 2472P ARP 抑制剂[2]的关键中间体,其合成方法尚未见文献报道。
美国专利[3]以32硝基222氯苯甲酸经胺化水解制得;日本专利[4]以72硝基靛红为原料,在碱性条件下,经过氧化、氢氧化制得;此外还有以32硝基苯甲酸和22甲酰氨基苯甲酸为原料制备1[5,6]。
本文在文献方法的基础上,以邻苯二甲酸酐为起始原料,经硝化、脱水、酰胺化、霍夫曼重排4步反应合成了1(Sche me 1),总收率19%,其结构经1H NMR,I R 和元素分析表征。
探讨了酰胺化和霍夫曼重排反应条件对产率的影响。
3收稿日期:2008207226作者简介:田志高(1970),男,汉族,湖北麻城人,硕士,副教授,主要从事精细化学品的合成研究。
通讯联系人:刘安昌,博士,教授,Tel .027*********,E 2mail:lanchang163@1 实验部分1.1 仪器与试剂XRC 21型显微数字熔点仪(温度计未校正);B ruker Avance 400NMR 型核磁共振仪(CDCl 3为溶剂,T MS 为内标);I R 2408型红外分光光度计(K B r 压片);DECAXP MAXLCQ 型质谱仪;PE 22400型CHN 元素分析仪。
邻苯二甲酸酐,化学纯,天津博迪化工有限公司;乙酸酐,分析纯,成都市科龙化工试剂厂;发烟硝酸,分析纯,开封东大化工有限公司试剂厂;尿素,化学纯,武汉中天化工责任有限公司;次氯酸钠,化学纯,国药集团化学试剂有限公司。
1.2 合成(1)32硝基邻苯二甲酸(2)的合成在四口烧瓶中加入邻苯二甲酸酐100g 和浓硫酸200mL,搅拌下于70℃滴加发烟硝酸80g (温度不超过110℃),滴毕,低于110℃反应3h 。
冰浴冷却至室温,过滤,滤饼用水洗涤后溶于蒸馏水(60mL )中,保温(约60℃)2h;冷却,过滤,滤饼干燥得白色固体236.3g,收率25.34%,m.p.215℃～219℃;I R ν:3111,2486,1734,1611,1537,1355,911,688c m -1;Anal .calcdfor C 8H 3NO 5:C 45.51,H 2.39,N 6.63;f ound C45.49,H 2.41,N 6.60。
(2)32硝基邻苯二甲酸酐(3)的合成在四口烧瓶中加入221.1g (100mmol )和乙酸酐30g,于103℃搅拌使其完全溶解,于120℃～130℃反应2h 。
冷却,过滤,滤饼用乙醚洗涤,干燥得淡黄色固体317.96g,收率90.5%,m.p.166℃～168℃;I R ν:3094,1861,1779,1547,1365,1354,928,713c m -1;Anal .calcd for C 8H 4NO 5:C 49.76,H 1.57,N 7.25;f ound C 49.79,H 1.54,N 7.23。
(3)32硝基222甲酰胺基苯甲酸(4)的合成在三口烧瓶中加入尿素,在5℃以下边搅拌边分批加入358g (300mmol ),加毕,缓慢升温至50℃使3完全溶解,在适宜温度下反应。
抽真空,有固体析出,加入浓HCl 20mL,过滤,滤饼用水洗涤,干燥得白色固体4,m.p.220℃～222℃;I R ν:3465,3320,3188,1690,1668,1526,1363,911,702c m -1;Anal .calcd f orC 8H 6N 2O 5:C 45.72,H 2.88,N 13.33;f ound C45.70,H 2.90,N 13.30。
(4)1的合成在四口烧瓶中加入次氯酸钠水溶液40mL,于0℃左右加入421g (100mmol )(约2h ),加毕,在适宜温度下反应3h 。
冷却,抽滤,滤饼干燥得黄色固体1,m.p.209℃～211℃;1H NMR δ:6.50～6.87(t,1H,A r H ),8.27～8.40(dd,2H,A r H ),8.65(s,2H,NH 2),13.20～14.00(s,1H,CO 2H );I R ν:3471,3342,3095,1685,1514,1252,1127,884,745c m -1;MS m /z :182(M +),162;Anal .calcd f or C 7H 6N 2O 4:C 46.16,H 3.32,N 15.38;f ound C 46.18,H 3.34,N 15.36。
2 结果与讨论2.1 酰胺化的反应条件选择产物后处理方法类似于1.2(3),考察了3经酰胺化合成4的反应条件。
(1)反应物摩尔比表1 r 对酰胺化反应的影响3Table 1 Effect of r on a m idati on r1.0∶1.01.5∶1.02.0∶1.02.5∶1.0收率/%65.1272.3591.8078.4533300mmol,于60℃反应6h,r =n (尿素)∶n (3)3300mmol,于60℃反应6h,考察反应物摩尔比[r =n (尿素)∶n (3)]对收率的影响,结果见表1。
由表1可知,最佳r =2∶1,当r 较小时,酰—701—第1期 田志高等:32硝基222氨基苯甲酸的合成 胺化不完全,收率较低;当r大于2∶1时,两个羧基可能同时被酰化,反而使收率下降。
(2)反应温度r=2∶1,其余反应条件同2.1(1),考察反应温度对收率的影响,结果见表2。
由表2可知,反应温度控制在50℃～60℃时收率较高(85%～91%)。
表2 反应温度对酰胺化反应的影响3 Table2 Effect of reacti on te mperature on am idati on反应温度/℃40506070收率/%68.1085.1591.8079.003r=2∶1,其余反应条件同表1(3)反应时间r=2∶1,反应温度50℃～60℃,其余反应条件同2.1(1),考察反应时间对收率的影响,结果见表3。
由表3可知,反应时间以5h～6h为宜。
表3 反应时间对酰胺化反应的影响3Table3 Effect of reacti on ti m e on am idati on 反应时间/h4567收率/%84.1085.1591.8086.803r=2∶1,于50℃～60℃反应,其余反应条件同表1综上所述,3经酰胺化合成4的较适宜反应条件为:n(尿素)∶n(3)=2∶1,于50℃～60℃反应5h～6h,收率85%～91%。
2.2 霍夫曼重排的反应条件选择产物后处理方法类似于1.2(4),考察了4经霍夫曼重排合成1的反应条件。
(1)反应物摩尔比表4 q对霍夫曼重排的影响3Table4 Effect of q on Hof mann rearrange mentq1.0∶1.01.1∶1.01.2∶1.01.3∶1.0收率/%84.1085.1294.2077.14 34100mmol,于60℃反应3h,q=n(NaCl O)∶n(4)4100mmol,于60℃反应3h,考察了反应物摩尔比[q=n(NaCl O)∶n(4)]对收率影响,结果见表4。