南方医科中药化学PPT精品课件

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一、 概述 3、生理活性：
萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各 异，因而具有多方面的生物活性，其中不 少化合物是常见的一些中药中的有效成分， 具有较为重要的生物活性。
青蒿素
穿心莲内酯
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4、分布：
一、 概述
萜类化合物在中药中分布极为广泛，藻类、 菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸子植物及 被子植物中均有萜类的存在。
甲瓦龙酸 焦磷酸异戊烯酯(IPP)
焦磷酸二甲基烯丙酯(DMAPP)
半萜
焦磷酸香叶酯(GPP)
焦磷酸橙花酯(NPP)
单萜,环烯醚萜
焦磷酸麝子油酯(FPP) 焦磷酸双牻牛儿酯(GGPP)
倍半萜
×2
三萜
二萜 × 2 四萜
焦磷酸香叶基麝子油酯(GFPP) 焦磷酸多聚异戊烯酯
萜类化合物的生物合成图
二倍半萜 多萜
单环倍半萜、三环二萜等。
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萜类的分类和存在
名称
碳原子数 （C5H8）n
存在
半萜(hemiterpenoids)
5
n=1
挥发油
单萜(monoterpenoids)
10
n=2
挥发油
倍半萜(sesqniterpenoids) 15
n=3
挥发油、苦味素、树脂
二萜(diterpenoids)
第十章 萜类和挥发油
Terpenoids and essential oils
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第一节 萜类(教学目的）
1、了解萜类的含义、生源途径、分布和 生理活性。
2、熟悉萜类的结构特点和分类。 3、掌握萜类的理化性质、提取、分离方法。
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第一节 萜类
1.概述 2.结构类型 3.理化性质 4.提取分离
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C10H16
C10H16
无 环 (开 链 )倍 半 萜
植物醇
α-麝 子 油 烯
C15H21
C20H32
OH
α -樟二萜烯
β-麝 子 油 烯
OH
麝 子 油 醇
O O
新松
CH3
H2C
CH
H2C
CH2
CH
280oC 加热
H3C
CH2
异戊二烯 (isoprene)
CH3
C
H2C
CH
H2C
CH 2
COOH
CH 2 OH
甲瓦龙酸 (MVA)
C H3C
CH 2
CH
OPP
焦磷酸-γ,γ-二甲基烯丙酯
(DMAPP)
H2C
CH 3 C
CH 2
焦磷酸异戊烯酯
(IPP) CH 2
OPP
首先由乙酰辅酶A 与乙酰乙酰辅酶生成甲戊二羟酸单酰辅酶（HMG-CoA)，后 者还原生成甲戊二羟酸(MVA)。
MVA经数步反应转化成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，IPP经硫氢酶及焦磷酸异戊酯异 构酶 转化为焦磷酸r, r－二甲基烯丙酯(DMAPP)。IPP和DMAPP称“活性异戊二 烯”，是萜类成分在生物体形成的真正前体，在生物合成中起着烷基化的作用。
CH2
CH
C
H3C
CH2
二戊烯 (dipentene)
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一、 概述 1、含义和分类：
➢ 含义：
以前：萜是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连接而 成具有不饱和度的烃及其含氧衍生物。
现代：凡由甲戊二羟酸衍生而来的且分子式符合 (C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。
➢ 分类： 根据异戊二烯数目及碳环数目分类，如无环单萜、
一、 概述 2、生源途径：
萜类化合物的生源主要有如下两种观点：
➢经验的异戊二烯法则：异戊二烯为萜类 的前体。
O O
O H O
艾里木酚酮土青木香酮 扁柏真正前体为IPP、 DMAPP
➢ 1、Ruzicka假设：所有萜类化合物的前体物质是“活 性的异戊二烯”
有些是混杂萜的萜源官能团部分。
柠稀
柠稀
（2）结构类型和重要化合物：
无环单萜：月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型
单环单萜：对薄荷烷型 环香叶烷型 卓酚酮型
双环单萜：蒈烷型、蒎烷型、莰烷型、守烷型、 异莰烷型、葑烷型
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无环(开链)单萜
几种不符合异戊二烯法则的情况
少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程 中产生异构化或发生降解反应的结果。
天然的异戊二烯属半萜类(hemiterpenoids)，可在植物的 叶绿体中形成，虽广泛存在，但其量极微，其生源途径 尚不清楚。
自然界常有一些半萜结合在非萜类化合物结构的母核上， 形成异戊烯基或异戊基支链，而成为一种混杂的萜类化 合物，多见于黄酮和苯丙素类化合物中。
20
n=4
树脂、苦味素、叶绿素
二倍半萜(sesterpenoids)
25
n=5
海绵、植物病菌等
三萜(triterpenoids)
30
n=6
皂苷、树脂、角质等
四萜(tetraterpenoids)
40
n=8
植物胡萝卜素类
多萜(polyterpenoids) 7.5×103-
n>8
3×105
橡胶、巴拉达树脂等
海洋生物及昆虫的分泌物中存在 海洋生物
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二、结构类型
➢ 单萜 ➢ 环烯醚萜 ➢ 倍半萜 ➢ 二萜和二倍半萜 ➢ 三萜 ➢ 四萜和多萜
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单萜（monoterpenes）
（1）概述
➢ 单萜： 2个异戊二烯单位的萜烯及
其衍生物。
p pOCH2
p pOCH2 C H3
尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分 布得更为普遍，种类及数量更多，如被子植 物就在３０多个目、数百个科属发现有萜类 化合物。
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4、分布：
单萜：唇形科、伞形科、樟科及松科的腺体、 油室及树脂道中多有
倍半萜：最多，在木兰目、芸香目、山茱萸目 及菊目中分布较为集中
二萜：五加科、马兜铃科、菊科和豆科等 二倍半萜：不多，在羊齿植物、菌类、地衣类、
➢ 2、Lynen实验结果：在萜类化合物的生物合成过程中 存在IPP（焦磷酸异戊烯酯）。
➢ 3、Folkers(1956)证明：甲戊二羟酸（MVA）是IPP 的关键性前体物质
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生源异戊二烯法则内容：
C6H12O6 葡萄糖
CH 3CO-S-CoA 乙酰辅酶A
CH 3
HO
CH 3
C
H2C
CH3
H 2CC H C C H 2
CH
C
H3C
CH3
C H2C CH2
H3C C CH3 C H2O p p
CH2O p p
IPP
D M A PP
IPP
DMAPP
（低沸点挥发油） ➢ 生源途径：
Opp
O
Op p
Op p
➢ 分布：多科植物。 有些单萜以苷存在，
NPP
GPP
NPP
杨梅叶烯
GPP
有些是昆虫或微生物代谢产物，