青铜器文物的腐蚀与防护研究进展
青铜器锈蚀机理的探究
青铜器锈蚀机理的探究青铜器是中国古代非常重要的文化遗产之一,具有很高的历史和文化价值。
然而,随着时间推移,青铜器的表面逐渐出现了锈蚀现象,损失了它们的原貌。
因此,探究青铜器锈蚀的机理对保护和修复青铜器至关重要。
1. 青铜锈蚀机理青铜是由铜和锡组成的金属合金,其中铜的含量大约在70-90%,锡的含量在10-30%之间。
若青铜器的表面长期暴露在空气中,则表面将与空气中的氧气反应,导致表面产生氧化铜膜。
这种氧化铜膜是一种保护层,能防止继续氧化。
由于青铜制造的青铜器中含有微量的铁、镍和锌等杂质,这些杂质在氧气和水的存在下容易形成棕色的氢氧化锈,使青铜器表面产生缺陷。
青铜器受到酸、碱、盐等腐蚀剂的影响而产生锈蚀,这些腐蚀剂一般分为以下四种类型:1.1 酸性腐蚀酸性环境下,青铜器表面的氧化层会被腐蚀成铜离子和氧化物。
这是因为当青铜表面出现细微的腐蚀点后,这些腐蚀点作为阳极,使周围的青铜器成为了阴极。
在此情况下,水中的氧气被还原成水分子而释放出电子,这些电子在阳极被吸收,氧化成水的同时,释放出铜离子作为阴极反应。
当青铜器表面有盐分时,其也容易受到盐腐蚀的影响。
盐分可与青铜器中的表面氧离子结合成为一种酸或碱,直接腐蚀青铜器表面。
此外,盐还可以导致青铜器中的铜离子被释放出来,与氧化物反应,从而产生新的锈蚀。
在青铜器表面会生长微生物,这些微生物可形成一种称为生物膜的物质,在青铜器表面形成一个微生物居住区。
这些微生物会在它们代谢过程中排放出腐蚀物质,而且这些物质也会在这个生物居住区内,形成一个氧化还原反应。
2. 青铜器锈蚀防护为了保护青铜器,延长其使用寿命,应该采取适当的方法来防止其锈蚀。
以下是一些常见的防腐措施:2.1 控制湿度和气氛青铜器应该保持在干燥的环境下,需要放置在通风良好的地方,在潮湿的条件下,青铜器表面会与空气中的水和氧气反应,容易形成氢氧化锈,加快青铜器的腐蚀。
同时避免青铜器与其他材料接触,以减少氧化反应的机会。
青铜器锈蚀机理的探究
青铜器锈蚀机理的探究青铜器是中国古代文明的杰出代表之一,它不仅具有重要的历史意义,而且在考古研究中也占有重要地位。
长时间以来,青铜器的保存一直是一项重大挑战,其中最主要的问题之一就是青铜器的锈蚀。
青铜器的锈蚀不仅损坏了其外观,还会影响其材质和结构,因此对青铜器锈蚀机理的探究至关重要。
本文将对青铜器锈蚀机理进行探究,希望可以为青铜器的保护和修复提供一些有益的参考。
一、青铜器锈蚀的原因青铜器锈蚀的主要原因是受到了外界环境中的氧气、水和杂质等的影响,从而导致青铜表面产生化学反应,最终形成锈蚀产物。
青铜器主要由铜和锡组成,其中铜的氧化是青铜器锈蚀的关键步骤。
青铜器表面的氧化层一旦形成,就会继续在氧、水和其它化学物质的作用下发生反应,最终形成锈蚀产物,例如碳酸盐和氧化物等。
还有一些外界因素,如湿度、温度和空气中的污染物等,也会加剧青铜器的锈蚀。
1. 铜的氧化铜的氧化是导致青铜器锈蚀的关键步骤。
在空气中,铜表面会与氧气发生反应,形成氧化铜。
氧化铜是一种红棕色的物质,会在青铜器表面逐渐形成一层薄膜。
这层薄膜在空气中继续吸收氧气,最终会形成深色的氧化铜。
而氧化铜的形成不仅改变了青铜器的外观,还会导致青铜器表面更容易形成锈蚀产物。
2. 锈蚀产物的形成一旦青铜器表面形成了氧化铜,就会继续在氧、水和杂质的作用下发生化学反应,最终形成锈蚀产物。
主要的锈蚀产物包括碳酸盐、硫酸盐和氯化物等。
这些产物会进一步加剧青铜器的锈蚀,使其表面呈现出不同的颜色和纹理。
鉴于青铜器锈蚀的机理,可以采取一些措施来进行防治。
要尽量避免青铜器受到潮湿的环境和大气中的污染物的侵蚀,可以将青铜器储存在干燥通风的环境中,或者使用密封容器进行保存。
定期对青铜器进行清洁和护理,可以有效减缓青铜器锈蚀的速度。
定期对青铜器进行保护性涂层的处理,可以阻止氧气和水直接接触青铜器表面,从而减少青铜器的锈蚀速度。
定期进行青铜器的修复和保养,也是保护青铜器的有效方法。
铜的腐蚀及防护研究进展_罗正贵
第27卷第2期 武 汉 化 工 学 院 学 报 V o l.27 N o.22005年03月 J . W uhan Inst. Chem. Tech. M ar. 2005文章编号:10044736(2005)02001705铜的腐蚀及防护研究进展罗正贵,闻荻江(苏州大学材料工程学院,江苏苏州215021)摘 要:对铜腐蚀的分类、铜用缓蚀剂的种类和吸附机理进行了综述,介绍了近年来铜的腐蚀和保护的研究进展,分析了存在的问题,并针对应用情况提出了今后发展应加强研究的方向.关键词:铜;缓蚀剂;腐蚀;防护中图分类号:T G 174.42 文献标识码:A收稿日期:20040405作者简介:罗正贵(1968),男,四川隆昌人,硕士.研究方向:材料结构及其表面技术.0 引 言在有色金属的生产中,铜的产量仅次于铝,居第二位.在电化学顺序中,铜具有比氢更高的正电位(+0.35V SHE ),故铜有较高的热力学稳定性,不会发生氢的去极化作用,被列为耐腐蚀金属之一.但是在湿度较高、腐蚀性介质(如含二氧化硫的空气、含氧的水、氧化性酸以及在含有CN -、N H 4+等能与铜形成络合离子的液体)中,铜则发生较为严重的腐蚀.铜合金表现出比纯铜更高的耐腐蚀性,如:黄铜(CuZn 合金)耐冲击腐蚀性好;铜镍合金具有耐酸耐碱、耐海水的性能以及抗应力腐蚀开裂的特性;锡青铜合金可耐各种腐蚀;硅青铜合金机械强度高、耐应力腐蚀开裂性能好.为进一步提高铜抗腐蚀性能,除继续研制新型铜合金材料之外,自20世纪30年代以来,铜及铜合金缓蚀剂的研究和开发工作取得了较大的进展.应用实践表明,在各种腐蚀介质中,使用缓蚀剂抑制铜及其合金的腐蚀是经济有效的方法.1 铜的腐蚀铜的腐蚀按铜的使用环境可分为气相腐蚀和液相腐蚀,而液相腐蚀可按酸碱度进一步分为酸性液体、中性液体和碱性液体中的腐蚀.在过去的数十年里,人们对铜在酸性溶液中、碱性溶液中和中性盐类溶液中以及自来水供水系统中的腐蚀进行了深入广泛的研究.铜及其合金暴露在通常的中性大气环境中,在其表面可以生成氧化亚铜(低温)、氧化铜(高温)及碱式碳酸铜保护膜,但在含有腐蚀性气体的工业区大气中,则有明显腐蚀现象.SO 2会使铜表面生成碱式硫酸铜[CuSO 4·3Cu (O H )2][1],使铜表面受到破坏,SO 2浓度或空气的相对湿度越高,腐蚀速度越快.H 2S 能使铜表面生成硫化亚铜,然后进一步氧化成硫化铜.大气中的氨与铜作用生成铜氨化合物,当受到雨水的溶解冲洗,也会使铜腐蚀.J .Tidbald 等[2]对空气中的腐蚀性气体对铜的腐蚀机理和产物进行了深入研究.在沿海的大气中,含量较高的Cl -与铜反应,生成绿色晶状的碱式氯化铜[CuCl 2·3Cu (OH )2],接着会进一步腐蚀.Grant Skennerton 等[3]研究了空气中Cl -含量较高,而SO 2浓度较低的Heron Island(海岛)地区的铜的腐蚀情况.研究表明,铜的表面腐蚀产物主要是氧化铜及碱式氯化铜,由于SO 2浓度较低,因此没有碱式硫酸铜生成.铜在酸性液体中的腐蚀因介质的不同,存在较大差异.按介质分为氧化性酸和非氧化性酸介质引起的腐蚀.无论何种酸性介质,氧气在腐蚀过程中都起着重要的作用.铜在中性液体介质中的腐蚀,其介质可分为淡水、盐类溶液、海水溶液和有机试剂.铜在淡水中有较高的耐腐蚀性,但考虑到微量铜离子对人体的影响,人们对铜在饮用水系统中的腐蚀行为进行了大量的研究[4].在工业热交换水系统中,随二氧化碳、溶解氧含量的增加或pH 值的减小,铜的腐蚀速率增加[5].铜在海水及盐类溶液中的腐蚀情况大致相同,盐的存在使海水的导电性提高,溶解氧含量增高,这些因素为铜的电化学腐蚀提供了条件.Cl -的存在会加剧铜的腐蚀,使铜在溶液中发生溶解.研究结果一致表明[6,7],铜的阳极溶解只与Cl -浓度有关而与pH 值无关.当Cl -浓度小于1mol /L 时,铜的腐蚀机理如下: 阳极:Cu +Cl -CuCl +e- CuCl +Cl -CuCl 2+e-阴极:O 2+4e +2H 2O 4OH -当Cl -浓度大于1mol /L 时,将会有CuCl 32-和CuCl 43-的混合物形成.在碱性液体中,由于构成金属腐蚀的阴极反应的氧、氢的电极电位较低,与金属铜阳极溶解反应的平衡电位之间电位差较小,在常温条件下,铜的腐蚀速率较低.但随着环境温度升高,溶液浓度增加以及溶液中存在溶解氧时,对铜及其合金的腐蚀速率会加剧.2 铜的防护针对铜的广泛应用及在某些条件下容易受到腐蚀的特点,人们采用了很多方法来防护铜的腐蚀,其中最重要的是使用各种缓蚀剂.铜及铜合金的各种缓蚀剂主要在冷却水系统、海水及盐类液体、酸性液体、氨及铵盐类碱性液体、气相环境等方面使用.按照使用物质的种类不同,可以将铜的缓蚀剂分为天然类缓蚀剂、无机盐类缓蚀剂和有机化合物类缓蚀剂三大类.2.1 天然类缓蚀剂从天然植物中分离出的松脂和薰衣草油作为抑制酸液体中铜腐蚀的腐蚀剂是铜在酸液体的缓蚀剂的早期应用.后来发现一些胶体物质如阿拉伯胶、蛋白质、明胶、糊精和马铃薯淀粉对盐酸溶液中的铜具有较好的缓蚀效果.此外,采用涂覆润滑油脂的方法来防止腐蚀性气体反应或延缓腐蚀的发生.A.Y.Ele Etre [8]采用失重法和电化学技术研究了天然蜂蜜对铜的缓蚀作用.研究表明:天然蜂蜜对0.5mol /L 的NaCl 溶液中的铜具有良好的缓蚀效果,并且蜂蜜在铜表面的吸附遵从Langmiur 等温吸附规律,但由于蜂蜜的变质,缓蚀效果在几天后逐渐下降.2.2 无机盐类缓蚀剂无机盐类缓蚀剂主要用于铜在中性溶液中的缓蚀.从20世纪20年代起,砷的化合物作为铜系金属缓蚀剂开始使用.后来应用的有亚硫酸钠、硫化钠、铬酸钠等.为了保护铜不受海水和冷却水的腐蚀,也使用过硅酸盐、铬酸盐、六偏磷酸钠、偏磷酸钠和硝酸钠等作为铜系金属缓蚀剂.随着工业应用和研究的不断深入,相继出现磷酸盐系列、铁盐系列和无机复配系列缓蚀剂.正磷酸盐和偏磷酸盐混合使用可以有效抑制工业冷却水循环系统中铜的腐蚀.近年来,越来越多的研究[9]转移到无机盐有机物复配混合型缓蚀剂方面.2.3 有机化合物类缓蚀剂按照使用方式和化合物结构可将有机化合物类缓蚀剂进一步分为唑类缓蚀剂、聚合物膜型缓蚀剂和自组装膜型缓蚀剂三类.a .唑类缓蚀剂早在40年代,人们就已经发现巯基苯并噻唑(MB T)对铜系金属具有较好的缓蚀效果,但由于其水溶性差,应用受到一定的限制.20世纪50年代以后,人们发现苯并三唑(BT AH)在工业水及循环冷却水等中性介质中对铜系金属具有优异的缓蚀性能,并开始了对BT AH 的缓蚀机理的研究及其衍生物的开发应用[10~15].研究发现:BTAH 在铜表面生成的是多层膜,其组成为Cu /Cu 2O /Cu +·B TAH,其中大部分为Cu +·BT AH,与部分因空气氧化变成的Cu 2+·BT AH);BTAH 的缓蚀效果在pH 值为2~12时较好,在pH 值为4~10效果更好[16,17];BT AH 衍生物对铜具有优异的缓蚀性能:唑环上的氢被甲基取代后,缓蚀效果将大大降低,而苯环上引入烷基缓蚀效果将会增加[13].G .Brunoro 等[18]研究了5甲基1,2,3苯并三唑,5己基1,2,3苯并三唑,5辛基1,2,3苯并三唑和5甲氧基1,2,3苯并三唑对铜在中性或酸性雨中的缓蚀效果.研究表明,苯环上引入烷基缓蚀效果增强.R .B abi é等[19]合成了一种新的衍生物DBTO(见图1),并采用循环伏安法、电化学阻抗谱和表面增强拉曼光谱研究了其在pH= 5.8的醋酸钠溶液中对铜的缓蚀效果和缓蚀机理.结果表明:在铜表面形成的薄膜为Cu /Cu 2O /Cu +·DBTO 结构,缓蚀剂浓度为0.5mm ol /L 时,缓蚀效率就能达到95%以上,从0.5mmol /L 到5mmol /L 的变化过程中,缓蚀效率从95%逐渐接近100%.图1 DBT O 的结构Fig .1 Structure of D BTOBT AH 及其衍生物被证明是缓蚀效果最好的缓蚀剂之一,但BTAH 主要缺点是有一定的毒性,使用受到限制.故研究工作注意到具有环境亲和性的咪唑类衍生物,研究表明,咪唑类衍生物对18武汉化工学院学报第27卷大气和酸性条件下的铜具有优异的缓蚀性能,且具有环境亲和性[20~22].R.Gas parac等[23]对一系列咪唑类衍生物对中性氯化钠溶液中的铜缓蚀性能进行了研究.结果表明,咪唑类分子在铜表面是物理吸附,含有苯环和不含苯环的衍生物存在不同的缓蚀机理,前者主要通过抑制阳极电化学反应起到缓蚀的效果,而后者是通过抑制阴极的电化学反应起到缓蚀的效果;在所研究的咪唑类衍生物中,4甲基1苯基咪唑的缓蚀性能最为优异,且随着相对分子质量的增加,缓蚀效果逐渐增强.F.Zucchi等[24]研究了四唑类衍生物及其相应的盐类(5巯基1甲基四唑、5巯基钠1甲基四唑、5巯基1苯基四唑等)对在pH为4~8的0.1mol/L的NaCl溶液中的铜的缓蚀效果.结果表明,除5巯基1羧基四唑外,都有一定的缓蚀效果,其中,含有苯环的四唑缓蚀效果明显优于不含苯环的四唑.在热交换系统和循环水冷却水系统中,由于表面产生水垢和因腐蚀而形成的腐蚀产物,使热效率降低,所以常采用硫酸等定期进行清洗.酸洗过程中铜会被腐蚀,此时加入缓蚀剂是非常必要的.E.Stupnis ek Lisac等[25]研究了咪唑类衍生物的结构对硫酸溶液中铜的缓蚀性能的影响.结果表明,在所研究的四种咪唑化合物(咪唑,4甲基5羟甲基咪唑,1苯基4甲基咪唑和1对苯甲基4甲基咪唑)中,咪唑的缓蚀效率最低(50%).由于取代基的引入,4甲基5羟甲基咪唑的缓蚀效率增加到65%,而取代基为苯环的1苯基4甲基咪唑的缓蚀效率高达93%.尽管BT AH在中性和碱性条件下对铜具有优异的缓蚀性能,但其在酸性溶液中的缓蚀效率却急剧下降.铜在氧化性酸中极不稳定,很快会被腐蚀溶解.研究人员研究了铜在硝酸溶液中的溶解动力学,并相继开发出一系列缓蚀剂.由于早期的缓蚀剂不能长期使用,因此,研究重点转向开发新的缓蚀剂或利用协同效应采用复配技术以提高缓蚀效率.M.M.E.Naggar[26]开发出两种新的三唑类衍生物[双(4氨基5羟基1,2,4三唑)丁烷和双(4氨基5羟基1,2,4三唑)甲烷,结构式见图2,3],研究结果表明,两种化合物对硝酸溶液中的铜具有长期的缓蚀效果.b.聚合物膜型缓蚀剂聚合物膜型缓蚀剂是以高分子聚合物作缓蚀剂或通过缓蚀剂组分在界面反应形成聚合物膜而起到缓蚀效果的一类缓蚀剂,如聚乙烯吡啶、聚乙烯胺、聚乙烯哌啶、聚乙炔等.B.Trachli等[27]对2巯基苯并咪唑在铜表面电氧化聚合的动力学及聚合物膜层的缓蚀效果进行了研究.结果表明: 2巯基苯并咪唑首先吸附到铜的表面进而发生了阳极氧化聚合,然后溶液中更多的单体分子吸附到聚合物膜上发生阳极氧化聚合;电化学阻抗谱研究的结果表明铜表面形成的聚合物薄膜在0.5mol/L的NaCl溶液中的缓蚀效率为99%以上.A.Guenbour等[28]研究表明,聚氨基薄膜具有较好的缓蚀效果,BTAH的加入进一步增强了膜层的缓蚀效果.图2 双(4氨基5羟基1,2,4三唑)丁烷Fig.2 Str ucture of di(4amino5hy drox y1,2,4 triza lyl)buta ne图3 双(4氨基5羟基1,2,4三唑)甲烷Fig.3 Str ucture of di(4amino5hy drox y1,2,4 triza lyl)methanec.自组装膜型缓蚀剂(SAM S)自组装膜是分子通过化学键相互作用自发吸附在异相界面,形成取向和排列紧密的有序膜.采用自组装技术,在金属表面可以在比较温和的条件下制备紧密有序的单层及多层膜,这在金属防腐蚀方面具有广泛的应用前景.G.Kane Jennings等[29]研究了直链烷基硫醇类化合物对铜的缓蚀作用,结果表明直链烷基分子链越长缓蚀效果越好.Daiki Taneichi等[30]使用烷基三氯硅烷和烷基异氰酸酯对11巯基1十一醇在铜表面形成的自组装膜进行改性研究,结果表明改性后自组装膜的缓蚀效果更加优异,且由于后者分子结构中不含有氯离子,其缓蚀效果也更好.3 研究展望随着工业和科学技术的进步和发展,铜的腐蚀和保护的研究也日益引起人们更多的重视.综上所述,今后对铜的腐蚀和防护的工作中,开展新的缓蚀剂的研究重点主要是:a.利用现有缓蚀剂品种,研究缓蚀剂之间的协同缓蚀机理,以提高缓蚀效果和减少使用量.19第2期罗正贵等:铜的腐蚀及防护研究进展 b.加强缓蚀剂的无毒化研究,减少对环境造成污染的缓蚀剂的使用,以减少缓蚀剂对环境和生态造成的不良影响.c.利用现代先进的分析测试仪器和计算机技术,从分子和原子水平上研究缓蚀剂在铜表面上的行为及作用机理,开发出高效低毒的和具有环境亲和性的高分子型有机缓蚀剂.参考文献:[1] Brusic V,Frisch M A,Frankel G S.Copper cor rosionw ith and without inhibito rs[J].J Electrochem Soc,1991,138(8):22532259.[2] Tidblad J,Gra edel T E.Gildes model study ofaqueous chemistry.Ⅲ.initia l SO2inducesa tmosph eric cor rosion of copper[J].Cor ro Sci,1996,38(12):22012224.[3] Grant Skennerton,Jaso n Nairn.Atmosphericco rrosion of copper a t Heron[J].Isla nd,M aterialLeters,1997,30(5):141146.[4] Feng Y,Teo W K,Sio w K S,et al.The co rrosionbehav eiour of copper in neutral ta p wa ter par t1:co rrosion mechanism[J].Co rro s Sci,1996,38(3):387395.[5] Sobue K,Sugaha ra A.Effect o f fr ee ca rbo n diox ideon cor riso n behav eior of copper in s imulated water[J].Sur face and Coa ting s T echology,2003,(1):169170,662665.[6] Barcia O E,M a ttos O R,Pebere N,et al.M asstranspo rt study fo r the electrodissolution of copper in1M hydrochlo ric acid solutio n by impedance[J].JElectro chem Soc,1993,140(10):28252833.[7] Cr undw ell F K.Anodic dissolutio n o f co pper inhy drochloric acid solutions[J].Electrocim Acta,1992,37(15):27072710.[8] Ele Etre A Y.Natural honey as cor rosion inhibitorfor meta ls and a lloy s.I.Copper in netural aqueo ussolutio ns[J].Co rro s S,1998,40(11):18451850. [9] 扈显琦,彭 乔,张明嘉.海水中铜的缓蚀剂研究[J].四川化工与腐蚀控制,1999,2(3):48.[10] El Taib Heakal F,Haruyama S.Impedance studiesof the inhibitiv e effect of benzo triazole o n thecor rosion of copper in sodium chloride medium[J].Cor ros Sci,1980,20(7):887898.[11] Kester J J,Furtak T E,Bev olo A J.Surfaceenhanced raman scat tering in cor rosion science:benzo tria zole on copper[J].J Electrochem Soc,1982,129(8):17161719.[12] Fleisch ma nn M,H ill I R,M ong oli G,et al.Synergetic effect of benzylamine on the cor rosioninhibitio n of copper by benzo triazole[J].Electrochim Acta,1983,28(10):13251333. [13] To rnkvist C,T hierr y D,Berg ma n J.Photoelectronand infra red reflectio n absorptio n spect roscopy ofbenzotria zole adso rbed on co pper and cupro us oxidesurfaces[J].J Electrochem Soc,1989,136(1):5864.[14] Brusic V,Frisch M A.Frankel G S.Coppercor rosion with and without inhibitors[J].JElectrochem Soc,1991,138(8):22532259. [15] No toya T,Poling G W.T opog raphies o f thick Cubenzo tria zolete films on copper[J].Co rro s Sci,1976,32(8):216223.[16] Alkire R,Cang ella ri A.Effect of benzotria zole o ndissolutio n o f co pper in the presence of fluid flo w:IEx perimental[J].J Electrochem Soc,1989,136(4):913919.[17] M odestov D,Zhou G D,W u Y T,et al.Study o f th eelectro chemical forma tion o f Cu(I)BT A films oncopper elect rodes and the mechanism of copperco rrosion inhibitio n in aqueous chlo ride/benzo triazole so lutions[J].Corr os Sci,1994,36(5):19311946.[18] Brunoro G,Frig nani A,Colledan nic films forpro tectio n of copper and bro nze ag ainst acid raino rro sio n[J].Cor ros Sci,2003,45(10):22192231.[19] BabiéR,M etikosœHukovic M.Spectroelectrochemica l studies of protective sur face films againstcopper cor rosio n[J].Thin Solid Films,2000,359(1):8894.[20] Stupnis ek Lisac E,Bozic E,Loncaric A.Lowtox icity copper co rrosion inhibito rs[J].Cor rosion,1998,54(9):713720.[21] Ma rtin C R,Stupnis ek Lisac E.In situ studies ofimida zole and its deriv ativ es as copper co rro sioninhibito rs I.Ac tiv atio n energies andther mody na mics of adsorptio n[J].J Electro chemSoc,2000,147(2):548551.[22] O tmaěic,Stupnis ek Lisac E.Copper co rro sio ninhibito rs in near neutral media[J].ElectrochimActa,2003,48(8):985991.[23] Gas parac R,Ma rtin C R,Stupnis ek Lisac E.In situstudies of imidazole and its deriva tiv es a s copperco rro s ion inhibitor s I.Activ ation energies andthermodynamics of adsor ptio n[J].J Electro chemSo c,2000,147(3):548552.[24] Zucchi F,T traba nelli G,Fo nsati M.Tetra zolederiva tiv es a s cor rosion inhibitors for co pper inchlo ride so lutions[J].Co rros Sci,1996,38(11):20192029.20武汉化工学院学报第27卷[25] Stupnis ekLisac E .Ev aluation of no ntoxicco rro s ion inhibito rs fo r copper in sulphuric acid [J].Elec trochim Ac ta ,2002,47(26):41894194.[26] ENag ga r M M .Bisaminoazoles cor rosioninhibitors fo r copper in 4.0M HN O 3solutio ns [J].Co rro s Sci,2000,42(5):773784.[27] Trachli B,Kedda m M.Pro tectiv e effect o felect ropo lymerized 2merca to benzimida zole uponco pper co rro s ion [J].Prog ress in Org anic Coating s,2002,44(1):1723.[28] Guenbour A ,Kacemi A ,Benbachir A .Cor rosion pro tection of copper by polyaminophenol films [J ].Prog ress in O rganic Coating s ,2000,39(3):151155.[29] Kane Jenning s G,Paul ibinis.Selfassembledmonolay ers o f alkanethiols on copper provide co rrosion resistance in aqueous enviro nm ents [J].Co lloids a nd Sur face,1996,116(12):105114.[30] DaikiTaneichi,ReikoHaneda,K unitsug uArama ki .A nov el modification of an alka nethiol self assembled mo no layer with alkylisocyanates to prepa re pro tectiv e films against co pper co rro sion [J ].Cor ros Sci ,2001,43(10):15891600.Research development of corrosion and protection for copperLUO Zhenggui ,W EN Dijiang(Schoo l of M aterial Engineering ,Suzhou U niv ersity ,Suzhou 215021,China)Abstract :The classification of copper corrosion,the category of corrosion inhibitors for copper and the adsorptio n m echanism hav e been review ed .The recent research developm ent of copper corrosion and protection has been introduced and the existing problems hav e been discussed.According to the situations of practical applicatio n,the study directions tha t need to be streng thened in the developm ent have also been presented .Key words:copper ;inhibito r ;corrosion ;protection 本文编辑:传一点☆(上接第16页)Study on the formulation and properties of cold pad batchpretreating auxiliary agentLIAO Hai xing 1,YU Ke xiong 1,ZHA NG Ai q ing2(1.Colleg e of Chemistry and Env io rnmental Enginerring ,Yang tze U niv ersity ,J ing zho u 434020,China;2.Colleg e of Chemistr y and Life Sciene ,SouthCentra l U niv er s ity for N atio nalities ,Wuhan 430074,China )Abstract :The auxiliary ag ent for cold padbatch pretreating of cotton knits is studied.In the use of Calato r cold pad batch dyeing machine for the pretreating at W uhan No .1Knitting Mill ,the qualities of semifinished products are most satisfactory.Meanwhile,a striking effect is achie v ed in the saving energ y.Key words :cold pad ba tch pretreating;cotton knittg oods;additiv e ag ent本文编辑:传一点21第2期罗正贵等:铜的腐蚀及防护研究进展。
青铜文物保护的研究现状及展望
青 铜器 的腐蚀 是 一 个 极 为 复杂 的过程 , 与 其 既 内在的 因素有关 , 与外界 环境 有 关 , 中腐蚀 性 土 又 其 壤, 特别是 其 中的水溶 性氯 离子 、 解 氧是 造成 青 铜 溶 器锈 蚀 的决定 性 因素 。 目前 已经 报道 的技 术 , 大致
可分 为 两类 :
我 国是历史 悠久 的文 明古 国 , 物 种类 繁 多 , 文 数 量 丰富 , 祖先 留 给 我们 的极 其 重 要 的历 史 文化 遗 是 产 。考 古 出土文物 是研 究古 代文 化 与历 史 的重要 材 料 , 获取 古代文 明 的信 息 载体 。对 文物 分 析研 究 , 是 可 以获文物 材 料 的性 质 、 制作 方 法 、 地 、 作 年代 产 制 及其历 史 背景 等 知 识 。对 出土 文 物进 行 保 护 处 理 ,
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20 0 7年 5月
安 徽 教 育 学 院 学 报
J u n l fAn u n t u eo u a in o r a h i s i t fEd c t o I t o
M a .2 07 y 0
第 2 卷 第 3期 5
义。
①用 锤子 、 刻刀 、 凿子 等工 具剔 除锈层 。 ②利 用空 气压 缩机 的空气 压力 将 金 刚砂喷 射 到 器物 的锈 层上 , 从而 去除各 种铜锈 。 ③超 声波振 动仪 去除 有 害锈 。物 理方法 去 锈 的 不足 之处 在于 它 是一 种表 面处 理 技 术 , 能将 器 物 不 深部 的有 害锈 去 除 , 工艺很 难 把握 , 于损伤 器物 且 易
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护青铜器是人类历史文化的珍贵遗产,它是人类社会发展过程中的重要标志。
然而,青铜器文物也会遭受腐蚀,影响其保存和保养。
因此,了解青铜器文物的腐蚀及其养护显得尤为重要。
青铜器文物的腐蚀主要有以下几种情况:1. 生锈腐蚀:青铜器在湿润的环境中,容易跟水分发生化学反应,形成一层氧化铜的薄膜。
随着时间的推移,氧化铜层会增厚,最终使青铜器变成锈色。
锈层易剥落,导致青铜器表面失去光泽。
2. 腐蚀裂纹:长时间存放在潮湿或灰尘较多的环境中,青铜器表面可能会产生许多细微的裂纹。
这些裂纹会嵌入尘土和微生物等杂物,使得青铜器表面变得粗糙、暗淡无光,进而失去其观赏价值。
3. 铜病:青铜器文物中少数遭受铜病的情况,主要由于存在金属中的杂质导致。
铜病是指青铜器表面出现一层蓝色疙瘩状的腐蚀物,严重影响其美观与观赏价值。
腐蚀对青铜器文物的保存造成了威胁,因此需要进行科学养护。
以下是几种常用养护方法:1. 除锈护光:将青铜器文物表面的锈层去除,然后利用化学药品及物理手段将其抛光,使其表面光亮如新,恢复原有的美观。
这种方法适用于锈层比较浅的情况,但是需要注意药品使用的数量和浓度,以免对文物造成二次伤害。
2. 修补及防护:对于青铜器文物表面的裂纹,可以采用填充及保护办法。
这种方法需要用到聚合物材料,让其与青铜器表面的裂纹结合,以防止尘土和微生物等杂物进入裂纹中。
3. 漆面保护:对于腐蚀严重的青铜器文物,可以进行漆面保护。
漆面保护具有防水、防腐、防氧化的作用,还可以减少环境变化对文物的影响。
但是,漆面保护需要特殊的技术和材料,不当的处理反而会对文物产生损害。
总之,青铜器文物的腐蚀及养护是保护文物的重要环节,需要专业人员进行科学保护。
同时,也需要加强对公众的文物保护意识教育,共同保护好这些珍宝。
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护青铜器文物是我国古代文明的重要遗产,具有很高的艺术价值和历史价值。
但由于其制作材料特殊,易受腐蚀影响,故而在保护养护过程中需要特别注意。
本文将从青铜器文物的腐蚀原因、腐蚀种类、腐蚀防治措施及青铜器文物的养护等方面展开探讨。
一、青铜器文物的腐蚀原因1、环境因素青铜器文物长期暴露在空气中容易受到氧化腐蚀。
在潮湿的环境下,文物容易遭受氧化、硫化等多种化学反应,形成致命的丙酮溶解反应,这种化学反应会导致文物永久性破坏。
2、人为因素在保存、展示和文物清洗过程中,人为操作不当会使得文物表面受到损伤,导致文物的钝化、生锈等腐蚀。
此外,过度擦拭、摩擦或触摸也会导致文物表面严重受损。
二、青铜器文物的腐蚀种类根据青铜器文物腐蚀的特点,主要可以分成下面几类:1、钝化钝化是指青铜器文物表面钝层的形成和腐蚀的终止。
当青铜器表面生成一层钝层时,它可以阻止腐蚀作用的发生,但若钝化层被破坏,腐蚀作用又会再次被启动。
2、生锈生锈是指在文物表面形成以氧化铁为主的红色、棕色的酸化物质,使得文物变得粗糙不堪,如不及时处理,会使文物的腐蚀进一步加剧。
3、风化风化是指青铜器文物由于长时间的自然风化作用而产生的脱质、色变等情况,这可能会在华丽、精致的青铜器上造成灾难性的损坏。
三、青铜器文物的腐蚀防治措施1、纯水洗浸法在清洗青铜器文物时,应采取纯水洗浸法。
将文物以水为溶剂放入硼玻璃酸铜溶液中清洗,可以有效地清除表面的污垢和锈层。
2、皮肤面蜡膜和无色蜡膜在处理青铜器文物时,可以采取皮肤面蜡膜和无色蜡膜防护措施。
这种方法可以形成一层物理性质的保护层,保护文物表面不受外界环境的侵蚀。
3、控制环境在展金青铜器文物时,应设置一个低湿度和低温度的环境。
这可以有效地降低青铜器的氧化程度,减缓其腐蚀速度。
四、青铜器文物的养护1、注意光线要注意光线对青铜器文物的影响。
光线对文物的腐蚀非常严重,需要在保护时避免过度的光线照射。
2、控制湿度湿度是一个重要因素,需要在保护时控制湿度。
青铜器锈蚀机理的探究
青铜器锈蚀机理的探究青铜器是中国古代文化艺术的珍贵遗产,它以其独特的工艺和精美的造型成为世界文化史上的瑰宝。
随着时间的推移,青铜器表面会产生自然氧化和锈蚀的现象,严重影响了青铜器的保存和观赏价值。
深入探究青铜器锈蚀机理,对于青铜器的保护和修复具有重要意义。
青铜器锈蚀机理与环境因素密切相关。
空气中的氧气是青铜器发生锈蚀的主要原因之一。
青铜器表面的铜会与氧气发生氧化反应,生成氧化铜。
潮湿的环境也会导致青铜器发生腐蚀,因为潮湿的空气中含有更多的水分,使得氧气和水分的接触面积增大,加速青铜器的氧化过程。
大气中的污染物质也会对青铜器的锈蚀产生不利影响,如二氧化硫、二氧化氮等气体会与空气中的水蒸气产生酸性气体,加速青铜器的腐蚀速度。
在青铜器的制作材料中,铜和锡的含量及其相互比例也会影响青铜器的锈蚀速度。
一般来说,铜含量越高的青铜器越容易发生锈蚀,而锡的加入可以减缓青铜器的锈蚀速度。
青铜器表面的质地和纹理也会对锈蚀产生影响,表面光滑的青铜器比表面粗糙的青铜器更容易受到氧化的影响。
除了环境因素和材料因素外,青铜器的锈蚀还与其保存和使用情况密切相关。
长期的存放和不当的保养会加速青铜器的锈蚀过程,而频繁的使用和接触也会导致青铜器表面的磨损和氧化。
青铜器的锈蚀并非一定是不可避免的。
通过科学的保护和修复技术,可以有效延缓青铜器的锈蚀速度,最大限度地保护青铜器的完整性和观赏价值。
对于已经发生锈蚀的青铜器,可以采用化学方法进行清洗和去除锈斑。
这种方法包括采用特定的清洗剂和工具,对青铜器表面的锈斑进行局部处理,使其恢复原有的光泽和色彩。
对于未发生锈蚀的青铜器,可以通过定期的保养和清洁来延缓其氧化过程。
比如在潮湿的环境中,可以通过控制空气湿度和增加通风来减缓青铜器的锈蚀速度;在污染严重的地区,可以采取覆盖保护和清洁保养措施,减少污染物对青铜器的影响。
科学的保护修复技术也在不断发展和完善。
随着材料科学和化学技术的进步,现代的保护修复技术已经可以对青铜器进行更精细和有效的保护和修复。
青铜器锈蚀机理的探究
青铜器锈蚀机理的探究青铜器是中国古代文明中的重要工艺产品,它不仅体现了古代冶炼技术的高超,还承载了古代人们的文化情感和历史记忆。
随着时间的推移,青铜器表面往往会出现锈蚀现象,导致其光泽丧失,甚至损坏器物本身。
那么,青铜器的锈蚀机理是什么呢?本文将对青铜器锈蚀的机理进行探究,希望能够加深人们对青铜器保存与保护的认识。
我们需要了解一下什么是青铜器。
青铜器是指以铜为基本成分,添加了少量的锡和其他金属元素,经过冶炼、浇铸、琢磨、铸造等工艺制成的器物。
青铜器主要包括青铜器皿、青铜乐器、青铜兵器等,是古代社会生产生活的重要用具和物品。
青铜器的制作工艺非常复杂,需要经过多道工序,包括矿石选矿、炼铜、配料掺和、浇铸成形、打磨装饰等,因此具有很高的历史和艺术价值。
青铜器的锈蚀主要是由于其主要成分铜在氧气、水和其他化学物质的作用下发生了化学反应,形成了各种氧化物和盐类物质,导致器物表面的沟壑和损伤,最终破坏了器物的外观和结构。
青铜器锈蚀的机理可以分为自然腐蚀和人为腐蚀两种类型。
自然腐蚀是指青铜器在自然环境中长期暴露于空气、阳光、雨水、土壤等自然条件下,受到空气中含氧物质、水蒸气、二氧化碳、酸雨等化学物质的侵蚀作用,导致器物表面逐渐生长出一层褐色的氧化物、碳酸盐等物质,最终形成锈层。
随着时间的推移,这些锈层堵塞了铜材表面的氧化物透入,形成了一种保护膜,但同时也使青铜器的质地变得脆弱,易于脱落和损伤。
人为腐蚀是指青铜器在人为操作和管理不当的情况下,受到了化学腐蚀剂、酸性溶液、高温、潮湿等因素的侵害,导致器物表面产生变质、掉漆、失去原有的金属光泽等现象。
这种腐蚀往往是由于保管条件不当、清洁方式错误、环境污染等原因造成的,对青铜器的保护和保存造成了不可逆的伤害。
青铜器的锈蚀机理主要包括化学腐蚀、电化学腐蚀和微生物腐蚀三种类型。
化学腐蚀是指青铜器受到氧气、水、二氧化碳等化学物质的侵蚀,在一定条件下发生氧化反应,生成氧化铜、氢氧化铜等氧化物物质,形成褐色的锈层。
铜及其合金的腐蚀及防护技术研究进展
运 而 生 , 研究 目的是尽 量减 缓金 属材 料腐 蚀 , 长 其 延 规律 , 腐蚀 过程 的机 理 和寻找 防止 腐蚀 的方 法 。
1 铜 的腐 蚀 影响 因素
H 介 介 军 事及 民用 等各个 领域 均得 到 了广泛 的 应用 。资料 介质 的 p 值 、 质 的成分 和浓 度 、 质 的温 度 和压 介质 流动 速 度 、 电偶 、 境 的 细节 和 可 变化 的影 环 表明: 目前仅 海洋 工业 一项 , 每年 就 消耗铜 及 其合 金 力 、 1 0万 吨 以上 , 随着 电力 工业 的发 展 和火 力 发 电 的大 响 等 ) , 。 [
规 模建设 , 合 金 在 双水 内冷 发 电机 冷却 水 系统 及 2 铜 的防 护 铜 循 环冷 却 水 系 统 中 的应 用 越 来 越 广 泛 。通 常 情 况
针 对铜 的广 泛应用 及 在某些 条 件下 容 易受 到腐
下 , 没有腐 蚀 的倾 向 , 是 在苛 刻 的环 境 中( 含 蚀 的特 点 , 们采 用 了很 多方法 来 防护铜 的 腐 蚀 , 铜 但 在 人 其
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摘 要 : 对铜 腐蚀 的分 类 、 用缓 蚀 剂的种 类 和吸 附机 理进 行 了论 述 , 绍 了近 年 来铜 的腐 蚀 和保 护 铜 介
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护青铜器作为中国古代文物中的重要组成部分,具有丰富的历史价值和艺术价值。
由于青铜器的制作材料和工艺特点,青铜器文物普遍存在着腐蚀问题,对其进行适当的养护非常重要。
本文将从青铜器文物的腐蚀原因、腐蚀形式以及养护方法三个方面进行浅析。
青铜器文物的腐蚀原因主要有以下几个方面:1. 环境因素:青铜器文物通常保存在地下或土墓中,长期受到土壤中含有的酸碱盐等化学物质的侵蚀,导致腐蚀加剧。
2. 氧气和水分:氧气和水分是铜腐蚀的主要因素,长期暴露在空气中或者湿润的环境中,青铜器表面会形成一层铜氧化物,同时也会加速青铜器的腐蚀过程。
3. 细菌和微生物:长时间的保存会使青铜器表面沾染上各种微生物,这些微生物会分解和产生酸性物质,加速青铜器的腐蚀。
青铜器文物的腐蚀形式主要有以下几种:1. 表面氧化:由于长时间受到氧气和水分的作用,青铜器表面会出现绿锈和红锈,严重影响青铜器的整体美观。
2. 硫化:青铜器文物中的铜会和硫化氢等硫化物发生反应,产生黑色污渍,严重影响青铜器的质量和保护。
3. 脱漆:青铜器文物表面的脱漆现象会加速青铜的腐蚀过程。
青铜器文物的养护方法主要包括以下几个方面:1. 温湿度控制:青铜器文物保存时应控制好温湿度,避免暴露在高温、高湿的环境中,可以采用恒温恒湿的展柜等设施。
2. 防止细菌侵蚀:在保存青铜器文物时,可以使用一些抑制细菌生长的化学物质,如草酸等,避免细菌对青铜器的腐蚀。
3. 表面清洁保护:定期对青铜器文物表面进行清洁,可采用软刷和温和的溶液进行清洁,避免使用强酸碱溶液或金属刷等会对青铜器造成损害的工具。
4. 涂层保护:可以在青铜器文物表面涂抹一层保护性涂层,如蜡、油等,起到保护和阻隔氧气和水分的作用。
5. 定期检测修复:定期对青铜器文物进行检测和修复,及时处理各种腐蚀问题,维护青铜器的完好性。
青铜器文物的腐蚀问题是非常严重的,需要采取一系列科学合理的养护方法进行保护和修复。
刍议青铜器文物的腐蚀与养护
刍议青铜器文物的腐蚀与养护青铜器是中华文明的重要组成部分,它既是古代社会生产生活的物质基础,又承载着古代华夏民族的文化与历史记忆。
青铜器的制作工艺精湛、造型美观,并具有较高的历史价值和艺术价值。
由于青铜器材质特殊,易受腐蚀侵害,因此在养护青铜器文物时需要十分重视。
本文将就青铜器文物的腐蚀原因和养护方法进行探讨。
一、青铜器文物的腐蚀原因青铜器的主要成分是铜,其次还含有少量其他金属元素和非金属元素。
由于青铜器埋藏在地下长时间,容易受到土壤中杂质、微生物和地下水的侵蚀,从而导致腐蚀。
主要腐蚀原因包括:1. 土壤中的酸碱盐类物质:土壤中的含酸碱盐类物质会与青铜表面的含铜氧化物发生反应,加速青铜器的腐蚀速度。
2. 土壤中的微生物:土壤中的微生物对青铜器产生一定的腐蚀作用。
微生物在青铜器表面产生一层淡绿色或黑色的氧化膜,加速青铜器的腐蚀。
3. 地下水的影响:地下水中的杂质会对青铜器产生腐蚀,尤其是氯离子和硫化物离子。
二、青铜器文物的养护方法为了保护青铜器文物,延长它们的使用寿命,必须采取适当的养护方法。
主要的养护方式包括:1. 控制环境条件:青铜器文物的储藏环境要求相对较高,应控制相对湿度、温度和氧气含量,避免青铜器接触酸碱盐类和有害气体。
2. 超声波清洗:超声波清洗是一种非接触式的表面清洁方法,可以有效去除青铜器表面的污垢和氧化膜,不会对青铜器本身造成破坏。
3. 稳定化处理:稳定化处理是通过一定的物理或化学手段,使青铜器表面形成一层稳定性较高的保护膜,起到防腐蚀的作用。
常用的稳定化处理方法包括富氧稳定化处理和臭氧稳定化处理。
4. 界面处理:在青铜器与外界相接触的部分进行界面处理,通过涂覆一层稳定性高的护理剂,形成保护膜,防止青铜器的腐蚀。
5. 喷涂保护剂:在对青铜器进行全面清洁、修复后,可以选择具有保护性的喷涂剂覆盖青铜器表面,保护器物体不受外界空气中的氧化作用。
所以,对于青铜器文物的养护工作需要采取综合的措施,包括发挥博物馆、研究机构和相关专业人员的作用,制定相关养护规定,并结合近年来新科技的发展,加强青铜器文物的检测、防护与修复工作,以维护青铜器文物的完整性和保存价值。
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护一、青铜器的腐蚀机理青铜器的腐蚀主要是由于长时间的氧化作用以及环境中的化学物质引起的。
具体来说,青铜器的腐蚀机理有以下几个方面:1.氧化腐蚀:青铜器中的铜元素会与空气中的氧气反应,产生氧化铜,形成一层细薄的氧化铜膜。
这层氧化铜膜具有一定的保护作用,可以减缓青铜器的腐蚀速度。
长时间的氧化作用会导致氧化铜膜变薄、破裂,使得铜元素暴露在外界环境中,进一步加速了青铜器的腐蚀。
2.碱性腐蚀:青铜器往往储存于土壤中或湿润的环境中,这些土壤和湿润环境中富含的碱性物质对青铜器具有腐蚀作用。
碱性物质可溶于水,与青铜器表面的氧化铜膜反应,形成水溶性化合物,进而导致青铜器的腐蚀。
3.酸性腐蚀:一些工业排放物、大气污染物以及一些食品饮料中含有酸性物质,这些酸性物质会与青铜器表面的氧化铜膜反应,形成不溶于水的酸式盐,导致青铜器的腐蚀。
二、青铜器的养护措施为了保护青铜器的完好与延长其寿命,我们需要采取一些养护措施来减缓青铜器的腐蚀速度,并保持其外观的美观。
以下是一些有效的青铜器养护措施:1.恢复氧化铜膜:根据青铜器的具体情况,可以采用抛光、打磨等方法来恢复氧化铜膜。
恢复氧化铜膜可以保护铜元素不被进一步暴露在外界环境中,从而减缓青铜器的腐蚀速度。
2.控制湿度:湿润的环境会加速青铜器的腐蚀。
应尽量保持青铜器存放的环境干燥,避免潮湿。
3.避免接触化学物质:青铜器应尽量避免接触酸性物质和碱性物质,如化学清洁剂、酒精、醋等,以免引起腐蚀。
4.定期清洁:定期清洁青铜器表面的灰尘和污垢,可采用软毛刷、吹风机等工具,避免使用尖锐硬物或化学溶剂进行清洁。
5.适当的保湿:青铜器在干燥的环境中也会缺乏水分,导致氧化铜膜变薄并容易破裂。
适当的保湿措施也是必要的。
可以选择一些具有保湿性能的材料,如海绵等,放置在铜器旁边,以维持一定的湿度。
针对青铜器的腐蚀问题,我们可以采取上述措施进行养护,延长其使用寿命,保护其文化和艺术价值。
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护青铜器是我国古代文明的珍贵遗产,但随着时间的推移,青铜器文物会遭受腐蚀和损坏。
本文将从腐蚀的原因、类型和养护方法三个方面来分析青铜器文物的腐蚀及其养护。
青铜器文物的腐蚀主要受到以下几个原因的影响:1. 环境因素:青铜器文物的腐蚀与周围环境息息相关。
空气中的含氧量、湿度以及污染物的存在都会加速青铜器的腐蚀速度。
2. 金属成分:青铜器由铜和其他金属混合而成,不同的金属成分会影响青铜器的腐蚀程度,含有锌的青铜器由于锌的腐蚀速度较慢,可能相对保持较好的状态。
3. 历史采制工艺:古代青铜器的采制工艺相对简单,其中包含一定的杂质和缺陷,导致其本身就存在易于腐蚀的弱点。
青铜器文物的腐蚀大体分为以下几种类型:1. 物理腐蚀:主要指由于氧化和变质导致的青铜器表面的破损或脱落现象。
2. 化学腐蚀:主要是指由于青铜器受到酸性或碱性物质侵蚀而产生的腐蚀现象。
酸性物质会使青铜器失去光泽,碱性物质会导致青铜器表面发生化学反应。
3. 微生物腐蚀:在潮湿环境中,微生物的生长会分解青铜器表面的有机物,导致青铜器产生黑斑或腐蚀。
针对青铜器文物的腐蚀问题,我们可以采取以下几种养护方法:1. 环境控制:在展示或保管青铜器文物的场所应控制温湿度,尽量避免高温高湿的环境,以减缓青铜器的腐蚀速度。
2. 防护层:可以给青铜器涂上一层保护膜,以防止空气和水等外界因素对青铜器的侵蚀。
3. 清洁保养:定期对青铜器进行清洁,注意使用专业的清洁工具和方法,以避免对青铜器造成二次损伤。
4. 修复和防腐处理:对于已经腐蚀严重的青铜器文物,可以进行修复和防腐处理,以延长其使用寿命。
青铜器文物的腐蚀是一个持久而复杂的过程,需要综合考虑环境和金属成分等因素。
通过采取合适的养护方法,能够有效延缓青铜器的腐蚀速度,保护好这些珍贵的文化遗产。
青铜器锈蚀机理的探究
青铜器锈蚀机理的探究青铜器是古代文化遗产中的珍贵文物,它们承载着古代文明的传承和发展,具有极高的历史和艺术价值。
由于青铜器的材质特性以及历经数千年的风雨侵蚀,青铜器上常常出现各种锈蚀现象。
为了更好地保护青铜器,探究青铜器锈蚀机理至关重要。
本文将围绕青铜器锈蚀机理展开探究,以期提供保护和修复青铜器的理论依据。
一、青铜器的材质特性青铜器是由铜和锡合金构成的,其主要成分是铜(Cu)和锡(Sn),其次还包括少量的铅(Pb)、锌(Zn)、铁(Fe)等杂质。
这种合金具有较高的硬度和抗腐蚀性,适合用于制作器物。
由于青铜器的材料成分复杂、多样,使得它在不同环境中容易遭受氧化、腐蚀等现象。
特别是在潮湿的环境中,青铜器更容易发生锈蚀现象。
二、青铜器锈蚀的化学反应青铜器锈蚀的化学反应主要包括氧化、还原和离子交换三个过程。
当青铜器表面发生氧化反应时,产生的氧化物会形成一层薄薄的氧化物膜,这层氧化物膜对青铜器表面起到一定的保护作用。
当环境中的湿气和酸性气体增多时,这层氧化物膜就容易发生破裂、剥落,使得青铜器面临更大的腐蚀风险。
青铜器表面的离子交换也是导致锈蚀的重要因素。
当青铜器表面存在硫化物、氯化物等有害离子时,它们易与青铜器表面的金属离子互相交换,形成新的化合物,加速锈蚀的发生。
三、青铜器锈蚀的环境因素青铜器的锈蚀程度受多种环境因素的影响。
潮湿的环境是青铜器锈蚀的主要原因之一。
湿气中的水分会使青铜器表面的氧化物层变脆,易于破裂,还会使得大气中的氧气和水分更容易进入青铜器内部,加速其氧化腐蚀。
大气中的酸雨、工业排放的有害气体也会对青铜器的锈蚀产生不利影响。
酸性气体容易与青铜器表面的氧化物发生反应,加速氧化腐蚀的发生。
青铜器的保存条件、保管方式、周围环境的温度、湿度等因素也会对青铜器的锈蚀速度产生影响。
四、青铜器的锈蚀防护与修复为了保护青铜器,减缓其锈蚀速度,需采取相应的防护措施。
首先是对青铜器进行定期的清洁和保护工作,保持其表面的清洁、干燥。
古代青铜器表面高锡锈层研究综述
古代青铜器表面高锡锈层研究综述古代青铜器是中国古代文明的重要遗产,其独特的制作工艺和精美的装饰艺术一直以来都备受人们的赞赏和研究。
在青铜器的研究中,青铜器表面的高锡锈层是一个重要的研究课题。
本文将对古代青铜器表面高锡锈层的研究进行综述。
高锡锈层是指青铜器表面形成的一层富含锡的氧化物层,其形成是由于青铜器的长期埋藏在土壤中或水中,经过氧化作用而生成的。
高锡锈层通常呈现出深褐色或黑褐色,具有一定的光泽。
研究表明,高锡锈层的形成与青铜器本身的材料和制作工艺密切相关。
在古代青铜器中,铜和锡是主要的合金元素。
青铜器中的锡含量一般在2%到30%之间,而较高的锡含量会导致青铜器表面形成较厚的高锡锈层。
高锡锈层的厚度一般在几微米到几十微米之间,因此可以通过表面分析技术来对其进行研究。
青铜器表面高锡锈层的研究主要包括其形成机制、化学成分和物理性质等方面。
研究表明,高锡锈层的形成主要是由于青铜器表面的铜元素与空气中的氧气和水分发生反应,生成氧化铜和氢氧化铜等氧化物。
同时,锡元素的溶解度较低,会在氧化过程中逐渐析出形成高锡锈层。
高锡锈层的化学成分主要包括氧化铜和氢氧化锡,其中氢氧化锡是主要的锡化合物。
研究发现,高锡锈层的化学成分在不同的青铜器和不同的埋藏环境下会有所差异。
例如,一些青铜器中的高锡锈层富含氧化锡,而另一些青铜器中则富含氢氧化锡。
这与青铜器的制作工艺和埋藏时间等有关。
青铜器表面高锡锈层的物理性质也是研究的重点之一。
高锡锈层的颜色、光泽和硬度等特性可以通过显微镜观察和硬度测试来进行表征。
研究发现,高锡锈层的颜色和光泽与其化学成分有关,富含氧化锡的高锡锈层通常呈现出较明亮的颜色和较高的光泽。
除了对高锡锈层的形成机制、化学成分和物理性质进行研究,还有一些研究致力于探索高锡锈层对青铜器的保护作用。
高锡锈层可以起到一定的保护作用,防止青铜器表面进一步氧化和腐蚀。
因此,一些研究通过模拟实验和实际考古发掘来研究高锡锈层的保护机制,以寻找更好的保护方法和措施。
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护
【学术研究】Academic Research090Vol.1771 齐文化博物院青铜文化青铜器大都是埋藏在地下数百年甚至上千年,它们一旦被发掘出来,就会受到一定的腐蚀和损坏,最严重的就是青铜病。
青铜病一旦感染或者是蔓延,就很难得到有效的控制,会对重要的历史考古文物进行破坏。
例如,青铜器表面的图案或铭文在受到腐蚀之后,原本的文字或者图案就会被损坏,导致溃烂穿孔的问题出现。
从目前的形势看,青铜器文物的腐蚀及其养护已经成为不少博物馆重要工作内容之一。
齐文化博物馆原为齐国故城遗址博物馆(齐国历史博物馆),是一座文物收藏、展陈、保护、研究、教育、休闲功能一体化的综合性博物馆。
该馆拥有文物3万余件,上展文物4100余件(套),是中国国家二级博物馆,有基本陈列展厅、特色陈列展厅、专题陈列展厅和临时展厅等。
2016年9月齐文化博物馆正式开馆,2019年5月18日实施免费惠民开放。
齐文化博物院利用现代化的技术手段,将实景沙盘与投影结合起来,在多元化的实时性动态的演变过程中,将临淄城的繁华景象呈现在大众的视野当中。
就青铜器来说,首屈一指的就是国宝牺尊。
牺尊是1982年在稷下街道商王墓地出土,是战国时期的文化历史产物。
此青铜器长为46.0厘米,高为28.3厘米,仿牛形,昂首竖耳,偶蹄;纹理间以绿松石和孔雀石镶饰;两翅平展,羽翎均以绿松石铺填,是齐文化的一大奇观。
齐文化在发展过程中,不仅吸收了周围地区的文化,还对周围的文化产生了一定的影响。
因此,齐地的青铜器历史文化,不仅对我国考古研究具有极高的参考价值,而且对保护青铜器的文化发展具有十分重要的意义。
2 青铜器腐蚀的原因从成分看,青铜主要是由铜、铅、锡等组而成,并且还夹杂着少量的硅、铁、锌、镍、锰、磷等元素,属于一种合金。
从热力学视角观察,青铜器还属于一种高能位金属态的组成成分,在一定的条件下就可以转化为一种低能位的化合物态矿石。
那么,这个时候就可以发现,青铜器的腐蚀是很难避免。
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护
浅析青铜器文物的腐蚀及其养护作者:马海燕摘要:青铜器具有极高的科学价值、历史价值以及艺术价值,不过由于青铜器长年埋于地下,以及出土后受到存储条件的限制,青铜器文物很容易受到腐蚀,本文就青铜器文物的腐蚀原因进行了简要的叙述,并深入根据青铜器腐蚀的原因介绍了其养护方法,对青铜器保护的趋势进行了分析。
关键词:青铜器; 文物; 腐蚀; 养护;引言青铜器往往都是在埋藏于地下数百年,甚至数千年后,才被人们开采出土,因此,在一定程度上都会存在腐蚀或损坏,在所有腐蚀中,危害最大的便是青铜病,青铜器一旦遭到青铜病的感染,就很难对其蔓延和发展进行控制,轻则造成重要历史考古信息被破坏,例如青铜器表面的图案或者铭文遭到腐蚀等,从而严重损害文物的价值,重则导致青铜文物溃烂穿孔。
所以,青铜器文物的腐蚀及其养护成为当前一个重要的问题。
一、鄂尔多斯青铜文化鄂尔多斯地区指的是黄河中断,阴山之南,它是一个相对独立的地理单位,是天然形成的。
鄂尔多斯青铜文化在鄂尔多斯文化史上扮演者重要的角色,它以鄂尔多斯为中心向中国北方乃至欧洲广泛流布。
鄂尔多斯式青铜器有工具、兵器、车马具和生活用具等,有着较高的制作工艺与表现手法,其艺术水平颇为人赞。
鄂尔多斯青铜器结合了鄂尔多斯动物纹,从而成为了鄂尔多斯文化史上的一大奇观。
鄂尔多斯青铜文化发源于鄂尔多斯高原,不仅流布相当广泛,而且在其发展过程中,与周围的中原文化、东北地区的夏家店上层文化、西伯利亚卡索拉文化、塔加尔文化等有着较为密切的关系,既有对周围诸文化的吸收,也有对周围诸文化的影响。
由此看来,鄂尔多斯青铜文化对我国历史考古有着重要的价值,保护青铜文化也具有十分重要的意义。
二、青铜器腐蚀的原因青铜的主要成分是铅、铜和锡,同时也含有少量硅、铁、锌、镍、锰和磷等,它是一种合金。
在我国青铜器时代,所制造出来的青铜器其主要成分为锡和铅。
从热力学的角度来考虑,青铜器的这种高能位金属态组成成分,最终必将转化成为低能位的化合物态矿石,因此,从这个角度上看,青铜器的腐蚀其实是不可避免的。
刍议青铜器文物的腐蚀与养护
刍议青铜器文物的腐蚀与养护青铜器是中国悠久历史文化的重要遗产,其以其独特的材质、造型及装饰艺术,成为人类文明史上的重要珍品。
然而,随着时间的推移,青铜器逐渐变得脆弱,表面生成一些氧化物和其他腐蚀物,给其保护和修复带来了很大的困难,为了保护青铜器文物,必须采取科学、系统、全面的养护措施。
青铜器文物的腐蚀主要分为化学腐蚀和生物腐蚀两种类型。
化学腐蚀主要是由于环境因素可导致青铜器表面发生化学反应。
例如,大气中的硫化物、氧化物会与金属表面形成相应的氧化物或硫化物,从而使青铜器表面形成腐蚀层。
而生物腐蚀则主要受到微生物及其代谢物的影响,它们会在青铜器的表面形成菌斑、晶须、真菌等物种,直接刺激腐蚀和因此引起非常严重的氧化腐蚀。
因此,为保护青铜器文物,养护时须采取科学的措施。
首先,应该注意文物的存储环境。
青铜器养护的首要任务就是保持其在合适的环境中。
环境的温度、湿度等因素对青铜器的保存至关重要,因此需要避免过高或过低的温度、湿度对青铜器的损害。
其次,需要根据青铜器的不同腐蚀情况采取相应的保护方法。
尽管青铜器材质较强,但长期的存放和使用不可避免地会导致青铜器损坏。
养护的目的就是将损坏控制在最小范围内。
针对不同的腐蚀情况采取不同的修复措施。
对于表面出现氧化物或硫化物的,可以采用化学溶解的方法,将腐蚀层去除并做恢复处理。
对于青铜器表面出现的菌斑、晶须和真菌等,需要采用生物制剂或物理方法以杀菌为主要措施。
最后,在进行青铜器的修复时要遵循“少搬动、少原模、少补缺、虚实逐层”的修复原则。
从整体上考虑处理,尽可能地保留文物原有的形态与形迹,并确保修复后的青铜器不影响美观和使用。
综上所述,青铜器文物的养护是一个相当复杂的问题。
除了在适宜的环境下存储和使用文物外,还需要结合文物的腐蚀情况和特点采取相应的修复方法。
只有采取全方位、科学、系统的养护措施才能更好地保护中国重要文化遗产,使其传承下去,为后人留下可贵的文化精神财富。
青铜器锈蚀机理的探究
青铜器锈蚀机理的探究青铜器是我国古代的重要文物之一,它们具有较高的艺术价值和历史价值。
然而,由于青铜器所处的环境和时间的影响,它们往往会出现不同程度的锈蚀现象。
这些锈蚀现象不仅破坏了青铜器的美观性和完整性,而且对青铜器的保护和保存也带来了挑战。
因此,研究青铜器锈蚀机理对于青铜器的保护和修复具有重要意义。
青铜器锈蚀的机理主要有三个方面:青铜化学成分、环境因素以及水分。
青铜器的化学成分是决定其锈蚀机理的重要因素之一。
青铜器主要是铜和锡混合而成,其中铜的含量大于90%。
铜具有易氧化的性质,容易与锡形成氧化物,形成表面的盐类,从而导致青铜器表面的锈蚀。
同时,青铜器中还含有少量的铅、铁、锑等杂质,这些元素在青铜器的锈蚀过程中也发挥了重要作用。
环境因素也是青铜器锈蚀的重要影响因素之一。
环境中的氧气、二氧化碳、水分和浓度大的氯离子等,都可能导致青铜器的锈蚀。
当青铜器表面某些区域的氯离子浓度较高时,会形成一个近似于电池的体系,刺激青铜器表面的金属元素高度活泼地迁移和氧化,形成熟悉的绿锈或蓝绿锈。
水分是影响青铜器锈蚀的最根本因素之一。
水分的存在能够促进青铜器表面的化学反应速率,形成一系列的氢氧化物、碳酸盐、氯化物等物质,从而加速青铜器的锈蚀速度。
此外,天然水源中的盐类离子也能够使青铜器慢慢地被海水或河流等水源中的盐腐蚀。
为了保护青铜器,采取措施采取针对以上因素针对性的措施。
例如,可以通过将青铜器放置在干燥的环境中来降低其与水分接触的频率和时间;可以使用吸湿剂来减少周围环境中的水分;可以采取包裹金属纤维的几种方式来保持气氛中的氧气和水分的稳定程度,从而减缓青铜器的锈蚀速度;可以采用电化学方法来去除青铜器表面上已经形成的锈蚀物质。
此外,也可以通过加强环境保护措施来防止环境因素持续地破坏青铜器。
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文 章 编 号 :10 4 2 ( 00 0 0 6 0 0 6— 79 2 1 ) 6— 5 7— 5
青 铜 器 文 物 的腐 蚀 与 防 护 研 究 进 展
徐群杰 , 潘红涛 , 邓先钦 ,时士峰 , 李金光
( 上海电力学院 能源与 环境工程学 院 , 上海 摘 20 9 ) 0 00
青铜 器文 物 出土前 往往 在 地下埋 藏 了数 百年 乃 至上 千年 , 都会 有不 同程 度 的损坏 和腐蚀 , 中 其 青 铜病 -2 危 害最 大 的 一 类 特 殊 腐 蚀 现 象 . 】是 . 青
铜 器一旦 染上青 铜 病 , 蔓 延 和发展 将难 以控 制 , 其 轻 则造成 青铜 器 表 的 铭 文 、 案 等重 要 历 史考 图
要 :青 铜器具有极高 的历史价值 、 艺术价值和科学价值. 由于长 久埋 藏于地下 以及 出土后存贮 条件 的 但
限制等原 因 , 使得古代青铜器面 临着严 峻的腐蚀防护问题. 简要叙述了青铜器的腐蚀原 因和产物 , 深入介绍 了
青 铜器文物 的腐蚀研究 方法 、 腐蚀机理 以及保护方法 , 分析 了青 铜器保护的研究趋势.
关键词 :青铜器文物 ; 腐蚀 ;防护 ; 缓蚀剂
中 图 分 类 号 :T 14 4 G 7 . 文 献 标 识 码 :A
Pr g e s o s a c n Co r so nd Pr t c i n o o r s fRe e r h o r o i n a o e to f
Ho e e .o i g t h a t t a t h s b e u e n e r u d fr a l n i s w l a e w v r w n o t e f c h ti a e n b r d u d r go n o o g t i me a e l 8 t h
Ance t Br n e W a e in o z r
X u -e P N H n — o E G Xa —i , HI h— n , I i—un U Q nj , A ogt ,D N inqn S i eg L ng ag i a S f J
( colfT e a o e a dE v om n l nier g S ag a n e  ̄ Sho hr l wr n ni n et gne n , h nh i w r yo o m P r aE i U s f EetcP e, h nh i 20 9 , hn ) l r o r S ag a 0 0 0 C i ci w a
第 2 第 6期 6卷
21 0 0年 l 2月
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Vo . 6. No 6 12 . De . 2 l c OO
J u n l of S a g a Un v r i o Elcr c Po r o r a hn h i i e st y f et i we
1 腐 蚀 原 因及 产 物 介 绍
1 1 腐蚀 原 因 .
古信息被破坏而使 文物价值受到严重损害, 重则 使器物溃烂穿孔甚至完全解体. 因此 , 在对青铜器 腐 蚀原理 进行 研究 的 基 础 上 , 何 对青 铜 器 文物 如
进 行科学 的保 护是 当前 面 临 的重 要 问题.
收稿 日期 :2 1 0 00— 9—1 7
Ab t a t sr c :
B o z r a a x e e t h s r a a u , at t au a d s in i c a u . r n e wa e h s n e c l n i o c l v l e l ti ri i v l e n ce t v l e sc i f
青铜是一种合金 , 主要的成分是铜 、 铅 , 锡、 同 时含有 极 少 量 的铁 、 、 、 、 、 、 等 . 国 镍 锌 锰 硅 砷 磷 中 青铜时代的青铜器文物, 其成分 以锡青铜和铅青 铜为 主 J从 热 力 学 角 度 来 说 , 种 组 成 决 定 了 . 这
高能 位 的金属 态青 铜器最 终会 自发 地转 化 为低 能
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