盐类的水解的应用3

解题指导
电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点” 电解质溶液中离子浓度大小比较问题 ， 是高考的 “ 热点 ” 之一。 多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。 之一。 多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。这种题 型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它 型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度， 能有效地测试出学生对强弱电解质 电离平衡、电离度、 强弱电解质、 能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电 离 、 pH值、 离子反应 、 盐类水解 等基本概念的掌握程度及对这 值 离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这 些知识的综合运用能力。 些知识的综合运用能力。 首先必须有正确的思路; 首先必须有正确的思路; 必须有正确的思路 其次要掌握解此类题的三个思维基点 电离、 要掌握解此类题的三个思维基点： 其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守 电荷守恒、物料守恒） 对每一种思维基点的关键、 恒（电荷守恒、物料守恒）。对每一种思维基点的关键、如何 切入、如何展开、 切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习 认真总结，形成技能。 认真总结，形成技能。 第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯， 第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时 的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、 的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量 问题定性化、整体思维法等 问题定性化、整体思维法等。
电离程度大于水解程度, 大于水解程度 [解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O4-电离程度大于水解程度,故C.c(C2O42-) 解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC 又依据物料平衡， ＞c(H2C2O4)。又依据物料平衡，所以D．c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-) 正确，又根据电荷守恒， 不对, 正确，又根据电荷守恒，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)，A不对, 所以,综合上述， 正确。 所以,综合上述，C、D正确。
(3)电荷守恒 (3)电荷守恒 溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。 电荷总数相等 溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。 如：NH4Cl 溶液中 阳离子： 阳离子： NH4+ 阴离子： 阴离子： Cl– 正电荷总数 == H+ OH– 负电荷总数
n( NH4+ )+ n( H+ )== n( Cl– )+n( OH– ) 用同样的方法分析CH COONa溶液中各微粒电荷关系 溶液中各微粒电荷关系. 用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系. 阳离子： 阳离子： Na+、H+、 阴离子： CH3COO－、OH－ 阴离子：
如：a mol/L的Na2CO3溶液中 mol/L的 Na2CO3 == 2 Na+ + CO32– H2 O CO32– + H2O HCO3– + OH– HCO3– + H2O H2CO3 + OH– c(Na+ )= 2 a mol / L
H+ + OH–
):c(C)＝ 即c(Na+):c(C)＝2:1
阴离子： OH– 、CO32– 、HCO3– 阴离子：
∵ 正电荷总数
==
负电荷总数
c(Na+ )+c(H+)==c(OH–)+2c(CO32–)+c(HCO3– ) )+2
4、物料守恒 （元素or原子守恒） 元素or原子守恒） or原子守恒 是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式 是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式 原始浓度应该等于该元素在溶液中 的浓度之和。 的浓度之和。 溶液中，尽管有些离子能电离或水解，变成其它离子或分子等， 溶液中，尽管有些离子能电离或水解，变成其它离子或分子等， 某种特定元素原子的总数是不变的 但离子或分子中某种特定元素原子的总数是不变 但离子或分子中某种特定元素原子的总数是不变的。 Cl溶液为例 溶液为例： 以NH4Cl溶液为例： n(N) = n(Cl) NH4＋ N c(Cl-)= c(NH4+) ＋ c(NH3·H2O) NH3·H2O 用同样的方法分析CH COONa溶液中各微粒电荷关系: Na溶液中各微粒电荷关系 用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系: c(CH )+c(CH COOH) c(Na+)= c(CH3COO– )+c(CH3COOH)
溶液呈酸碱性的离子. 不水解的离子的浓度 > 发生水解的离子的浓度 >溶液呈酸碱性的离子.
② 多元弱酸水解是分步，主要决定第一步 多元弱酸水解是分步， 如：Na2CO3 溶液中： 溶液中： CO3
2–
+ H2 O
–
HCO3
–
+ OH
– –
主 次
HCO3
+ H2 O > c(HCO3–)
H2CO3 + OH
强碱弱酸的酸式盐溶液： 强碱弱酸的酸式盐溶液： 【例4】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/L 草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性， 溶液呈酸性 溶液中， KHC2O4溶液中，下列关系正确的是 ( CD ) A.c(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B.c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/L C.c(C2O42-) ＞c(H2C2O4) D.c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-)
c(CO3–)
> c(H2CO3)
单水解程度很小，水解产生的离子或分子浓度远远小 水解程度很小， 于弱离子的浓度。 于弱离子的浓度。
能否比较Na 溶液中各离子的浓度大小？ 能否比较Na2CO3溶液中各离子的浓度大小？ c (Na+ ) > c(CO32–) > c(O#43;)
2.判断盐溶液中微粒浓度的大小： 2.判断盐溶液中微粒浓度的大小： 判断盐溶液中微粒浓度的大小 (1)电离理论： 以NH4Cl溶液为例： (1)电离理论： Cl溶液为例： 电离理论 溶液为例 盐溶于水时是完全电离的，盐溶液中同时存在水的电离。 盐溶于水时是完全电离的，盐溶液中同时存在水的电离。 NH4Cl =NH4
解析： Cl是可溶性的盐 属于强电解质，在溶液中完全电离 Cl＝ 是可溶性的盐， 完全电离NH 解析： NH4Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH4Cl＝NH4+ Cl为强酸弱碱盐 为强酸弱碱盐,NH 在水中要发生水解 发生水解:NH ＋Cl–。NH4Cl为强酸弱碱盐,NH4+在水中要发生水解:NH4++H2O NH3·H2O+H+， H 溶液因水解而呈酸性 所以c(H 因水解而呈酸性， 本来应与c(Cl 溶液因水解而呈酸性，所以c(H+)＞c(OH-), c(NH4+)本来应与c(Cl–)浓度一样 但因c(NH 水解而减少,只是因单水解浓度而减少的量都不会大, 浓度而减少的量都不会大 大,但因c(NH4+)水解而减少,只是因单水解浓度而减少的量都不会大, c(NH4+) c(OH–)仍大得多；综合起来，不难得出： 比c(H+)及c(OH )仍大得多；综合起来，不难得出：c(Cl–)＞c(NH4+)＞c(H+)＞ c(OH–)。
+
+ Cl－
H2 O
H
＋
＋ OH
－
(2)水解理论： (2)水解理论： 水解理论 弱离子由于水解而损耗。 ① 水解是微弱的 弱离子由于水解而损耗。 NH4+ + H2O NH3·H2O+H+ H 溶液中存在的微粒有： 溶液中存在的微粒有：NH4+、Cl－ 、H+、OH－ 、 NH3·H2O H 各微粒的浓度大小关系如何？ 问:各微粒的浓度大小关系如何？ 各微粒的浓度大小关系如何 c (Cl–) > c (NH4+) > c (H+) > c (NH3·H2O) > c (OH–) 用同样的方法试比较CH3COONa溶液中各微粒的浓度大小关系: 用同样的方法试比较CH COONa溶液中各微粒的浓度大小关系: 溶液中各微粒的浓度大小关系 c(Na c(CH c(OH c(CH (H c(Na+) > c(CH3COO－) > c(OH－) > c(CH3COOH ) > c (H+ )
c(C )+c(HC c(CO32–)+c(HCO3–) + c(H2CO3)= a mol/L ∴ 2c[ c(C c[( )+c(HC c(Na+ )= 2c[(c(CO32–)+c(HCO3–)+c(H2CO3) ]
又如：NaHCO3溶液 又如：NaHC ):c(C ∵ c(Na+):c(C)＝1:1 ∴ c(Na+)＝c(HCO3–)+cCO32–)+c(H2CO3) c(HC )+cC
例5.碳酸是二元弱酸，碳酸氢钾溶液呈碱性，在0.1mol/LKHCO3 5.碳酸是二元弱酸， 酸氢钾溶液呈碱 溶液呈 溶液中， 溶液中，下列关系正确的是 (D) A．c(K+) +c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+ c(CO32-) B． c(HCO3-) + c(CO32-) =0.1mol/L C． c(CO32-) ＞c(H2CO3) D． c(K+) = c(H2CO3)+ c(HCO3-) + c(CO32-)