中科院2007考研《有机化学》真题(含详细解答)

中科院2007年有机化学试题

一、综合简答及选择题（28分） 1．分子内氢键对红外光谱的影响是：（2分）

A 多数不确定

C 一般向高波数方向移动

D 变化不大

2．以下化合物哪一些很难存在？哪一些不稳定？哪一些能稳定存在？（

2.5分）

H

H

H

H

A

B

C

D

E

解：B 很难存在；A 、D 不稳定；C 和E 可以稳定存在。

3．在合成酚醚时为何可用酚（pK a ～10）的NaOH 水溶液而不需用酚钠及无水条件，而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件？（4分）

解：酚的酸性比水强，因此酚钠可以稳定存在；而醇的酸性比水弱（pK a ～17）醇钠在水中要被分解。

4

2分）

A 麦芽糖 C 木糖 D 乳糖

5．下面的反应机理对吗？如不对请用箭头改正过来。（2分） 解：

改正尖括号内。

N

N

O

6．下面两个瞬态中间体，哪个在能量上更稳定一些？（2分）

(A)

(B)

N

N

O

O

O N O

O

O H 2

解：A 更稳定，因为它有三个吸电子基。

7．试比较下列化合物进行S N 1反应时的反应速度大小（3

A 3-甲基-1-溴戊烷

B 2-甲基-2-溴戊烷

C 2-甲基-3-溴戊烷 8．有机化合物的核磁共振化学位移的真实值（v ）不同于相对值（δ），以下对v 的描述哪一个是对的？（2分）

D 化学位移依赖于磁场，磁场越大，位移越小 9．对映体过量（e.e ）等于零的含义是：（2分） A 肯定不含手性化合物 B 没有左旋化合物

D 没有右旋化合物

10．下列化合物哪一些有芳香性？（2.5A

B C D

E N N CH 33

Ph Ph

CH 2

CH 2

N

S

N

H N

R

R

O

11．命名下列化合物（有立体构型的需要注明）（4分）

Me

O

2N

Cl

2CH 3

3-

硝基-5-氯甲基环己烷（S ）-2-氯-2-溴丁烷

CH 2COOH

I

3，6-二甲基-8-乙基十一烷

3-羟基-5-碘苯乙酸

二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂（如有立体化学问

题请特别注明）（37分）

1.(2')

+B

O

O

CHO

* 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。

2.(4')

?

[B]

写出所有主要产物NH 2

HNO 2

?

+H

2

OH

H 2H 2O

OH

解：

3.(3')

3

ii.H 2O 2

,NaOH OH

4. (2')

OH

HO

OH

OH

HO

OH

COCH 3

5.(4')

OsO H 2O

2

RCO

3H

O

OH

CH 3OH/H +

碱

3

6.(3')NH 4Cl Cu 2

Cl 2

HC ≡CH 2=CH-C ≡CH

CH 2=CHCOCH 3CH 2=CH-C=CH

Br

Br

7.(2')

OH

OH

OH OH

O NaBH 4

8.(2')+

3

Cl

9.(2')

+Me 2NCHO

OCH 3

OCH 3

CHO

POCl 3

10.(2')

Br

N Br

3

H 3C

N +

Br

Br -

11.(2')

Na/NH 3(l)

OCH OCH 3

+

N 2+

NO 2

OH

CO 2

H

OH

CO 2H

N=N

NO 2

12.(2')

13.(2')

3CH 3OH

+Br O

NH 2

N H

OCH 3

14.(3')

+

CO 2CH 3

2CH 3

CH 21

2

34

5

67

8

2CH 32CH

3

15.(2')

3CH 3OH,∆

N

Cl

Cl

N

CH 3O Cl

三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下列化合物的转变（30分）

1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯

O

CO 2Et