中科院2007考研《有机化学》真题(含详细解答)
2015年中国科学院有机化学考研历年真题试题及答案2(2000-2009)共10套经典
2015年中国科学院有机化学考研
历年真题试题2(2000-2009)
(共10套)
目录
2000年中国科学院有机化学考研真题 (2)
2001年中国科学院有机化学考研真题 (5)
2002年中国科学院有机化学考研真题 (9)
2003年中国科学院有机化学考研真题 (17)
2004年中国科学院有机化学考研真题 (27)
2005年中国科学院有机化学考研真题 (33)
2006年中国科学院有机化学考研真题 (37)
2007年中国科学院有机化学考研真题 (45)
2008年中国科学院有机化学考研真题 (57)
2009年中国科学院有机化学考研真题 (61)
2000年中国科学院有机化学考研真题
2001年中国科学院有机化学考研真题
2002年中国科学院有机化学考研真题
2003年中国科学院有机化学考研真题
2004年中国科学院有机化学考研真题
2005年中国科学院有机化学考研真题
2006年中国科学院有机化学考研真题
2007年中国科学院有机化学考研真题。
2007考研 中科院《普通化学》真题
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:普通化学(甲)考生须知:1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3.可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题:(共42分;其中11,12,18每小题4分;其余每小题2分)1.在电解质的饱和溶液中,加入与原电解质含有共同离子的另外一种( )会使原来电解质的( )下降。
这是关于多相离子平衡的共同离子效应。
(A) 强电解质,溶解度;(B)易溶强电解质,溶解度:(C)电解度,解离度2.下列各个含氧酸中,属于二元酸的是( )。
(A)H 3PO 4; (B )H 3BO 3; (C )H 3PO 2; (D)H 3PO 3 3. 一个电子排布式1s 22s 22p 63s 23p 1 的元素最可能的价态是( )。
(A )+1; (B )+2; (C) +3; (D) -1; (E) -24. 如果NH 4OH 的电离常数为1.8×10-5, 0.1M NH 4OH 溶液中OH - 的浓度是多少(mol/L)?(A) 1.80×10-6 (B) 1.34×10-3 (C) 4.20×10-3 (D) 5.00×10-25.尼龙是哪两种物质的共聚物?(A)尿素和甲醛;(B)苯酚和甲醛;(C)1,6己二胺和己二酸; (D)氯乙烯和乙烯醇6. 假定NH 基呈平面的,并具有三个等价的氢原子,那么成键电子是如何杂化的?+3(A ) sp3; (B ) sp ; (C ) sp2; (D )sd 27. 某一反应在高温下不能自动进行,但在低温下能自动进行.则该反应的和为m r S Δm r H Δ (A) 0,0>Δ<Δm r m r S H ; (B) 0,0>Δ>Δm r m r S H ; (C) 0,0<Δ<Δm r m r S H ;(D)0,0<Δ>Δm r m r S H 8. 在多电子原子中,分别可用下列各组量子数表示相关电子的运动状态。
中科院考研《有机化学》合成必考
1试题库1.3.a.b.c.COOHCld.KMnO 4NO 2Bre.HNO 324COOHBr NO 2f.HNO 324CH 3NO 2Brg.HNO 324180℃H 2O COOHNO 2Br2.3CH 3CH 2CH 2OH H2SO 4Br 2OH HBr HBr NaNH 2170℃-6.CH 3CH 2CH 2OH NaMe 2CHBr7.COOH NO 2KMnO 4CH 3Br AlBr HNO 3H SO4.OH 5.CH 3CH 2CH 2CH 2OH H 2SO 4H H O 8.2CH 2=CH 10.CH 3CH 2CH=CH 2B 2H 6H 2O 2OH -CH 3CH 2CH 2CH 2OH 11.CH 3CH 2OH Ag H 2OHCN 12.C 6H 6AlCl COCl CO13.OH OH SO 3HH 2SO 4浓9.OH O NaBH 414.H 2SO 4方法一:HgSO 4OH -H 215.15.CH 3CH 2C CH 3OH CH 316.CH 3CH=CHCH H 2O H +KMnO 4OH-冷CH 3CH-CHCH 3OH20.HCHOCH 3CH 2CH 2OH Mg 干醚H 2O H +HBr3CH 2CH 2CH 2OH21.干醚Mg CH 3CH 2CHOCl H 3O TM 17.HCl Zn Cl 干醚Mg HCHO ,CH 2Cl H 3O TM CH 3CHO18.干醚Mg HCHOH 3O +CH 3CH 2Br AlCl 19.HCHO CH 3CH 2CH 2OH Mg 干醚H 2O H +HBr 3CH 2CH 2CH 2OH 21.干醚H 2O H +CH 3CH 2CHCH 3OH CH 3CH 2MgBr 方法一:CH 3CHO +22.干醚H 2OH +CH 3CH 2CHCH 3OH CH 3CH 3CH 2CHO +方法二:22.2CH 2OH 23.330.32.36.NBS Mg THFCH 2CH 2OH CH 3HCHO H 2O H +24.H OOH BrCH 2(CH 2)2CH 2COOH O O25.O CO 22COCH 32CH 32COCH26.CH 3EtOH NaOEt 3COCH 2COOEt 27.COCH 3稀OH CH 3COOC 2H 5NaOEt 3COCH 2COOEtNaOEt BrCHCOOEt HBr NaOEt HOOCCH-CHCOOEtCH 3CH 3CH 3-浓OHH BrCH 328.HCNH 2O H +29.NaCN H 2O H +①②Mg CH O H 2O H +KMnO 4Na 2CrO 7H 2O H +HCN31.KMnO 4P 2O 5方法一:H 2O H +HBr NaCN 33.KMnO 4CH 3Br AlCl Br 2Fe 34.H 2SO 4HgSO 4KMnO 4EtOH H +35.H 2SO 4Na 2CrO 7Ba(OH)237.38.441.42. 43.44.46.48.49.50.54CH 3COOH H +H 2O 39.40.(CH 3CO)2O(CH 3CO)2O 245.47.HNO 3H SO Fe+HClBr 2NaNO 2H 2SO 4H 3PO 2+H 2O52.53.+51.25+2TMCH 2(COOC 2H 5)23252255.CH 3COCH 256.558.59.CH 3COOH NaCN EtOH P,Cl 2NaOHH SO α-取代TM57.NaSH NaOHCH3(CH 2)3IHNO 3Br 2FeCH 3CH2Br AlCl Br 2FeCH 3COCl AlCl Zn / Hg HCl 60.或222261.①EtONa②BrCH CH COOEtOH 63.64.H 3O ①②2Br(CH )BrEtONa Na OH62.Mg H 3O HOCH 2CH 2OHO65.NaOH①EtONaCH 3CH 2CH 2Br①EtONa②CH ITM66.①②BrCH CH CHMe EtONa Na OH 67.NaOH ①EtONa 2CH 2Br 2①①EtONa 2CH 2Br2△68.69.①EtONa Br(CH2)3Br22CH(CH 2)3CH(COOEt)2NaOH①②HCl TM70.71.2472.73.TMNa OH①②HCl△74.6CH 3CH=CH 2HBrCH 3CH 2CH 2Br CH ≡CH NaNH 2CH 3CH 2CH 2Br NaNH 2CH 3CH 2CH 2BrTM75.78.EtONa CH 2(CH 2Br)2-2NaBr -CO 水解TM 276.CH 3CH 277.CHO 279.Cu 250℃HNO 3BaO △脱羧脱水80.①②C H Br EtONa 81.O Br②OCOOH 82.CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CH 2Mg H 3O +CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3OH Br 2CrO 3TM83.①2COOEt EtONa ①2CH I EtONa Na OH TM 85.EtONa CH 3CH 2Cl EtOH EtONa EtOHC 6H 5CH 2Cl ①②HCl Na OH △CH 3CH 2CHCOOH CH 2C 6H 584.OH CH 2CH 3OH H Ni CrO 3OCH 3CH 2MgBr 2H 3O86.COOH △87.EtONa EtOH Cl-CHCOOC 2H 5CH 3Na OH H 3O △CH 3CCH 2CHCOOHCH 3O88.HOCH 2CH 2OH TM89.CH 3CH 2CH 2Br NaOH 乙醇HBr NaTM91.392.794.CH 2CH 2CH 3BrCH 3CH 2COCl3Br 23Zn-Hg93.24TM CH 2=CHCH 2CH 3Br 2NBS NaOH 乙醇高温95.B 2H 622-CH 2CH 2 CH 3OHHSO 42+CH 3CH 2CH 2MgX ①①/22或96.B 2H 622-CH 2 CH 3OH HSO 4H O H +CH 3CH 2MgX ①②①/22或97.B 2H 6H 2O 2-CH 2CH 2CH 2 CH 3OH HSO 4H O H +HBr NaOH CH 3(CH 2)3MgX ①②/①②HSO 4H 2O H +①/2①/H 2O 2或CH 3(CH 2)3MgX 98.B 2H 6H 2O 2H-HSO 4H 2O H +HBr NaOH CH 3CH 2CH 2MgX ①①②HSO 4H 2O H +CH 3CH 2CH 2MgX①/2①/H 2O 2或CH 2CH 2 CH 3OH99.①CH 2CH=CH 2Mg 干醚2H HSO 4ONaC ≡CH Na 液氨/CH 2CH=CH 2或Fe 2102.H 2SO 4NBSOH170℃H 2O NaOH Br 2103.CH 2CH 2CH 2Cl Mg 2+H 2O O ①干醚OH -SO 2Cl101.Br 2(CH 3)3CCH 2CHCH 3Br (CH 3)3C C H CHCH 3KOH △KOH △Na 液氨104.8109.116. 117.118.119.CH ≡CH NaNH 2EtBr NaNH 2EtBr Pd/C H KMnO 4-CH 3CH 2CHCHCH 2CH 3OH OH105.TM106.CH 3ZnCl 2,甲苯CH 3CH 2Cl AlCl107.TMH 2SO 4Br 23108.TM (CH 3CH 2CH 2CH)2-CuLi CH 2+CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3110.(CH 3CH)2-CuLi CH 3CH 2CH 2CH 2+CH 3CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3111.112.TM 113.H O OH -H 2SO 4CH 3CH 2CH 2CH 2OH 170℃HBr TM 114.CH 3CH 2Br OH CH 3BrAlCl Na OH115.+Mg CH 3COCH 3H 3O +TM +Br △TMCH 2=CHCH Br 2CH 2=CHCH 2Cl 2CH 2-CH-CH 2Cl ClCH 2=CHCH HBr CH 3CH 2CH 2Br H O Mg CH 2=CHCH 3COCH H 3O +。
有机化学试题库及答案解析
有机化学试题库及答案解析一、选择题1. 下列化合物中,哪一个不是芳香族化合物?A. 苯B. 甲苯C. 吡啶D. 环己烷答案:D2. 以下哪个反应不是亲核取代反应?A. 卤代烷的水解B. 醇的脱水C. 酯化反应D. 格氏试剂与醛的反应答案:B3. 在有机化学中,下列哪个条件不是诱导效应的条件?A. 原子或原子团的电负性B. 原子或原子团的共轭能力C. 原子或原子团的极性D. 原子或原子团的氧化态答案:D二、填空题1. 请写出下列化合物的IUPAC名称:分子式为C₃H₆O的化合物,具有以下结构:CH₃-CH₂-CHO。
答案:丙醛2. 请写出下列反应的类型:CH₃-CH₂Br + NaOH → CH₃-CH₂OH + NaBr答案:亲核取代反应三、简答题1. 简述什么是碳正离子的稳定性?答案:碳正离子是带有一个正电荷的碳原子,其稳定性取决于电荷的分散程度。
碳正离子的稳定性可以通过共轭效应、超共轭效应以及诱导效应来增强。
例如,叔碳正离子比伯碳正离子更稳定,因为叔碳正离子的电荷可以被更多的σ键分散。
2. 什么是Diels-Alder反应?答案:Diels-Alder反应是一种[4+2]环加成反应,由一个共轭二烯和一个亲二烯体参与,生成一个六元环化合物。
这种反应在有机合成中非常重要,因为它可以一步合成多个环状结构。
四、计算题1. 假设一个有机化合物的分子式为C₅H₁₀O,计算其不饱和度。
答案:不饱和度 = (2C + 2 + N - H - X) / 2,其中C是碳原子数,N是氮原子数,H是氢原子数,X是卤素原子数。
对于C₅H₁₀O,不饱和度 = (2*5 + 2 - 10) / 2 = 1。
五、综合题1. 设计一个合成以下化合物的合成路径:目标化合物:CH₃-CH₂-CH₂-OH答案:可以通过以下步骤合成:- 通过卤代烷(例如溴乙烷)与金属(例如钠)反应生成格氏试剂。
- 格氏试剂与水反应生成醇。
结束语:本试题库涵盖了有机化学的基础知识点,包括基本概念、反应类型、合成路径设计等,旨在帮助学生巩固有机化学的基础知识,提高解题能力。
考研有机化学试题库及答案
考研有机化学试题库及答案一、选择题1. 下列化合物中,哪一个不是芳香化合物?A. 苯B. 吡啶C. 呋喃D. 环己烯答案:D2. 以下哪个反应是亲电加成反应?A. 羟醛缩合B. 格氏试剂与醛酮反应C. 卤代烃的水解D. 烯烃与溴水反应答案:D3. 以下哪个是消除反应?A. 醇的氧化B. 酯的水解C. 卤代烃的消去D. 羧酸的脱羧答案:C二、填空题1. 请写出下列反应的机理名称:- 醇在浓硫酸作用下转化为烯烃的反应是________。
答案:消去反应- 烯烃在酸性条件下与水反应生成醇的反应是________。
答案:亲电加成反应2. 请列举三种常见的有机反应类型,并简要说明其特点:- 取代反应:一个原子或原子团被另一个原子或原子团替换。
- 加成反应:分子中的双键或三键打开,加入其他原子或原子团。
- 消除反应:分子中两个相邻原子上的原子团被移除,形成双键或三键。
三、简答题1. 请简述什么是芳香性,并举例说明。
答案:芳香性是指含有共轭π电子体系的环状有机化合物所具有的特殊稳定性和化学性质。
芳香化合物的π电子体系是完全共轭的,并且是平面结构。
苯是最常见的芳香化合物之一,其分子结构中有一个由六个碳原子组成的平面环,碳原子之间交替形成单双键,形成一个完全共轭的π电子体系。
2. 请解释什么是格氏试剂,并举例说明其在有机合成中的应用。
答案:格氏试剂是一类含有碳-镁键的有机金属化合物,通常由卤代烃与金属镁反应生成。
它们在有机合成中作为亲核试剂,常用于形成新的碳-碳键。
例如,格氏试剂可以与醛或酮反应,通过亲核加成反应生成醇。
四、计算题1. 某化合物的分子式为C5H10O,它能够与金属钠反应放出氢气,并且能够与溴水反应。
请写出该化合物的可能结构,并计算其不饱和度。
答案:该化合物可能是一个醇,结构为C4H9-CH2OH。
不饱和度的计算公式为:不饱和度 = (2C + 2 + N - H - X) / 2,其中C是碳原子数,N是氮原子数,H是氢原子数,X是卤素原子数。
2007考研有机化学真题及答案
中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应,若有立体化学问题请注明;若不反应,用NR 表示(共20分,除第3小题4分外,其余各题每小题2分)注:每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程,因此I 的构型不能确定,尽管这里不存在手性的问题。
3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。
6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。
9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂,必要时注明用量。
有的转变可能需要不止一步反应,请分别写出每步反应所需的试剂(20分,每小题2分)1.Br解:1 NaCN ; 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚;2 CO 2;3 H 3O +2.()OHOH O解:1 SOCl 2; 2 LiAlH(t-BuO)3; 3 H 3O + 或1 LiAlH 4;2 H 3O +; 3 CrO 3/Py3.n -BuOHO-Bu3O解:1 SOCl 2;2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解:1 NH 2OH/H +;2 H 2SO 4或PCl 5,Beckmann 重排。
5.()HONH 2O解:NaNO 2/HCl6.PhOPhO解:1 LDA (1mol );2 MeI ;必须用强碱,否则易导致自身缩合。
7.O OBr解:Br 2(1mol)/HAc8.()解:1 B 2H 6;2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解:P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解:1 NaN 3;2 LiAlH 4; 3 H 3O +三、判断题(共28分。
1、2两个小题各5分;3、4两个小题各9分) 1.指定下列各化合物手性中心的绝对构型(R/S )。
中科院07普通化学(乙)试题
2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题辅导科目名称:普通化学(乙)课考生须知:正门对面1.本试卷满分为150分,全部考试时间总计180分钟。
业2.所有答案必须写在答题纸上,写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
研3.可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
共一、济选择题(36分,每题2分) 48号共1.测量各种温度下0.1M KC2H3O2 溶液的pH值时发现,pH值随温度上升而增加。
据此,下述推论中哪个是正确的?彰武(A)高温下KC2H3O2的溶解度很小;(B)随着温度的升高KC2H3O2蒸发加剧;(C)KC2H3O2水解反应是一个吸热反应;(D)KC2H3O2水解反应是一个放热反应48号2.如果把醋酸钠固体加到醋酸的稀溶液中,则pH值将:辅导(A)升高;(B)不受影响;(C)下降;(D)先下降后升高;(E)先升高后下降kaoyantj3.下面列出了五种元素原子的电子构型,哪种构型的氧化态之一在水溶液中是无色的?辅导(A) 2 8 18 1; (B) 2 8 14 2; (C) 2 8 16 2; (D) 2 8 18 2 共济4.通常当聚合物分子的什么性质较强时,塑料有较高的强度和硬度?课(A)多晶型性;(B)无定形性;(C)无规立构性;(D)结晶度共济5.镧系收缩是指同济(A)镧系元素的离子半径;(B)镧系元素的核质量;(C)镧系元素的价电子:(D)镧系元素的电负性专6.碱金属和卤素生成的化合物具有最可能正确的预测性质是同济大学四平路(A)有一个低熔点;(B)难溶于水;(C)在固体中导电;(D)在熔融时导电7. 0.1N NaHCO3的pH值最接近下列哪个值( )。
(A)5.6; (B) 7.0; (C) 8.4; (D) 13.0; (E) 4.08.在实验室中,氢气通过下面哪种化合物管子时最容易被干燥?(A)CaCO3; (B) Ca3(PO4)2; (C) CaCl2; (D) Ca(OH)2; (E) MgCl29.用下列哪种轨道符号表示19K39?(A)1s22s22p62d102f1 (B) 1s22s22p63s23p9 (C) 1s22s22p63s23p6 4p1 (D) 1s22s22p63s23p64s1——————————————————————————————————————————————普通化学(乙)第 1 页共4 页10.固体溶于水时,其溶解热与下列哪两种能量的相对值有关?(A) 解离能和电离能;(B)晶格能和振动能;(C)解离能和水合能;(D)晶格能和电离能;(E)晶格能和水合能11.一种化合物含有54.6%的碳,9.1%的氢和36.6%的氧,化合物的实验式(最简单的)为(A)C3H6O; (B) C4H9O2; (C) C4H8O2; (D) C5H9O12. pH = 2的溶液比pH = 6的溶液酸性高多少倍?(A)4倍;(B)12倍;(C)400倍;(D)10000倍13.下列化合物中哪种酸性最强?(A)CH3COOH; (B) CH3CH2OH; (C) CH2ClCOOH; (D) CHCl2COOH; (E) CCl3COOH14. 完全中和30毫升2M 的磷酸需要45毫升的氢氧化锂,氢氧化锂的摩尔浓度为多少?(A)1.3;(B)2.7;(C)5.0;(D)4.015.结晶热在数值上与下列哪一种热相等?(A)生成热;(B)溶解热;(C)蒸发热;(D)熔融热;(E)升华热16.原子的电子构型为1s22s22p63s23p6 3d104s24p5时,它的最可能的价态为:(A)-1;(B)-3;(C)+1;(D)+3;(E)+517.在开发新能源的探索中,氢被认为是一种理想的二级能源.目前认为,最有发展前途的制氢方法是(A)电解水制氢(B)水煤气制氢;(C)太阳光光解水制氢;(D)硅与苛性钠作用制氢;18.对于电子波动性的正确理解是下面哪些?(A)物质波;(B)电磁波;(C)机械波;(D)概率波;二、填空题(50分)1.(6分)高熔点金属是指熔点等于或者高于()的熔点(K)的金属,这些金属都集中在d区的( )、( )、( )、( )族中。
历年有机化学考研试题
H3C
CH3
A CCC
C2H5
C2H5
Me2CH
OCH3
B
CCC
C2H5
OCH3
H3C
CH3
C
CCC
H3CO
OCH3
D H3COC Br
COCH3 Br
6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法? A NaOH(aq) B Na2CO3(aq)
7. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是:
C FeCl3(aq)
NO2
HN
NaOH Zn
NH
H2 +N
H+
N+ H2
Cope
N+ H2 N+ H2
N+ H3 N+ H3
H
H
2H+ H2N
NH2
5. 很典型的逆 Dieckmann 缩合:
O
EtO-
CH3
CO2Et
OEtO CH3
CO2Et
O EtO CH3
CO2Et
O OEt
O-
EtO H3C
CO2Et -EtO- H3C
OH
1.(5')
H+
O
OH
NH2NH2,KOH
2. (5') R
R' (HOCH2CH2)2O,
R-CH2-R'
3. (6')
R' R' + O OH R''O
O
碱
R' R'
+ R''OH + CO2
4. (6 分)下列反应中 A、B、C 三种产物不能全部得到,请判断哪一些化合物不能得到, 并写出合适的反应机理说明此实验结果。
中科院2007年有机化学试题(2)
中科院2007年有机化学试题(2)一、综合简答及选择题(28分) 1A 多数不确定C 一般向高波数方向移动D 变化不大2.以下化合物哪一些很难存在?哪一些不稳定?哪一些能稳定存在?(2.5分)H HHHABCDE解:B 很难存在;A 、D 不稳定;C 和E 可以稳定存在。
3.在合成酚醚时为何可用酚(pK a ~10)的NaOH 水溶液而不需用酚钠及无水条件,而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件?(4分)解:酚的酸性比水强,因此酚钠可以稳定存在;而醇的酸性比水弱(pK a ~17)醇钠在水中要被分解。
42分)A 麦芽糖 C 木糖 D 乳糖5.下面的反应机理对吗?如不对请用箭头改正过来。
(2分) 解:改正尖括号内。
N OTsNNO O6.下面两个瞬态中间体,哪个在能量上更稳定一些?(2分)(A)(B)NNOOO N N OOO H 2解:A更稳定,因为它有三个吸电子基。
7.试比较下列化合物进行S N1反应时的反应速度大小(3A 3-甲基-1-溴戊烷B 2-甲基-2-溴戊烷C 2-甲基-3-溴戊烷8.有机化合物的核磁共振化学位移的真实值(v)不同于相对值(δ),以下对v的描述哪一个是对的?(2分)D化学位移依赖于磁场,磁场越大,位移越小9.对映体过量(e.e)等于零的含义是:(2分)B 没有左旋化合物D10.下列化合物哪一些有芳香性?(2.5A B C D ENNCH33PhPhCH2CH2NSNHNRRO11.命名下列化合物(有立体构型的需要注明)(4分)MeO2N Cl2CH3 3-硝基-5-氯甲基环己烷(S)-2-氯-2-溴丁烷CH2COOHIOH3,6-二甲基-8-乙基十一烷3-羟基-5-碘苯乙酸二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请特别注明)(37分)1.(2')+O OCHO* 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。
2.(4')?[B]写出所有主要产物NH 2HNO 2?+H2OHH 2H 2O解:3.(3')3ii.H 2O 2,NaOHOH4. (2')OHHOOHOHHOOHCOCH 35.(4')OsO 4H 2O2RCO 3HOOHCH 3OH/H +碱36.(3')NH 4Cl Cu 2Cl 2HC ≡CH 2=CH-C ≡CHCH 2=CHCOCH 3CH 2=CH-C=CH7.(2')OHOHOH OHO NaBH 48.(2')+3Cl9.(2')+Me 2NCHOOCH 3310.(2')BrN Br3H 3CN +BrBr -11.(2')Na/NH 3(l)OCH OCH 3+N 2+NO 2OHCO 2HOHCO 2HN=NNO 212.(2')NaOH/H 2O13.(2')3CH 3OH+Br 2ONH 2N H314.(3')+CO 2CH 32CH 3CH 2123456782CH 32CH315.(2')3CH 3OH,∆NClClNCH 3O Cl三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下列化合物的转变(30分)1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯OCO 2Et解:OH -∆3PhPhOii.PhPhCH 3OEt OO OOCO 2EtOOCO 2EtEtONa2.(5')OCH 2CH 2CO 2H COCH 3解:片呐酮合成的变形。
有机化学考试题(附参考答案)
有机化学考试题(附参考答案)一、单选题(共100题,每题1分,共100分)1、乙烯在催化剂存在下与水反应属于( )A、氧化反应B、聚合反应C、取代反应D、加成反应正确答案:D2、居室空气污染的主要来源之一是人们使用的装饰材料、胶合板、内墙涂料会释放出一种刺激性气味的气体,该气体是( )A、甲烷B、二氧化碳C、甲醛D、氨气正确答案:C3、下列名称中与其它三个不为同一化合物的是( )A、尿素B、脲C、缩二脲D、碳酰二胺正确答案:C4、苯环的芳香性是指( )。
A、苯及其同系物有芳香气味B、苯易发生反应生成具有芳香味的物质C、苯及其同系物有不饱和键,化学性质易加成和氧化, 难取代D、苯及其同系物的化学性质是易取代, 难加成和难氧化正确答案:D5、血糖通常是指血液中的: ( )A、葡萄糖B、糖原C、果糖D、半乳糖正确答案:A6、下列化合物互为同分异构体的是( )A、戊烷和戊烯B、甲醇和甲醛C、丙醛和丙酮D、丙醇和丙醚正确答案:C7、苯在浓 H2 SO4 存在的条件下, 与 HNO3 反应的主要产物是( )。
A、苯磺酸B、溴苯C、硝基苯D、甲苯正确答案:C8、下述有关单糖和多糖的叙述, 不正确的是( )A、多糖与单糖的实验式相同B、单糖较多糖甜C、多糖可水解,单糖则不能D、单糖可溶于水,多糖不易溶正确答案:A9、下列化合物与卢卡斯试剂作用, 最快呈现浑浊的是( )A、叔醇B、伯醇C、乙醇D、仲醇正确答案:A10、下列化合物中哪个是醛( )A、CH3CH2CH(CH3)CH2CHOB、(CH3)2CHCH2COCH3C、CH3COOCH2CH3D、(CH3)2CHCH2OH正确答案:A11、区别醛和酮可利用托伦试剂或斐林试剂是因为( )A、酮有较强还原性B、酮有较强氧化性C、醛有较强氧化性D、醛有较强还原性正确答案:D12、用水蒸气蒸馏提纯的有机物必须具备的条件是( )A、低沸点B、加热与水发生化学反应C、溶于水D、不溶或难溶于水正确答案:D13、下列物质属于不饱和脂肪酸的是( )A、对苯二甲酸B、乙酸C、苯甲酸D、丙烯酸正确答案:D14、误食工业酒精会严重危及人的健康甚至生命,这是因为其中含有 ( )A、甲醇B、苯C、苯酚D、乙醇正确答案:A15、中性氨基酸的等电点在( )A、5.0~6.5B、7C、7.6~10.8D、2.8~3.2正确答案:A16、下列基团属于给电子基的是( )A、硝基B、乙烯基C、苯基D、异丙基正确答案:D17、糖类和脂肪是人类食物的主要成分, 这是因为它们( )A、含有人体必需的维生素B、能供给能量C、含有人体必需的微量矿物质D、能组成新组织和原生质正确答案:B18、在乙醇钠的水溶液中滴入 1 滴酚酞后, 溶液将( )A、显蓝色B、显红色C、显黄色D、无色正确答案:B19、下列叙述中,有错误的是( )。
中科院2007考研有机化学真题及答案
中科院2007年有机化学考研试题一、完成下列反应,若有立体化学问题请注明;若不反应,用NR 表示(共20分,除第3小题4分外,其余各题每小题2分)注:每题后括号内为答案1.丙酮I2.甲醇3CH 3I* 叔卤代烃发生的是S N 1过程,因此I 的构型不能确定,尽管这里不存在手性的问题。
3.()3CH3CH 3OO O334.()()H +EtOHBF PhMgBr3335.(()i.NaOHOHi.NaOHONR* 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。
6.+ClAlCl 37.OH OH CH 3CH 324O8.EtOHO OOEtOO* 逆Dieckmann 缩合。
9.Br 2H 2O二、为下列转变提供所需的试剂,必要时注明用量。
有的转变可能需要不止一步反应,请分别写出每步反应所需的试剂(20分,每小题2分)1.Br解:1 NaCN ; 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚;2 CO 2;3 H 3O +2.OHOH O解:1 SOCl 2; 2 LiAlH(t-BuO)3; 3 H 3O + 或1 LiAlH 4;2 H 3O +; 3 CrO 3/Py3.()n -BuOHO-Bu3O解:1 SOCl 2;2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解4.()NHOO解:1 NH 2OH/H +;2 H 2SO 4或PCl 5,Beckmann 重排。
5.()HO2O解:NaNO 2/HCl6.PhOPhO()解:1 LDA (1mol );2 MeI ;必须用强碱,否则易导致自身缩合。
7.O OBr解:Br 2(1mol )/HAc8.解:1 B 2H 6;2 H 2O 2/OH -9.()n -Bu2On -Bu CN解:P 2O 5或POCl 310.EtBrEt-NH 2解:1 NaN 3;2 LiAlH 4; 3 H 3O +三、判断题(共28分。
1、2两个小题各5分;3、4两个小题各9分) 1.指定下列各化合物手性中心的绝对构型(R/S )。
有机化学考研习题附带答案
综合练习题(一)一 选择题 (一)A 型题1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是( )2 氨基(-NH 2)既具有邻、对位定位效应,又可使苯环致活的主要原因是( ) A +I 效应 B -I 效应 C 供电子p-π共轭(+C 效应) D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭(-C 效应)3 化合物 发生硝化反应易难顺序为( )A ④ ① ② ⑤ ③B ③ ⑤ ② ① ④C ⑤ ③ ② ④ ①D ① ④ ② ③ ⑤E ④ ① ⑤ ③ ② 4 下列化合物中最易与 H 2SO 4反应的是( )5 稳定性大小顺序为( )A ① ② ③ ④B ① ③ ② ④C ③ ① ④ ②D ② ① ③ ④E ③ ④ ① ②6 下列卤烃在室温下与AgNO 3醇溶液作用产生白色沉淀的是( ) A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯7 ① 吡咯 ② 吡啶 ③ 苯胺 ④ 苄胺 ⑤ 对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为( ) A ④ ② ③ ⑤ ① B ② ④ ③ ① ⑤ C ④ ② ⑤ ③ ① D ⑤ ③ ② ④ ① E ② ⑤ ③ ④ ①8 下列化合物即可与NaHSO 3作用,又可发生碘仿反应的是( )A CH 3CHCH 3B CH 2 CC C1CH CH 2D ECH 2OH Br +CH CHCH 3COOH OH NO 2OCOCH 3①②③④⑤AB CDECH 3CHCCH 2CH 3CH 3(CH 3)2CCCH 2CH 3CH 3C CHCH CHCHCH 3CH 3C (CH 3)2CH 23C 2H 5CH3H 5C 2CH 32H 5CH 3H 5C 23①②③④A (CH 3)2CHCHOB CH 3COCH 3C (CH 3)2CHOHD E9 化合物 与NaOH 醇溶液共热的主要产物是()10 下列各组反应中两个反应均属同一反应机制的是( )11 化合物的酸性强到弱顺序为( )A ② ④ ⑤ ③ ①B ④ ② ⑤ ① ③C ④ ② ⑤ ③ ①D ⑤ ③ ② ④ ①E ② ⑤ ④ ① ③12 下列化合物即能产生顺反异构,又能产生对映异构的是( )A 2,3-二甲基-2-戊烯B 4-氯-2-戊烯C 3,4-二甲基-2-戊烯D 2-甲基-4-氯-2-戊烯E 4-甲基-2-氯-2-戊烯 13 两分子丙醛在稀碱作用下的最终产物是( )14 下列物质最易发生酰化反应的是( )A RCOORB RCORC RCOXD (RCO)2OE RCONH 2 15 在酸性或碱性条件下均易水解的是( )A 油脂B 缩醛C 糖苷D 蔗糖E 淀粉 16 溶于纯水后,溶液PH=5.5的氨基酸,估计其等电点( )COCH 3CH 3CHCHCCH 3Br BrA B C DECH 3CHCH CCH 3Br OH CH 3CH CCH 3Br CHCHCCH 3Br CH 3CHCH CCH 3OHBr CH 3CHCHCBr CH 2CH 2C AB C DECH 3CHCHCHCHOCH 3CHCHCHCHOCH 3CH 2CHCHCH 2CHO CH 3CH 3CH 2CH CCHOCH 3CH 3CH 3CH2CHOCH 3A 等于5.5B 小于5.5C 大于5.5D 等于7E 无法估计17 化合物分子中含有的杂环结构是()A 吡啶B 嘧啶C 咪唑D 嘌呤E 喹啉18 下列物质能发生缩二脲反应的是()19 下列化合物烯醇化趋势最大的是()20 与苯胺、苯酚、烯烃、葡萄糖都能反应,并有明显现象的试剂是()A Fehling试剂B Br2/H2OC FeCl3D Schiff试剂E Tollens试剂(二)X型题21 化合物CH3CH = C(CH3)2与溴水及氯化钠水溶液作用的主要产物有()22 脑磷脂和卵磷脂水解可得到的共同物质是()A 甘油B 胆碱C 胆胺D 脂肪酸E 磷酸23 下列化合物名称正确的是()A 2-乙基-2-戊烯B 3-甲基-2-戊烯C 2-溴-3-戊烯D 3-溴-2-戊烯E 3-甲基-2-苯基-4-氯戊烷24 下列物质能与Tollens试剂作用产生银镜的是()25 下列物质受热即可脱羧的是( )26 下列Fischer 式表示同一物质的有( )化合物27 受热可发生脱水反应的是( )28 与浓H 2SO 4共热可放出CO 气体的是( ) 29 下列物质能与HNO 2作用并放出N 2的是( )30 甘氨酸与丙氨酸加热脱水成肽的产物为( )二 判断题31 分子构造相同的化合物一定是同一物质。
中科院2007年生物化学考研试题
2007年中国科学院研究生院硕士研究生入学考试试题科目名称:生物化学与分子生物学一、名词解释(每题4分,共20分)1.重组修复2.转座子3.C4 途径4.正前馈作用和正反馈作用5.RNA 剪接和可变剪接二、单项选择题 (每题1分,共20分)1.下列各项中,不属于细胞代谢的中间产物的是:A.葡萄糖-6-磷酸B.丙酮酸C.胆固醇D.乙酰辅酶 A2.在真核生物细胞周期的四个时相中,用于准备 DNA 合成的是:A.M 期B.G1 期C.S 期D.G2 期3.下列各项中,不属于真核生物基因表达转录前水平调节的过程是:A.RNA 编辑B.染色质丢失C.染色体 DNA 的修饰和异染色质化D.基因重排4.下列各项中,尚未获得诺贝尔奖的是:A.DNA双螺旋模型B.PCR仪的发明C.RNA 干扰技术D.抑癌基因的发现5.下列事件中,不属于表观遗传调控的是:A. DNA 甲基化B.组蛋白乙酰化C. mRNA加尾D. RNA 干扰6.大肠杆菌中,参与转录终止调控的是:A.TATA boxB.ρ因子C.snoRNAD.RNaseP7.正转录调控系统中,调节基因的产物被称为:A.阻遏蛋白B.诱导因子C.激活蛋白D.增强子8.既可利用上游启动子,又可利用下游启动子的 RNA 聚合酶是:A.RNA聚合酶IB.RNA聚合酶IIC.RNA聚合酶IIID.RNA聚合酶 IV9.用来研究蛋白质-蛋白质间相互作用的实验技术是:A.酵母双杂交技术B.原位杂交技术C.RACE 技术D.SAGE技术10.能够引起细胞内蛋白降解的反应是:A.泛素化B.去泛素化C.磷酸化D.去磷酸化11.双缩脲发应用来测定:A.肽B.糖C.RNAD.DNA12.抗霉素 A对呼吸链(电子传递链)抑制的作用点在:A.NADH 脱氢酶附近B.琥珀酸脱氢酶C.细胞色素氧化酶D.细胞色素b附近13.氨基酸在掺入肽链前必须活化,氨基酸的活化部位是:A.内质网的核糖体B.可溶的细胞质C.高尔基体D.线粒体14. T4 DNA 连接酶催化的连接反应需要能量,其能量来源是:A.ATPB.NADC.GTPD.乙酰CoA15.组蛋白的修饰可引起核小体的解离,这种修饰是:A.糖基化B.腺苷化C.磷酸化D.乙酰化16.磷酸化酶激酶活性的发挥依赖于:A. 镁离子B.钙离子C.氯离子D.锌离子17胰岛素的功能单位是:A.单体B.二体C.四体D.六体18.DNA 合成仪合成 DNA 片段时用的原料是:A.4种dNTPB.4种NTPC.4种dNDPD.4种脱氧核苷的衍生物19.蛋白激酶 A 催化蛋白质上氨基酸残基的磷酸化,它是:A.丝氨酸残基B.组氨酸残基C.酪氨酸残基D.门冬氨酸残基20.端粒酶是一种蛋白质-RNA 复合物,其中 RNA 起:A.催化作用B.延伸作用C.模板作用D.引物作用三、判断题(每题1分,共30分)1.糖酵解作用是葡萄糖在无氧条件下转变为丙酮酸所经历的一系列反应,在此过程中净生成两个 ATP 分子。
中科院生化试题1996——2007
中科院2007年攻读硕士学位研究生入学试卷《生物化学与分子生物学》一、是非题:20题,共30分。
答“是”写“+”,答“非”写“—”。
1、细胞凋亡时细胞色素c从线粒体膜上进入细胞浆后细胞发生的一系列变化与细胞色素c 在溶液中有蛋白水解酶活性有关。
2、质谱法可用来测定多肽的分子量和氨基酸序列。
3、酶的失活意味着酶蛋白已经变性。
4、用异丙醇沉淀的总RNA可用于siRNA的分离纯化。
5、钙离子是细胞内重要信使,总体说来真核生物细胞内钙离子浓度大于细胞外。
6、内质网系膜的特异性标志酶是胆碱脱氢酶。
7、热休克蛋白是指在加热条件下容易发生变性的蛋白质。
8、酶的辅因子包括辅酶与辅基,两者的区别是前者与酶共价结合,而后者非共价结合。
9、tRNA前体中内含子的左端为GU,右端为AG。
10、线粒体膜有外膜与内膜;核膜也是由两层脂双层膜组成的。
11、蛋白质中的肽键(酰胺键)具有双键性质,因此不能自由旋转。
12、反式构型得脯氨酸较顺式构型稳定,因此蛋白质中的脯氨酸都是以反式构型存在。
13、酶分子中Cys残基的-SH既可以作为亲核基团起亲核催化作用,也可以作为广义酸碱起催化作用。
14、竞争性抑制剂是一类与底物竞争结合酶分子上同一部位的抑制剂。
15、AAUAAA是真核mRNA 3’加poly(A)的信号。
16、噬菌体ф29的pRNA是一种分子马达,它利用ATP水解的能量工作。
17、膜蛋白难以结晶得意重要原因是分子的二级结构有较多的β折叠。
18、α-酮戊二酸既是三羧酸循环的中间物,又是谷氨酸生物合成的前体。
19、从一个酶对其底物的K m值可以大致判断出这个酶的催化效率如何。
20、热休克RNAω是一种含小阅读框架的RNA。
二、选择题:30题,共45分。
1、由人线粒体DNA编码的多肽链有 A.7条 B.13条 C.27条 D.85条2、下属物质中有抑制线粒体内膜ADP/ATP载体作用的是:A.鱼藤酮B.苍术苷C.寡霉素D.抗霉素A3、植物的光合磷酸化发生在:A.叶绿体外膜B.叶绿体内膜C.类囊体膜D.以上三种膜4、要想配置pH5.0的缓冲液,可选用:A.Tris-盐酸 B.磷酸钠 C.醋酸钠-醋酸 D.氯化钠-盐酸5、红外光谱可用来测定蛋白质的二级结构,其检测的基本原理是:A.电子跃迁 B.顺磁共振 C.化学键震动 D.微波发热6、多巴胺是神经递质,其生物合成的前体是 A.肾上腺素 B.去甲肾上腺素 C.黑色素 D.酪氨酸7、蛋白质分子中pKa值在5~9之间的解离基团包括A.只有咪唑基 B.咪唑基与α羧基 C.咪唑基与α氨基 D.咪唑基、α氨基、α氨基8、2006年若贝尔化学奖授予真核转录分析基础研究的开拓者,其主要贡献是A.阐明了DNA酶促生物合成 B.阐明了真核RNA酶促生物合成C.在电子显微镜照片上发现R-loop D.捕捉下DNA的复制过程9、真核生物中尚未被发现的RNA是:A.snoRNA B.imprinted RNA C.tmRNA D.stress RNA10、去垢剂是用来增容膜蛋白的试剂,它们的共同特征是A.都是有机溶剂 B.都具有阳离子基团和阴离子基团C.都在溶液中呈碱性 D.都具有亲水基团和疏水基团11、线粒体呼吸链复合物在传递氢/电子时有质子跨膜转运,产生的质子梯度被用来合成ATP。
2007-2008有机化学(二)(A) 试卷参考答案
(勤奋、求是、创新、奉献)2007 ~ 2008学年第 2 学期考试试卷主考教师: 宋小平学院 化学化工学院 班级 __________ 姓名 __________ 学号 ___________《有机化学(二)》课程试卷A 参考答案(本卷考试时间 120 分钟)一、 用系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。
(本题共10小题,每小题1分,共10分)1.2.3-甲氧基丁醛环丙基甲酰氯C O C H 3N O 23.间硝基苯乙酮N (C H 3)24.N ,N -二甲基苯胺5. 6.α- 呋喃甲醇4-吡啶甲酸OC H 2O H7. 邻羟基苯甲酸苄酯 8.3-甲基-2-丁酮9. 4-甲氧基-2-戊醇 10. 对羟基乙酰苯胺二、 简略回答下列问题。
(本题共8小题,每小题3分,共24分)1.下列化合物按碱性由强到弱排序。
A .甲胺 B. 对硝基苯胺 C.苯胺 D. 2,4-二硝基苯胺A > C >B > D2.将下列酸按酸性大小排列成序:(B)>(A)>(C)3.将下列酯按碱性水解速率大小排列成序:(A)(B)(C)(D)(D) > (C) > (A) > (B)4. 比较下列化合物的酸性大小:(A) > (B) > (D) > (C)5.比较下列化合物的亲核加成反应活性次序大小。
C F 3CH OC H 3C H OC lC H 2C HO(1)(2)(3)(4) C H 3CO CH 3(1) > (3) > (2) > (4)6. 写出下列化合物发生Claisen 酯缩合反应的产物。
CH 3CH 2CH 2COOC2H 5发生分子间Claisen 酯缩合反应HC C 2H 5C COOC2H 5H 3CH 2CH 2C OC 2H 5OOCCOOC2H 5发生分子内Claisen 酯缩合反应COOC 2H 5O7.下列化合物哪个不能发生碘仿反应。
中科院有机化学历年考研真题及答案 1985-2006年
中科院有机化学历年考研真题及答案 1985-2006年中科院有机化学历年真题目录年份1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 试题有有有有有有有有有有有有有有有有有有有答案有有有有有有有有有有有有本资料全部来源于网上希望大家能够共享欢迎补充、修订2006.5: . O Cl O G +中国科学院1986 年硕士学位研究生入学考试试题有机化学一,填充题(共 10 分,每个空框 1 分),写出下列合成步骤空框中的化学结构或反应条件(每个空框,可能有几种试剂) 1. Me Me OA B Me Me COOMe Me OC Me Me Me O2. D H N H Me Me Me NH 2I Hg(OAc)2 Me BF 3 Et 2O EtOH COOMe O N F E 155℃,2h 195℃,1.5h JMe Me Me N H HON O O 二,(共 20 分,每题 4 分)用常见试剂,完成下列合成 NHN H1. OHC COOH2.13CO 2 Cl Cl 13Ph C CH3.4.C SOS CHOMe 5. CH 3COCH 2CH 2CH 2COCH 3 Me 三,反应机理(共 12 分,每题 4 分): 1. 反应: PhCH 2Cl OHPhCH 2可能有两种机理,即:SN1 PhCH 2Cl slow PhCH 2H Hfast OH PhCH 2OH SN2 OHC Cl PhCH 2OH + Cl Ph请设计至少两个不同的实验,来确证这一反应是按哪种机理进行的 。
O O +BA (: 2. 解释反应机理:MeO MeCHCl 2Na 2CO 3,DMSO 85℃H O H Cl Me H3. 解释反应机理:OHCMet -BuOK t -BuOHH HO CMeO四,共 8 分,每个空框 2 分。
新文章哦
2007年普通高等学校招生全国统一考试(海南卷)化学一、选择题:本题共12小题,每小题3分,在每小题给出的四个选项中,只有一个选项符合题目要求的。
1.下列物质中,不含有硅酸盐的是A.水玻璃B.硅芯片C.黏土D.普通水泥2.下列原子序数所对应的元素组中,两者可形成离子键的是A.1和17 B.12和9 C.14和6 D.15和83.下列叙述正确的是A.95℃纯水的pH<7,说明加热可导致水呈酸性B.pH=3的醋酸溶液,稀释至10倍后pH=4C.0.2mol/L的盐酸,与等体积水混合后pH=1D.pH=3的醋酸溶液,与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH=74.下列叙述正确的是A.一定温度、压强下,气体体积由其分子的大小决定B.一定温度、压强下,气体体积由其物质的量的多少决定C.气体摩尔体积是指1mol任何气体所占的体积为22.4LD.不同的气体,若体积不等,则它们所含的分子数一定不等5.下列烷烃在光照下与氯气反应,只生成一种一氯代烃的是A.CH3CH2CH2CH3B.CH3-CH-CH3CH3C.CH3-C-CH3CH33D.CH3-CH-CH2-CH3CH36.已知:(1)Zn(s)+1/2O2(g)==ZnO(s),ΔH=-348.3kJ/mol(2) 2Ag(s)+1/2 O2(g)== Ag2O(s),ΔH=-31.0kJ/mol则Zn(s)+ Ag2O(s)== ZnO(s)+ 2Ag(s)的ΔH等于A.-317.3kJ/mol B.-379.3kJ/mol C.-332.8 kJ/mol D.317.3 kJ/mol7.下列实验现象的描述错误的是A.氢气在氯气中燃烧生成绿色烟雾B.红热的铁丝在氧气中燃烧,火星四射,生成黑色固体颗粒C.点燃的硫在氧气中剧烈燃烧,发出蓝紫色火焰D.钠在空气中燃烧,发出黄色的火焰,生成淡黄色固体8.下列溶液能与镁反应生成氢气的是A.氯化铵溶液B.氢氧化钠溶液C.碳酸钾溶液D.饱和石灰水9.由海水制备无水氯化镁,主要有以下步骤:①在一定条件下脱水干燥;②加熟石灰;③加盐酸;④过滤;⑤浓缩结晶。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
中科院2007年有机化学试题一、综合简答及选择题(28分) 1.分子内氢键对红外光谱的影响是:(2分)A 多数不确定C 一般向高波数方向移动D 变化不大2.以下化合物哪一些很难存在?哪一些不稳定?哪一些能稳定存在?(2.5分)HHHHABCDE解:B 很难存在;A 、D 不稳定;C 和E 可以稳定存在。
3.在合成酚醚时为何可用酚(pK a ~10)的NaOH 水溶液而不需用酚钠及无水条件,而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件?(4分)解:酚的酸性比水强,因此酚钠可以稳定存在;而醇的酸性比水弱(pK a ~17)醇钠在水中要被分解。
42分)A 麦芽糖 C 木糖 D 乳糖5.下面的反应机理对吗?如不对请用箭头改正过来。
(2分) 解:改正尖括号内。
NNO6.下面两个瞬态中间体,哪个在能量上更稳定一些?(2分)(A)(B)NNOOO N OOO H 2解:A 更稳定,因为它有三个吸电子基。
7.试比较下列化合物进行S N 1反应时的反应速度大小(3A 3-甲基-1-溴戊烷B 2-甲基-2-溴戊烷C 2-甲基-3-溴戊烷 8.有机化合物的核磁共振化学位移的真实值(v )不同于相对值(δ),以下对v 的描述哪一个是对的?(2分)D 化学位移依赖于磁场,磁场越大,位移越小 9.对映体过量(e.e )等于零的含义是:(2分) A 肯定不含手性化合物 B 没有左旋化合物D 没有右旋化合物10.下列化合物哪一些有芳香性?(2.5AB C DE N N CH 33Ph PhCH 2CH 2NSNH NRRO11.命名下列化合物(有立体构型的需要注明)(4分)MeO2NCl2CH 33-硝基-5-氯甲基环己烷(S )-2-氯-2-溴丁烷CH 2COOHI3,6-二甲基-8-乙基十一烷3-羟基-5-碘苯乙酸二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请特别注明)(37分)1.(2')+BOOCHO* 可能属于手性硼烷诱导的手性加成。
2.(4')?[B]写出所有主要产物NH 2HNO 2?+H2OHH 2H 2OOH解:3.(3')3ii.H 2O 2,NaOH OH4. (2')OHHOOHOHHOOHCOCH 35.(4')OsO H 2O2RCO3HOOHCH 3OH/H +碱36.(3')NH 4Cl Cu 2Cl 2HC ≡CH 2=CH-C ≡CHCH 2=CHCOCH 3CH 2=CH-C=CHBrBr7.(2')OHOHOH OHO NaBH 48.(2')+3Cl9.(2')+Me 2NCHOOCH 3OCH 3CHOPOCl 310.(2')BrN Br3H 3CN +BrBr -11.(2')Na/NH 3(l)OCH OCH 3+N 2+NO 2OHCO 2HOHCO 2HN=NNO 212.(2')13.(2')3CH 3OH+Br ONH 2N HOCH 314.(3')+CO 2CH 32CH 3CH 2123456782CH 32CH315.(2')3CH 3OH,∆NClClNCH 3O Cl三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下列化合物的转变(30分)1.(6')苯,乙酰乙酸乙酯OCO 2Et解:OH -∆3PhPh Oii.PhPhCH 3OEt OO OOCO 2EtOOCO 2EtEtONa2.(5')OCH 2CH 2CO 2H COCH 3解:片呐酮合成的变形。
H SO ∆i.Mg-Hg ii.H 2OOOH HOOi.O ii.H 2Oi.CH MgI ii.H +,∆TM3.(7')CH 3OH和BrO OCl NH 2解:i.KMnO 4/OH -ii.Br 2/FeCH 3SOCl 2CO 2HBrCOClBrCl 2/CS 2i.HNO 2ii.HNO 3(dil.)OHCOClBrOH2OH2ClFe/HClBrO OCl NH 2BrO OCl NO 24.(6分)从β-紫罗兰酮(A )和不饱和醛(B )合成V itamin A 乙酸酯(C )ABO HOCOCH 3OandOCOCH 3C解:采用Wittig 反应来合成C-C 键。
将B 转变为醇,进而转变为RX ,与三苯基膦作用生成Wittig 试剂,再与A 反应即得到产物:HOCOCH 3O NaBH 4HOCOCH OH PBr 3HOCOCH 3Br HOCOCH 3P +Ph 3Ph 3PBuLi3+AOCOCH 35.(6分)用不超过四个碳的醇为原料合成:CONHCH 3解:该化合物来自丙二酸酯合成。
CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2Br(A)CH 3CH 2CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2CH 2Br(B)PBr 3PBr 3EtOH(e)H +,∆i.OH -ii.NaCNP/Br 2K 2Cr 2O 7/H +CH 3CH 2CH 3BrCH 2COOHCNCH 2COO CH 2(CO 2Et)2i.EtONa ii.(A)CH 2(CO 2Et)2ii.(B)CO 2Et CO 2Et n -C 3H 7n -C 4H 9i.OH -ii.H +,∆CO 2n -C 3H 7n -C 4H 9COCln -C 3H 7n -C 4H 9SOCl 2CONHCH 3n -C 3H 7n -C 4H 9CH 3NH 2四、试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理(用箭头表示电子或化学键的转移或重排)(25分) 1.(6分)请写出下列化学反应的机理并解释其原因(LDA 为二异丙胺锂)KOBu LDAOCH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3OO解:碱的体积不是很大时,碳负离子一般都是在取代较多的一侧生成,此时考虑的是烯醇盐中间体的稳定性;而在位阻的碱催化下,就要在取代较少的一侧失去质子。
KOBuCH 2CH 2CH 2Br CH 3O2CH 2CH 2Br3OCH 3<0︒CCH 3BrOC -H 2BrOO2.(3分)t -BuLi,CuBr 2Et 2O,-78︒C+SBrSBrBrS BrSBr解:通过溴代噻吩的金属化再与另一个溴代噻吩亲核取代:+t -BuHt -BuLi,CuBr 2Et 2O,-78︒CSBrBrS BrS3.(5分)H 2SO 4/THFOO解:H 2SO 4/THFOH +OO-H4.(5分)OH 2SO 4解:这是一个典型的烯酮重排:OH 2SO 4OH-H +5.(6分)原题将产物中的两个H 丢了,看上去成了两个甲基。
+2HHO OCO 2CH 3CO 2CH 3O323H 3H 32解:乙二醛与一个分子的酮酸酯缩合产生Michael 加成体,另一分子酮酸酯在对其进行Michael 加成即是。
2EtONaHHO OCO 2CH 3CO 2CH 3O 2CH 3CH 3O CO 2CH 3CO 2CH 3323H 3H 32H 3H 32323EtOH五、根据波谱数据推测下列化合物的结构(30分)1.(10分)某化合物A (C 9H 10O )不能发生碘仿反应,其红外在1690cm-1处有强吸收,A 的核磁共振谱吸收如下:δ=1.2(3H ,三重峰);3.0(2H ,四重峰);7.7(5H ,多重峰)。
另一化合物B 是A 的同分异构体,能发生碘仿反应,其红外在1705 cm -1处有强吸收,而NMR 为:=2.0(3H ,单峰);3.5(2H ,单峰);7.1(5H ,多重峰)。
试写出A 、B 的结构,并指出各类质子的化学位移及IR 吸收峰的归属。
解:A 不发生碘仿反应表明不是甲基酮;1690 cm -1表明是共轭的;B 能发生碘仿反应为甲基酮,且1705 cm -1表明不共轭;结合1HNMR 都是单峰可确定其结构:7.11705cm-17.71.2-1AB2.(10分)不饱和酮A (C 5H 8O )与甲基碘化镁反应,经水解得到饱和酮B (C 6H 12O )和不饱和酮C (C 6H 12O )的混合物。
经溴的NaOH 溶液处理,B 转变为3-甲基丁酸钠。
C 和硫酸氢钾共热,则脱水生成D (C 6H 10),D 与丁炔二酸反应得到E (C 10H 12O 4),E 在钯上脱氢得到3,5-二甲基邻苯二甲酸。
试鉴定A 、B 、C 、D 和E 的结构。
解:A 是一个αβ-不饱和酮,与格氏试剂发生了1,2-和1,4-两种方式的加成。
B 发生卤仿反应表明A 是一个甲基酮;C 到D 产生的是共轭二烯(发生了双烯合成),脱氢产物提示的取代基的位置:EDCCO 2H 2HCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3OH2CO 2HCO 2HBAONaO 33.(10分)某化合物的分子式为C 5H 10O ,其紫外吸收光谱数据为λmax 280nm (logkε 1.3);其质谱图中主要有:分子离子峰(m/z=86,10%)和碎片离子峰(m/z=43,100%);其红外谱图在1710 cm -1cm 处有强吸收;其核磁共振谱为:δ=0.9(3H ,三重峰);1.6(2H ,六重峰);2.1(3H ,单峰);2.4(2H ,三重峰)。
请确定质谱、IR 和NMR 的归属,并推断其结构。
解:不饱和度为1,紫外吸收来自n →π*跃迁(ε值在10-100);质谱中m/z=43为基峰,表明是一个甲基酮(氢谱中有3H 的单峰),它的α裂解产生此峰;HNMR 各峰的归属见结构。
0.9 1.602.40 2.10O 质谱的裂分:+M +=86m/z=43。