脱氢型室温硫化硅橡胶的研究_张大勇
脱醇型单组分室温硫化硅橡胶的研制
封 端 制 得 烷 氧 基 封 端 的107胶 ， 以 此 为 基 胶 ， 加 入 交 联 剂 、 填 料 、 自 配 的 钛 催 化 剂 ， 制 得 了 一
种贮存稳定性较好的脱醇型单组分室温硫化硅橡胶；并考查了交联剂的用量、填料的用量以
及 不 同 型 号 自 配 的 催 化 剂 对 胶 的 性 能 以 及 贮 存 稳 定 性 的 影 响 。 结 果 表 明 ，100份 封 端107胶 中
纳米粒子增强室温硫化硅橡胶力学性能的研究进展
・
１． ０
纳米粒子增强室温硫化硅橡胶 力学性能的研究进展
纳米 粒 子 增强室温硫化 硅 橡 胶 力 学性 能 的研 究进展
罗亚平 ，张梦 龙 ，王 晶 晶 ，王 丹
（ 四川大学 高分子学院， １０ ５ ６ ０６）
摘 要 ：本 文从 室 温硫 化硅橡 胶的结 构概 述 了室温 硫 化硅 橡 胶 的增 强机 理 ，并综述 了不 同种
产 等 。 了拓展 室 温硫 化 硅 橡胶 的应用领 域 ， 为 人们 逐 渐对 它进 行 改性 ，增 强它 的机 械力学性 能成为
热点。
本文从室温硫化硅橡胶的结构概述 了室温硫 化硅橡胶的增强机理，并综述了不同种类纳米粒 子 对 室 温硫化 硅 橡胶 力 学 性 能的增 强以及补 强方 法 。本文还 简 要介 绍 了 室 温硫化 硅橡胶 的应 用领
具有高弹性， 即在拉力作 用下， 会伸直拉长 拉力 ； 解 除后 ， 粒子 链 重新 卷 曲 成 团 。 米粒 子在 与硅橡 纳 胶混炼后， 由自身接触形 成的三维网络和吸附在 粒子链表面的聚硅氧烷 （ ＤＳ Ｐ Ｍ ）分子弹性层复合 形成三维链网络，两者互相延伸，交错缠结在一 起， 从来消除两者之间的界 面能差， 从而制备出优 异 的 有机 一无机复 合 材 料 。
室温硫化硅橡胶 的性 能影响，发现得到的复合材
料具 有 了 以前 没有 的 良好 的 静 电屏 蔽性 能，且 二 氧化 钛 粒 子有 较 明显 的补 强 作 用 。
３． 其 他 纳 米粒 子增 强 Ｒ Ｖ Ｓ ３ Ｔ－Ｒ
效果好 ， 所得硅橡胶的各 种性 能都非常好， 是硅橡 胶 补强 填 料 中研 究 最 多 、 最成 熟 的一种 。 沉淀法 白 炭 黑含 水 量较 大 、 子 较 粗 、比表面积 低 ， 粒 制得 的
室温硫化（RTV）硅橡胶耐热改性研究进展
室温硫化（RTV）硅橡胶耐热改性研究进展张大勇;刘晓辉;王刚;赵颖;李欣;朱金华;王旭红【摘要】室温硫化（RTV）硅橡胶具有优良的耐高低温、耐紫外线和耐大气老化性能，其在航天、航空、电子等领域有良好的应用前景。
介绍了提高室温硫化（RTV）硅橡胶耐热性的主要途径：包括改变主链结构、采用不同的交联体系和加入耐热添加剂。
%RTV silicone rubber has excellent high and low temperature-resistance, UV-resistance and weather-resistance, and has good application future in the aviation, spaceflights and electronic industries. Main ways to improve the heat resistance of RTV silicone【期刊名称】《黑龙江科学》【年(卷),期】2011(002)001【总页数】4页(P27-29,34)【关键词】室温硫化;硅橡胶;耐热性【作者】张大勇;刘晓辉;王刚;赵颖;李欣;朱金华;王旭红【作者单位】黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040【正文语种】中文【中图分类】TQ333室温硫化(RTV)硅橡胶具有优良的耐高低温、耐紫外线、耐大气老化性能，主要用于航空、航天、电子和电器等领域的密封和粘接。
该胶可在-60～200℃温度范围内长期使用。
耐油室温硫化硅橡胶的制备与性能研究
质 量分 数分 别为 ０ ０ ５ ６ ０ ０ ． ０ ，． １和 ０ ０ ５ 山东 大 。 １，
易 化工 有 限公 司产 品 。铂 催 化 剂 ， 自制 。沉 淀 法 白炭黑 ， 号 ５ ５ 江 西 万 载 化 工 有 限公 司产 品 。 牌 ３， 云母 ， 号 Ｇ ２ 滁 州 格 锐矿 业 有 限公 司产 品 。 牌 Ｍ一 ， 甲基硅 油 ， 号 ２ １ 绍 兴宇 诺有 机 硅 材料 有 限 公 牌 ０， 司产 品 。
机 械厂产 品 ； Ｚ 一０ ０ Ｅ型 真 空 干 燥箱 ， 海 Ｄ Ｆ ６ ５ ＭＢ 上 博 迅 实 业 有 限 公 司 医疗 设 备 厂 产 品 ； １ ０ ＹＰ ２ ０型
他性 能 降低 ， 因此 在 很 多 应用 场合 需 采 用 耐 油 性
能优 异 的硅橡胶 材料 。硅 橡胶 的耐 油性 能 主要取
天平 ， 海天 平 仪 器 厂产 品 ； ＭＴ５ ５ 上 Ｃ ２ ４型微 机 控 制 电子万 能试 验 机 ， 圳 市新 三 思材 料 检 测 有 限 深
公 司产 品 。
本 工 作通过 对 基 胶 、 化 剂 和 补 强填 料 等 的 硫 优化 选 择 制 备 耐 油 ＲＴ 硅 橡 胶 ， 对 其 性 能 进 Ｖ 并
决 于硅橡 胶与 油 类 的相 容 性 ， 容 性 差 的 体 系 耐 相 油性 能好 。除 了 选 择 耐油 性 能 较 好 的 基胶 外 ， 提
高硅橡 胶 的交联 密度 也能 够提 高硫 化胶 抗油 类溶 胀 的能力 Ｊ 。
电子天平 ， 海精 科天 平 厂产 品 ； Ｇ３ ８ 上 Ｔ ２ Ｂ型 分 析
基摩 尔 比
ｌ ｏ ２ ， 氢 硅 油 （ 质 量 分 数 为 ０ ０ ） 乙 烯 ｏ／ｏ含 氢 ．１／
硅橡胶阻燃及成炭性能研究
硅橡胶阻燃及成炭性能研究作者：韦震宇， 邹华， 张立群， 田明， WEI Zhen-yv， ZHOU Hua， ZHANG Li-qun， TIAN Ming作者单位：韦震宇,WEI Zhen-yv(北京化工大学,碳纤维及功能高分子教育部重点实验室,北京,100029)， 邹华,张立群,田明,ZHOU Hua,ZHANG Li-qun,TIAN Ming(北京化工大学,碳纤维及功能高分子教育部重点实验室,北京,100029;北京化工大学,北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室,北京,100029)刊名：特种橡胶制品英文刊名：SPECIAL PURPOSE RUBBER PRODUCTS年，卷(期)：2011,32(2)1.Siska Hamdani;Claire Longuet Flame retardancy of silicone-based materials[外文期刊] 2009(04)2.冯圣玉;张洁;李美江有机硅高分子及其应用 20043.聂梅;范召东阻燃防火硅橡胶研究进展[期刊论文]-化工新型材料 2008(02)4.Lewin M;LeBras,M;CaminoG;Bourbigot S,Delobel R Fire retardancy of polymericmaterials:strategies:retardancy of polymeric materials:the use of intumescence 19995.Hayashida K;Tsuge S;Ohtani H Flame retardant mechanism of poly-dimethylsiloxane material containing platinum compound studied by analytical pyrolysis techniques and alkaline hydrolysis gas chromatography[外文期刊] 2003(19)1.吴春蕾.蒋丽妍.刘文肖.王伟成气相二氧化硅中微量氯化铁对热硫化硅橡胶性能影响[会议论文]-20102.吴春蕾.蒋丽妍.刘文肖.王伟成.WU Chun-lei.JIANG Li-yan.LIU Wen-xiao.WANG Wei-cheng白炭黑中添加微量氯化铁对热硫化硅橡胶性能影响[期刊论文]-有机硅材料2010,25(1)3.韦震宇.张立群.田明.Wei Zhenyu.Zhang Liqun.Tian Ming硅橡胶阻燃技术研究进展[期刊论文]-合成橡胶工业2011,34(1)4.张大勇.刘晓辉.赵颖.李欣.王刚.朱金华.王旭红脱氢型室温硫化硅橡胶耐高温及热老化性能研究[期刊论文]-有机硅材料2011,25(2)5.贺春江.党佳.杨维坚.裴顶峰.郑华.HE Chun-jiang.DANG Jia.YANG Wei-jian.PEI Ding-feng.ZHENG Hua炭黑/氢氧化镁协同阻燃硅橡胶的研究[期刊论文]-橡胶工业2010,57(12)6.许妃娟.邱祖民.刘钟薇.Xu Feijuan.Qiu Zumin.Liu Zhongwei改性蒙脱土硅橡胶阻燃复合材料的制备[期刊论文]-化工新型材料2010,38(10)7.亢庆卫.罗权焜氢氧化铝复合阻燃剂对热硫化硅橡胶性能的影响[期刊论文]-有机硅材料2004,18(6)8.郭建华.曾幸荣.罗昆.GUO Jian-hua.ZENG Xing-rong.LUO Kun乙烯基含量对热硫化硅橡胶抗撕裂性能的影响[期刊论文]-弹性体2010,20(5)9.王雁冰.黄志雄.张联盟.WANG Yan-bing.HUANG Zhi-xiong.ZHANG Lian-meng甲基乙烯基硅橡胶/丁基橡胶硫化性能和耐热性能研究[期刊论文]-粘接2007,28(2)10.章基凯.林忠.吕家申二苯硅橡胶合成与苯基含量对硫化硅橡胶性能影响的研究[会议论文]-1998本文链接：/Periodical_tzxjzp201102004.aspx。
脱氢型室温硫化硅橡胶的研究_张大勇
脱氢型室温硫化硅橡胶的研究张大勇1,刘晓辉1,李欣1,王刚1,徐晓沐1,赵颖1,赵秋菊2(11黑龙江省石油化学研究院,哈尔滨150040;21齐齐哈尔大学,黑龙江齐齐哈尔161006)摘要:考察了端羟基聚有机硅氧烷、补强填料和含氢硅油的种类对脱氢型室温硫化(RT V )硅橡胶的力学性能和粘接性能的影响,以及催化剂种类对RT V 硅橡胶的凝胶时间和表观密度的影响。
结果表明,当端羟基聚二甲基硅氧烷和端羟基聚甲基苯基硅氧烷按10B 3的质量比并用时,RT V 硅橡胶的剪切强度较高;当侧氢基硅油和端氢基硅油按1B 1~1B 3的质量比配合使用时,能明显改善硅橡胶的剪切强度;通过选择适当的催化剂,可调整脱氢型硅橡胶的凝胶时间,制得较致密的硫化胶;二氧化钛、氧化锌对脱氢型RT V 硅橡胶均有补强作用,而经甲基三乙氧基硅烷处理的氧化锌对脱氢型RT V 硅橡胶的补强作用最明显。
关键词:脱氢型,室温硫化硅橡胶,端羟基聚二甲基硅氧烷,端羟基聚甲基苯基硅氧烷,含氢硅油中图分类号:T Q333193 文献标识码:A文章编号:1009-4369(2006)01-0022-04收稿日期:2005-10-10。
作者简介:张大勇(1978)),男,硕士生,主要从事胶粘剂的研究。
E-mai l:12zdy@ 。
室温硫化(RTV )硅橡胶是20世纪60年代问世的一类新型有机弹性体[1]。
RTV 硅橡胶通常是由摩尔质量较低(10000~80000g/mol)的羟基封端的液体聚有机硅氧烷基胶、交联剂、催化剂等组成,在常温下能交联成三维网状结构。
RTV 硅橡胶具有优良的耐高低温、耐紫外线、耐大气老化性能,广泛应用于航空航天、电子电气等高新技术领域。
RTV 硅橡胶的性能除与基胶有关外,交联体系的选择也至关重要。
按交联反应机理不同,RTV 硅橡胶可分为脱醋酸型、脱醇型、脱酮肟型、脱氨型和脱氢型。
其中,前几类RTV 硅橡胶研究较多,已被广泛应用[1];脱氢型RTV 硅橡胶主要用作发泡材料,用作密封胶的研究报道较少。
室温硫化(RTV)硅橡胶耐热改性研究进展
Ｌ ｎ Ｚ ｕ Ｊｎ ｈ ａａ ｄＷ ＡＮＧ Ｘｕ ｈ ｎ ｉ Ｘｉ， ｈ ｉ－ ｕ ｎ － ｏｇ
ｒ ｎｔｕｅｏ Ｐ ｔ ｃ ｅ ｓ ｙ Ｈｅｌ ｉ ｇＡｃｄ ｍ ｃ ｎ ｅ ， ｒｉ ５ ０ ０ Ｉｓｉ ｔ ｆ ｅｒ ｈｍｉｒ， ｉ ， ａ ｔ ｏ ｔ ｏ ｎ ａｅ ｙｏ ｉ ｃｓＨａｂｎ１ ０ ４ ， ， ） ｆＳ ｅ ｍ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔ ｉ ｃ ｎ ｕ ｂ ｒｈ ｓｅ ｃ ｌ ｎ ｉｈ ａ ｄ ｌｗ ｔｍ ｅａｕ ｅ ｒｓ ｔ ｃ ， Ｖ— ｅ ｉ ａ ｃ ｎ ｅ ｔｅ — ｅ ｉ ａ ｃ ， ｎ ａ ｏ ｄ ａ ｐ ｉ ｔ ｎ ｓ ｒ ｃ ：Ｒ Ｖ ｓ ｉ ｅｒ ｂ ｅ ａ ｘ ｅｌ ｔ ｇ ｎ ｅ ｐ ｒｔｒ － ｅｉ ａ ｅ Ｕ ｒ ｓ ｔｎ ｅ ａ ｄ ｗ ａ ｒ ｒｓｓ ｎ ｅ ａ ｄ ｈ ｓｇ ｏ ｐ ｌ ａｉ ｌｏ ｅ ｈ ｏ ｓｎ ｓ ｈ ｔ ｃ ｏ
Ｋｅ ｙｗｏｒ ｓ ｄ ：Ｒｏ ｍ ｅ ｅ ａｕｅｖ ｌａ ｉａｉｎ ｓｌｃ ｎ ｕ ｂ ｒ ｈ ａ ｅ ｉｔｎ ｅ ｏ ｔｍｐ ｒｔｒ ｕｃ ｎｚ ｔ ； ｉｉｏ ｅｒ ｂ ｅ； ｅ ｔ ｓｓａ ｃ ｏ ｒ
室温硫 化（Ｔ ） Ｒ Ｖ硅橡胶具有优 良的耐高低温 、 耐
紫外 线 、 大 气 老 化 性 能 ， 耐 主要 用 于 航 空 、 天 、 航 电子
１１ 改 变主链 结构 ． １ ． 在 主链 内引入 芳撑 或 芳醚撑 结 构【 １ ．１ １ ３
和 电器 等领域 的密封 和粘接 。 胶可在 一 ０～２０Ｃ 该 ６ ０ ￣温
度 范 围内长期 使用 。 当环 境 温度在 ２ ０Ｃ以上时 ， 但 ０＂ 易
Ｂ ｒｓＰ ｔ ｒｏ ．ｖ ｒｉ 人采 用 对 一二 （ 甲基 ｕｋ ， ａ ｅｓｎＤ ｏｎｃ等 ｔ 二
高硬度高强度双组分脱醇型室温硫化硅橡胶的研制
用 。美 国迈 图公 司 的 Ｒ Ｖ ８双 组 分 Ｒ Ｖ硅橡 Ｔ８ Ｔ 胶 为脱 醇 型 ，其 邵尔 Ａ硬 度 为 ５ ６ ５— ０度 ，拉伸 强 度 为 ５ １～５５ ＭＰ ，拉 断 伸 长 率 为 １０ ～ ． ． ａ ０％ １０ ；经 过 ３ ０℃ ×１８ｈ老 化 后 ，邵 尔 Ａ硬 ２％ ０ ６ 度为 ７ ８～８ ４度 ，拉 伸 强度 为 ４ １～ ． ａ ． ４５ＭＰ ，拉 断 伸长 率 为 ４ ％ ～５％ 。该 产 品广 泛 应 用 于 各 ５ ５ 种 发动 机部 件 的密 封 。我 院研 制 的高强 度脱 氢 型 Ｒ Ｖ硅 橡胶 的拉 伸 强 度 为 ６—８Ｍ ａ Ｔ Ｐ 、拉 断 伸 长 率 为 ５０ ～６０ ，但 邵 尔 Ａ 硬 度 只 有 ３ ０％ ０％ ０～
其老化 后 的拉 伸 强 度 仍 低 于 Ｒ Ｖ ８老 化 后 的拉 Ｔ８
伸强 度 。
Ｒ Ｖ硅橡 胶 在 高 温 有 氧 环 境 下 ，除 发 生 聚 Ｔ 合物 侧基 的氧 化 反 应产 生 自由基 进 一 步交 联 外 ， 还可 能 同时发 生聚合 物 的解扣 降解 和 主链 降解等
石英 粉 的 Ｒ Ｖ 硅 橡 胶 的 常 温 拉 伸 性 能 均 与 Ｔ Ｒ Ｖ ８的常温 拉伸 性能相 当。 Ｔ８ ２ ２ 填料 种 类对 Ｒ Ｖ硅橡 胶热 空气 老化 性 能 的 ． Ｔ
影 响
Ｔ５ ８ ２０ ２－ ０ ９测 试 ；热 空 气 加 速 老 化 试 验 ：按 ＨＢ ５４ － １９ 进 行 ；黏 度 ：用 转 子 黏 度 计 ２７ ９ ３
硅 橡 胶 。 该 硅 橡 胶 的邵 尔 Ａ硬 度 达 到 ６ ５度 ，拉 伸 强度 ５ ４ＭＰ ； 经过 ３ ０℃ ×１８ｈ老 化 后 ，其 拉 伸 强度 ． ａ ０ ６
室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展(1)
聚吡咯作为导电 材 料 加 入 硅 橡 胶 中 ! 在其体积质 量分数为 !I !FI 时 ! 体系 导 电 率 远 远 低 于 理 论 值< 压缩 &I !< %I " 当吡 咯 质 量 分 数 为 "8 HI ! 率为 %I !"I 时 ! 导 电 率 达 到 最 大! 进一步压缩 后导电率比原值 低 了 H 个 数 量 级 ! 恢复后导电率 万方数据 也回升 " 该种橡胶是可以在微电子领域应用的良
0 1 1 R6 ) R ) 0 , 6 / 0 )] / * , ; + V !! 室温硫化硅橡胶 ! ( " 简 称 胶 # 作 为 高 分 子 _ , 4 )2 + + * 1 ; )0 / 4 4 ) 0 3 D7 材料中发展较快的一个品种 " 具有制造简单 $ 使用 方便 $ 容 易 成 型$ 运 输 便 利 等 优 点" 在 航 空$ 航 天$ 建筑 $ 医疗等 方 面 得 到 普 遍 应 用 % 随 着 科 学 技 术 的发展 " 传统硅橡 胶 材 料 已 很 难 满 足 某 些 特 殊 需 求" 因此具备突出 特 性 的 室 温 硫 化 硅 橡 胶 材 料 应 运而 生 " 这 些 性 能 包 括 导 电$ 导 磁$ 导 热$ 耐高低 温$ 阻燃等 % 其改 性 方 法 主 要 有 ’ 添 加 特 殊 填 料$ 改变材料组成 $ 对硅橡胶主链进行接枝改性 $ 与其 他高分子材料共混等 % 本文将对特种室温硫化硅 橡胶材料进行介绍 % (! 组成与分类 室温硫化硅橡胶是在室温条件下发生硫化交 联的一种硅橡胶 % 按包装方式分为单组分室温硫 化硅橡胶和双组分室温硫化硅橡胶 % 单组分室温 硫化硅橡胶是缩合 型 " 基胶通常为% " 二羟基聚 V 4 二甲基硅氧烷 " 硫化时脱除羧酸 $ 乙醇 $ 酰胺 $ 丙酮 等小分子 & 双组分 室 温 硫 化 硅 橡 胶 除 了 缩 合 型 还 有加成型 " 加成型 胶 通 常 为 乙 烯 基 封 端 的 聚 二 甲 基硅氧烷 " 通过打 开 双 键 和 重 新 键 合 达 到 交 联 目
脱氢型室温硫化硅橡胶性能影响因素的研究
ｂ ａ ｓ ｅ ｇ ｕ ｍ， ｗａ ｓ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｂ ｙ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ａ ｍｏ ｕ ｎ ｔ ｓ ｏ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ，ｃ ｒ ｏ ｓ ｓ ｌ ｉ ｎ ｋ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｉ ｆ ｌ ｌ ｅ ｒ ． Ｔ ｈ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｌｕ ｆ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｍ ｏ ｎ ｃ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇ ｒ ａ ｔ ｅ ， ａ ｐ ｐ ａ ｒ ｅ ｎ ｔ ｄ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｍｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ
ｔ ｈ ａ ｔ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈｅ ｄ ｏ ｓ ａ ｇ ｅ ｏ ｆ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ｃ ｒ ｏ ｓ ｓ ｌ ｉ ｎ ｋ ｉ ｎｇ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｍａ ｄ ｅ ｔ ｈ ｅ ｇ ｅ ｌ ｔ ｉ ｍｅ ｓ ｈｏ ｒ ｔ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｂｕ ｂ ｂ ｌ ｅ ａ ｍｏ ｕｎ ｔ
摘 要： 以仅 。 ∞一 二羟 基 聚二 甲基硅 氧 烷 （ １ ０ ７胶 ） 为基 料制 备 脱 氢 型 室温硫 化硅 橡 胶 ， 研 究 了催 化 剂 、
交联 剂和 填料 等 因素对 硅橡胶 固化速 度 、 表 观 密度 和 力 学性 能 的影 响 。结 果表 明 ， 催 化 剂 用量增 加和
Ｈ Ｕ ＡＮ Ｇ Ｊ ｉ ｎ ， Ｓ Ｕ Ｎ Ｇ ｕ ｏ － ｌ ｏ ｎ ｇ ， Ｌ Ｉ Ｚ ｈ ｅ ｎ ｇ － ｊ ｕ ｎ ， Ｄ Ａ Ｎ Ｗｅ ｉ － ｈ ｕ ａ
热硫化硅橡胶书籍
热硫化硅橡胶书籍热硫化硅橡胶是一种常见的橡胶材料，具有优异的耐高温、耐化学腐蚀、耐老化等性能，被广泛应用于电子、汽车、建筑等领域。
为了更好地了解和使用热硫化硅橡胶，以下是一些相关的书籍推荐。
1.《热硫化硅橡胶制备与应用》这本书详细介绍了热硫化硅橡胶的制备方法和应用领域，内容全面，实用性强。
书中对热硫化硅橡胶的基本性质、制备工艺、配方设计、性能测试等方面进行了深入的阐述，同时还介绍了热硫化硅橡胶在各个领域的应用案例和未来发展趋势。
这本书适合从事热硫化硅橡胶生产、应用和研究的人员阅读。
2.《热硫化硅橡胶材料科学与工程》这本书是一本高水平的学术著作，主要针对热硫化硅橡胶材料的科学原理和工程应用进行了系统的研究。
书中详细介绍了热硫化硅橡胶的化学基础、物理性质、力学性能、老化性能等方面的知识，同时还对热硫化硅橡胶的加工工艺、性能测试方法、质量控制等方面进行了深入的探讨。
这本书适合从事热硫化硅橡胶研究的高校教师、科研人员和工程技术人员阅读。
3.《热硫化硅橡胶配方与工艺》这本书是一本实践性的指南，主要介绍了热硫化硅橡胶的配方和生产工艺。
书中详细介绍了热硫化硅橡胶的配方设计原则、原材料选择、生产工艺流程、质量控制等方面的知识，同时还对热硫化硅橡胶生产过程中可能出现的问题及其解决方案进行了深入的探讨。
这本书适合从事热硫化硅橡胶生产的企业和技术人员阅读。
4.《热硫化硅橡胶材料与制品》这本书是一本综合性的教程，主要介绍了热硫化硅橡胶材料和制品的相关知识。
书中详细介绍了热硫化硅橡胶的基本性质、制备工艺、性能测试等方面的知识，同时还对热硫化硅橡胶制品的设计、生产、应用等方面的知识进行了深入的阐述。
这本书适合从事热硫化硅橡胶材料和制品生产、应用和研究的人员阅读。
硅橡胶及硫化后硅橡胶的发展及应用
十 家 硅 胶 生 产 厂 。国 内 硅 胶 在 品 种 上 也 有 所 增 加 ，上 海 硅 胶厂生产了 KSG 空分硅胶，1982 年通过鉴定。化工厂近几 年 来 相 继 投 产 了 FNG 耐 水 硅 胶 、 小 球 硅 胶 、952 大 孔 硅 胶。目前准备进行微分硅胶的生产，球形硅 胶造粒技术采 用无油造粒新工艺代替原来的油成型工艺，显著提高了 硅 胶 产 品 质 量 ，降 低 了 消 耗 ，提 高 了 收 率 。 2 硅胶及硫化后硅胶的制备与发展
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现代制造技术与装备
2015 第 1 期 总第 224 期
硅橡胶及硫化后硅橡胶的发展及应用
张永春 于吉鲲 吴鸣宇
（大 连海 洋 大 学 应 用 技术 学 院 ，大 连 116300）
摘 要：综述了硅橡胶的发展，硅橡胶及硫化后硅胶的 特点、工业制备方法及研制现 状 ，分 析 了 硫橡 胶 及硫 化后硅胶在航空航天、机械工业、电子电力等领域的应用，并进一步展 望了硅橡胶的研究方向及应用前景。
地 区 。例 如 ，在 北 方 零 下 气 温 、南 方 酷 热 气 温 都 对 它 影 响 不 大 ，而 在玻 璃 密封 中 应 用 ，及 其 所 具 有 的 有 机 和 无 机 的 高 分 子材 料 性能 ，使 表 面 能 低 而 与 有 机 物 不 粘 黏 ，从 而 保 持在 风吹日晒时性能不下降，可与配套物品寿命同步。另 外 ，在 航 空 航 天 领 域 ，由 于 对 密 封 产 品 可 靠 性 要 求 高 ，工 作 环 境恶 劣 ，而 硫 化 后 硅 胶 对 工 作 环 境 不 敏 感，且 使 用 寿 命 长 ，特 别是 在 航 空 航 天 的 军 工 产 品 中 得 到 了 广 泛 应 用 。 例如，为防止导弹高空飞行时产生的热量从结构间隙进 入 舱 内 [1-2]，在 扩 散 段 壳 体 与 整 流 罩 之 间 用 室 温 硫 化 硅 橡 胶 进 行 密 封 处理 ，如 图 2 所示 [3]。
双组分室温硫化硅橡胶耐热性能的研究进展
众所周 知，２０ 世 纪 ６０ 年 代 诞 生 了 一 种 新 型 有 机 硅 弹 性 体 ，即 双 组 分 室 温 硫 化 硅 橡 胶 （以 下 简 称：ＲＴＶ－２）。 其 优 点 是 室 温 下 可 自 然 硫 化，使 用方便。
ＲＴＶ－２生胶 的 主 要 成 分 是 二 甲 基 硅 氧 烷， 其硫 化 反 应 通 常 是 由 催 化 剂 引 发。 一 般 地，将 ＲＴＶ－２生胶与 交 联 剂 看 作 一 个 组 分，将 催 化 剂 看作另一组分，只 有 当 两 个 组 分 完 全 混 合 时 才 开 始硫化。常用交 联 剂 为 正 硅 酸 乙 酯，催 化 剂 为 二 月桂酸 二 丁 基 锡。 硫 化 时 间 主 要 取 决 于 环 境 温 度、交联剂用 量 和 催 化 剂 类 型 及 用 量。 催 化 剂 用 量越大，硫化 速 度 越 快。 室 温 下 的 硫 化 时 间 一 般 为１ｄ左右，而１５０℃下 为 １ｈ，由 此 可 见，环 境 温 度对硫化速率的影响程度之大。
高强度耐湿热老化室温硫化硅橡胶的研制
１０ｍ ａＳ 日本 信 越 化 学 工业 株 式 会 社 ； 甲基 ０ Ｐ ・，
基硅 烷、８ ０份表 面处理 剂用量 为 ３ ／ ｇ ０ｇ ｋ 、比表 面积为 １ ｇ ６ｍ ／ 的纳米碳酸钙、２ ５份 Ｋ ７ ２与 Ｋ ． Ｈ一 ９ Ｈ一５０ ６
按 量 之 比 １１ 配 的 硅 烷 偶 联 剂 。 以此 配 方 制 得 的 Ｒ Ｖ 硅 橡 胶 的 外 观 为 白 色 膏状 ， 邵 尔 Ａ硬 度 ５ ：复 Ｔ ０度 、拉 伸 强度 ２４ ａ ．４ＭＰ 、拉 断伸 长率 ４ ０ ；将 硫 化 ７天后 的硅 橡 胶 试 片 ，置 于温 度 ８ ３％ ５℃ ，相 对 湿 度 ８ ％ 的 恒 温 ５
研 究 ・开 发
请硅斟 ２ ， （：２２ 机材 ，１ ２ ４ ２～７ ０ ６ ）４ ４ ２
Ｓ ＬＩ Ｉ ＣＯＮＥ ＡＴＥＲＩ Ｍ ＡＬ
高 强 度 耐湿 热老 化 室 温硫 化 硅 橡胶 的研 制
何 业明 ，张银华 ，苏少 军
（ ．广 州 市 回天 精 细 化 工 有 限 公 司 ，广 州 ５０ ０ ； ． 上 海 回 天 化 工新 材料 有 限公 司 ，上 海 ２ １２ ） １ １８０ ２ ０ ６０
橡胶。
丙氧 ］丙基 三 甲氧基硅 烷 （ Ｈ 一５０ 和双 （ Ｋ ６） ３
一
三 甲氧 基 甲硅 烷基 丙基 ） 胺 （ Ｈ一１０ ：工 Ｋ ７）
业级 ，纯度 大 于 ９ ． ７ ０％ ，南京 能 德 化 工有 限公 司 ；二月桂 酸 二 丁 基 锡 （ Ｂ Ｌ ：Ｃ ，湖 北 蓝 ＤＴ） Ｐ
表 面积 １０ ｍ ／ ，德 国德 固赛 公 司 ；纳 米 活 性 ７ ｇ 碳酸 钙 ：平 均粒 径 ４ ７ ｍ，经硬 脂 酸表 面处 ０～ ０ｎ 理 ，美 国特 种矿 物公 司 ；ｙ一氨 丙 基 三 乙氧 基 硅 烷 （ Ｈ一 ５ ） Ｋ ５ ０ 、Ⅳ一正丁 基 一 一氨 丙 基 三 甲氧 基硅 烷 （ Ｈ一５ ８ 、 ～氨 乙基 一 一氨丙 基 三 Ｋ ５ ） 甲氧 基硅烷 （ Ｈ一 ９ ） 一 ［（ ，３ 一环氧 Ｋ ７２ 、 ２ ）
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脱氢型室温硫化硅橡胶的研究张大勇1,刘晓辉1,李欣1,王刚1,徐晓沐1,赵颖1,赵秋菊2(11黑龙江省石油化学研究院,哈尔滨150040;21齐齐哈尔大学,黑龙江齐齐哈尔161006)摘要:考察了端羟基聚有机硅氧烷、补强填料和含氢硅油的种类对脱氢型室温硫化(RT V )硅橡胶的力学性能和粘接性能的影响,以及催化剂种类对RT V 硅橡胶的凝胶时间和表观密度的影响。
结果表明,当端羟基聚二甲基硅氧烷和端羟基聚甲基苯基硅氧烷按10B 3的质量比并用时,RT V 硅橡胶的剪切强度较高;当侧氢基硅油和端氢基硅油按1B 1~1B 3的质量比配合使用时,能明显改善硅橡胶的剪切强度;通过选择适当的催化剂,可调整脱氢型硅橡胶的凝胶时间,制得较致密的硫化胶;二氧化钛、氧化锌对脱氢型RT V 硅橡胶均有补强作用,而经甲基三乙氧基硅烷处理的氧化锌对脱氢型RT V 硅橡胶的补强作用最明显。
关键词:脱氢型,室温硫化硅橡胶,端羟基聚二甲基硅氧烷,端羟基聚甲基苯基硅氧烷,含氢硅油中图分类号:T Q333193 文献标识码:A文章编号:1009-4369(2006)01-0022-04收稿日期:2005-10-10。
作者简介:张大勇(1978)),男,硕士生,主要从事胶粘剂的研究。
E-mai l:12zdy@ 。
室温硫化(RTV )硅橡胶是20世纪60年代问世的一类新型有机弹性体[1]。
RTV 硅橡胶通常是由摩尔质量较低(10000~80000g/mol)的羟基封端的液体聚有机硅氧烷基胶、交联剂、催化剂等组成,在常温下能交联成三维网状结构。
RTV 硅橡胶具有优良的耐高低温、耐紫外线、耐大气老化性能,广泛应用于航空航天、电子电气等高新技术领域。
RTV 硅橡胶的性能除与基胶有关外,交联体系的选择也至关重要。
按交联反应机理不同,RTV 硅橡胶可分为脱醋酸型、脱醇型、脱酮肟型、脱氨型和脱氢型。
其中,前几类RTV 硅橡胶研究较多,已被广泛应用[1];脱氢型RTV 硅橡胶主要用作发泡材料,用作密封胶的研究报道较少。
脱氢型RTV 硅橡胶硫化时放出副产物H 2;由于氢气的分子半径最小,容易从胶料中逸出,且对硅橡胶的热氧老化无促进作用。
所以,脱氢型RT V 硅橡胶的耐热性优异[2-3]。
本实验研究了端羟基聚有机硅氧烷、补强填料、含氢硅油对RT V 硅橡胶的力学性能和粘接性能的影响,以及催化剂种类对RTV 硅橡胶的凝胶时间和表观密度的影响。
1 实验111 主要原料端羟基聚二甲基硅氧烷(107硅橡胶):粘度3000~14000mPa #s,上海西利康高新技术公司;端羟基聚甲基苯基硅氧烷(108硅橡胶):粘度3000~8000m Pa #s,上海西利康高新技术公司;四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷:武大有机硅新材料有限公司;二甲基二乙氧基硅烷:CP,吉林新亚强实业有限公司;八甲基四硅氮烷、六甲基二硅氮烷:工业品,蚌埠市金源有机硅公司;1,3-丙二醇:CP,进口;异辛酸盐:工业品,长虹化工有限公司;硅微粉:工业品,湖北万州硅微粉厂;二丁基二辛酸锡、二辛基二月桂酸锡:CP,吉林华信化工;二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡、甲苯:AR,北京益利精细化学品有限公司;二苯基硅二醇:工业品,大连元永有机硅厂;钛酸辛酯、钛酸丁酯:工业品,宜兴祖兴化工厂;气相法白炭黑:150m 2/g ,沈阳化工公司;处理气相法白炭黑:216m 2/g ,美国卡博特特种化学品公司;侧氢基硅油:Si H 质量分数1%,嘉兴银城精细化工有限公司;端氢基硅油:Si H 质量分数1%,上海高分子材料研究开发中心;乙酰乙酸乙酯、氧化锌:AR,沈阳试剂二厂;氧化钛:工业品,美国;氧化铁:AR,北京南基础研究,2006,20(1):22~25SI LICON E M AT ER IAL尚乐公司。
112RTV硅橡胶的配制有机锡配合物的制备[4-6]:在装有回流装置和搅拌器的三口瓶中,加入二烷基锡二羧酸盐,搅拌下,缓慢升温,并缓慢滴加乙酰乙酸乙酯;滴完后在回流温度下反应4~5h;然后,减压蒸馏产物,备用。
有机钛配合物的制备:方法同上。
无机填料的表面处理[7-8]:在三口烧瓶中加入一定量的填料和甲苯,于室温下搅拌;加入硅烷类处理剂,快速搅拌,缓慢加热至回流温度,回流4h;冷却后在真空烘箱中干燥,除去低沸点物,备用。
脱氢型RTV硅橡胶的配制:将100份基胶、0~150份填料、012~017份交联剂、011~ 015份催化剂混合均匀即可。
113性能测试胶料的凝胶时间:将配制好的胶料放置在23e?2e、相对湿度50%的环境下,记下起始时刻;每隔适当的时间用光滑的玻璃棒挑胶,记下不能拉丝时的时刻。
二时刻之差即为RTV 硅橡胶的凝胶时间。
硫化胶的表观密度:将胶料倒入直径约22mm、高50mm的聚乙烯塑料筒制成的模具中,胶料的加入量不大于容器高度的35%;在标准温度及湿度条件下放置72h以上,至表面粘性消失后取出。
试样应表面平整、无多孔结构等缺陷。
硫化胶的表观密度按下式计算:Q=4m/P d2h式中,Q为硫化胶的密度,g/mm3;m为试样的质量,g;d为试样的直径,mm;h为试样的高度,mm。
硫化胶的力学性能:拉伸性能按GB/T 528)1998测定;硬度按GB/T531)1999测试。
硫化胶的粘接性能:拉伸剪切强度按GB/T 7124)1986测定;高温拉伸剪切强度按国军标GJB444)1988测试。
2结果与讨论211催化剂种类对RT V硅橡胶凝胶时间和表观密度的影响缩合型RTV硅橡胶常用的催化剂有:二烷基锡的二羧酸盐、钛酸酯及其配合物、有机酸的金属盐等。
表1是催化剂种类对RT V硅橡胶凝胶时间和表观密度的影响。
由表1可以看出,采用二丁基二月桂酸锡和二丁基二辛酸锡时,RTV硅橡胶胶料的凝胶时间较长;采用二丁基二月桂酸锡时,RTV硅橡胶硫化胶的表观密度较大;采用其它有机锡催化剂时,RTV硅橡胶硫化胶发泡严重。
钛酸酯类催化剂的活性大,采用钛酸酯类催化剂时, RTV硅橡胶胶料的凝胶时间很短,硫化胶的密度较大,不易发泡。
采用有机酸金属盐类催化剂时,RTV硅橡胶胶料的凝胶时间长;硫化胶不易发泡,但硫化不完全。
采用有机锡配合物作催化剂时,RTV硅橡胶胶料的凝胶时间延长,但硫化胶易发泡;采用有机钛配合物作催化剂时,不但RTV硅橡胶胶料的凝胶时间延长,且硫化胶不易发泡。
表1催化剂种类对RT V硅橡胶凝胶时间和表观密度的影响催化剂种类胶料的凝胶时间/min硅橡胶的表观密度/g#mm-3二丁基二月桂酸锡35019676二辛基二月桂酸锡25017790二丁基二辛酸锡42017960辛酸亚锡4016098钛酸辛酯411094钛酸异丙酯4019420钛酸丁酯45s019768异辛酸钴215h017904环烷酸钴48h019763辛酸锆23h019773辛酸钙144h019742辛酸锌168h019563有机锡配合物108018008有机钛配合物124019650图1为二丁基二月桂酸锡用量对RTV硅橡胶胶料凝胶时间的影响。
由图1可见,随着有机锡用量的增加, RTV硅橡胶胶料的凝胶时间缩短。
212填料种类对RTV硅橡胶力学性能的影响由于聚有机硅氧烷分子间的作用力很小,所以,未加填料的硅橡胶硫化胶的力学性能很差。
第1期张大勇等.脱氢型室温硫化硅橡胶的研究#23#为了提高硅橡胶的力学性能,必须用填料进行补强。
硅橡胶常用的填料有:白炭黑、碳酸钙、硅微粉、钛白粉、氧化锌、氧化铁、氧化铈等;此外,某些无机填料(如钛白粉、氧化铁和氧化锌)还是硅橡胶的耐热添加剂。
图1 二丁基二月桂酸锡用量与硅橡胶凝胶时间的关系白炭黑可将硅橡胶的强度提高20~30倍[1],是RTV 硅橡胶使用最多的补强填料。
白炭黑又分为气相法白炭黑和沉淀法白炭黑。
气相法白炭黑对硅橡胶的补强效果非常好,同时可提高硅橡胶的介电性能和触变性能;沉淀法白炭黑对胶料的增粘效果比气相法白炭黑小,适合于配制流动性较好的硅橡胶。
碳酸钙是硅橡胶的半补强性填料。
硅微粉以天然白石英为原料制成,可增加硅橡胶胶料的密度、流动性及排泡性,并可增加硅橡胶的热导率和硬度。
表2是填料种类对硅橡胶力学性能的影响。
表2 填料种类对硅橡胶力学性能的影响填料种类拉伸强度/M Pa 扯断伸长率/%邵尔A 硬度/度处理型气相法白炭黑21261034硅微粉(400目)11925544处理型硅微粉(400目)11418543硅微粉(2500目)11122739氧化锌11936040处理氧化锌21635440氧化铁11123943氧化钛21343137氧化铈11433135处理型氧化铈11337731由表2可知,处理型气相法白炭黑、硅微粉、氧化锌、二氧化钛的补强作用较大,经过表面处理的氧化锌的补强作用最明显。
表3列出了氧化锌用量对硅橡胶剪切强度的影响。
表3 氧化锌用量对硅橡胶剪切强度的影响1)氧化锌用量/份剪切强度/M Pa100217150219200215150(处理)314注:1)室温条件下。
从表3可以看出,随着氧化锌用量的增加,硅橡胶的剪切强度先增后降;氧化锌用量为150份时,硅橡胶的剪切强度达到极大值;而采用经甲基三乙氧基硅烷处理的氧化锌时,硅橡胶的剪切强度最高。
213 基胶种类对RTV 硅橡胶剪切强度的影响硅橡胶的硫化活性及性能都与硅橡胶基胶的分子结构和摩尔质量密切相关[4]。
表4为基胶种类对硅橡胶剪切强度的影响。
表4 基胶种类对硅橡胶剪切强度的影响1)基胶种类室温剪切强度/M Pa107硅橡胶115108硅橡胶111m (107)B m (108)=10B 3316注:1)基胶100份,交联剂6份,催化剂2份。
从表4可见,单独使用107硅橡胶或108硅橡胶基胶时,硅橡胶的剪切强度都不高;但当107硅橡胶和108硅橡胶按10B 3的质量比混合使用时,硅橡胶的剪切强度大大提高。
214 含氢硅油种类及用量对RTV 硅橡胶凝胶时间、性能的影响脱氢型RTV 硅橡胶采用含氢硅油做交联剂,通过含氢硅油中的硅氢基与基胶中的端羟基间的脱氢反应,形成交联网状结构。
图2为107硅橡胶和侧氢基硅油的质量比对硅橡胶胶料凝胶时间的影响。
从图2可以看出,随着107硅橡胶与侧氢基硅油的质量比的增大,胶料的凝胶时间延长;当107硅橡胶与侧氢基硅油的质量比为140B 1时,胶料的凝胶时间比较适当。
表5为侧氢基硅油与端氢基硅油的质量比对硅橡胶剪切强度的影响。
#24 #第20卷图2 107硅橡胶和侧氢基硅油的质量比对硅橡胶胶料凝胶时间的影响由表5可以看出,当侧氢基硅油与端氢基硅油的质量比在1B 1~1B 3之间时,硅橡胶的室温剪切强度、高温剪切强度和热老化性能较好。
表5 侧氢基硅油与端氢基硅油的质量比对硅橡胶剪切强度的影响1)m (侧氢基硅油):m (端氢基硅油)剪切强度/M Pa 室温300e 老化2)后3B 12121153101B 131********B 23141123171B 33161163141B 62181193130B 52141152180B 8211117410注:1)基胶为107硅橡胶与108硅橡胶(质量比为10B 3)的混合物;2)经200e @50h+250e @100h 老化实验后,在室温下测试。