醇酸树脂漆
油漆耐低温标准
油漆耐低温标准
油漆的耐低温性能是指油漆在低温环境下仍能保持良好的附着力、硬度、耐磨性、耐化学品性能等。耐低温油漆在航空、航天、军工、寒带建筑、户外设施等领域有着广泛应用。以下是油漆耐低温标准的详细介绍：
一、耐低温性能的指标
1. 附着力：附着力是衡量油漆在低温环境下保持良好粘接性能的重要指标。通常采用拉开法、冲击法等测试方法评估附着力。
2. 硬度：硬度是指油漆在低温环境下抵抗划伤的能力。硬度越高，油漆在低温环境下耐磨性越好。
3. 耐磨性：耐磨性是指油漆在低温环境下抵抗磨损的能力。耐磨性越好，油漆在使用过程中越耐用。
4. 耐化学品性能：耐化学品性能是指油漆在低温环境下抵抗化学品侵蚀的能力。耐化学品性能越好，油漆在低温环境下越稳定。
5. 耐寒性：耐寒性是指油漆在低温环境下不发生龟裂、脱落等现象的能力。耐寒性越好，油漆在低温环境下的稳定性越好。
二、耐低温油漆的类型
1. 醇酸树脂类：醇酸树脂油漆具有良好的耐低温性能，广泛应用于户外建筑、寒带设施等。
2. 环氧树脂类：环氧树脂油漆具有较高的附着力、硬度和耐化学品性能，在低温环境下表现优异。
3. 聚氨酯类：聚氨酯油漆具有良好的耐磨性、耐化学品性能和耐寒性，适用于航空、航天等领域。
4. 丙烯酸类：丙烯酸油漆具有较好的耐低温性能，适用于户外建筑、交通工具等。
三、耐低温油漆的应用
1. 航空、航天领域：耐低温油漆应用于飞机、卫星、火箭等，保证其在极端低温环境下的安全运行。
2. 军工领域：耐低温油漆应用于坦克、装甲车、舰船等军事装备，提高其在低温环境下的作战能力。
油脂和脂肪酸在醇酸树脂中应用
油脂和脂肪酸在醇酸树脂中的应用
一、醇酸树脂概况
醇酸树脂是以多元醇和多元酸经植物油酸或植物油酯化缩聚而成的高分子聚酯。从1927年醇酸树脂问世以来至今已有90年的历史，我国生产醇酸树脂也有近70年的历史。到上个世纪80年代末，我国整个醇酸树脂漆占到涂料市场的30%左右。在90年代以前，我国醇酸树脂基本是国有的油漆厂生产自用为主，规模较小。进入90年代中期，一批民营和外资企业开始专业生产醇酸树脂，比较有代表性的企业如：江苏三木、长兴化学等，由于面向的是所有市场上涂料企业的需求，而不是某一个涂料企业，所以发展迅猛。进入21世纪以后，醇酸树脂漆在整个涂料市场的份额仍一直稳定在30%左右。醇酸树脂已成为涂料工业中最重要的合成树脂之一。
由醇酸树脂的定义可以看出，多元醇、多元酸、植物油（或植物油酸）是合成普通醇酸树脂的三类原料。我们根据树脂中植物油（或植物油酸）的含量------油度，来把醇酸树脂分类，分为短油醇酸树脂、中油醇酸树脂、长油醇酸树脂、极长油醇酸树脂。
油度=“油”的质量/（原料的质量总和-酯化水的质量）×100
醇酸树脂是涂料用树脂中用途做广泛的一种。它可以制成清漆、色漆；工业漆、家装漆和一般通用漆。醇酸树脂中油的种类和油度决定着醇酸树脂的用途。主要可分为三类：
1，醇酸树脂本身单独作为制漆树脂，在空气中自动氧化干燥成膜，可制成清漆、色漆、各种涂料和辅助材料，成为醇酸树脂漆系统。
2，醇酸树脂作为一个成分与其他树脂或其他固化材料共缩聚而形成涂膜。如：与氨基树脂合用制醇酸-氨基烤漆系统；与脲醛树脂合用制酸催化家具漆；与多异氰酸酯合用制聚氨酯漆系统。
(设备管理)涂料用油改性醇酸树脂生产工艺与设备
涂料用油改性醇酸树脂生产工艺与设备
摘要：本文查阅多种文献，对醇酸树脂的合成原料、类别、合成工艺做了介绍。特别对油改性醇酸树脂的生产原料、反应原理、工艺流程、以及工艺设备做了重点叙述。以
及对醇酸树脂的作为涂料、以及醇酸树脂的改性做了大致的简介。
关键词：醇酸树脂；涂料；清漆；丙烯酸；改性；树脂；树脂生产设备；
一前言
1.1 涂料简介
涂料有着几千年的历史，它是一种多功能材料，涂覆在物件表面起到保护、装饰、标志及赋予特殊功能等作用[1]。从涂料的历史来看，早在四千多年前，我国就使用桐油和生漆等天然物质为原料来制作涂料产品，早期的涂料产品品种单一，应用范围有一定的局限性，随着工业的发展，人类开始依据自身需要，使用各种化学合成品来制作涂料，涂料产品发生了巨大变化，不仅类别多样，而且功能各异，涂料得到了广泛的应用和发展。目前，涂料产品已经应用在生产生活的各个方面，涉及汽车防腐、电气绝缘、家庭装修、军事科技等多个行业和领域，涂料的研究开发越来越受到重视，可以说涂料已经和国民经济的发展，国家科技的强盛，人民生活水平的提高有着密切的联系，涂料工业的水平甚至已经成为衡量一个国家现代化的标志之一。
早期的涂料主要以天然物质为原料，通过相对简单的工艺制备出油漆，而现代涂料原料复杂，主要由成膜物、颜料和溶剂三个组分组成，并根据实际需要添加少量的助剂，如催干剂、消泡剂、流平剂、抗沉降剂、缓蚀剂等。涂料中成膜物分无机类和有机类，无机类成膜物使用较少，常用的有硅酸盐，有机类成膜物
使用非常广泛，多是一些低分子聚合物，如干性油、大漆、合成聚合物等，这些聚合物都具备一个特征：成膜前是低分子聚合物，成膜后则通过一定的化学反应形成聚合物膜，聚合物分子链由线型转变为体型。有些涂料也可以热塑性聚合物为成膜物，溶剂挥发即可成膜，聚合物未发生化学变化，如氯化橡胶漆。成膜物是涂料的最重要成分，它的性质直接决定涂料的作用。
水性醇酸树脂
水性醇酸树脂涂料的研究及应用
葛亚辉罗洁*
（中南林业科技大学，材料科学与工程学院，湖南长沙410004）
摘要：水性醇酸树脂不仅具有醇树树脂的优点而且还有良好的耐腐蚀性、耐候性、附着力、干燥性、耐水性等，大大地降低了VOC的含量，符合环保的要求，因此水性醇酸树脂涂料具有很好的发展前景。
关键词：醇酸树脂、水性化研究、具体应用
Water soluble alkyd resin coating research and Application
Yahui Ge ,Jie Luo*
( Central South University of Forestry and Technology, College of materials science and engineering, Hunan Changsha410004)
Abstract: water soluble alkyd resin has not only alcohol tree resin advantages and good corrosion resistance, weather resistance, adhesion, drying, water resistance, greatly reduced the content of VOC, accord with the requirement of environmental protection, so the water soluble alkyd resin coating has good development prospect.
醇酸树脂
不同油度醇酸树脂的划分与性质
分 类 短油度 中 油 度 长油度
油度/% 33～43 44～48 48～53 54～59 60～74 油度 ～ ～ ～ ～ ～ 苯酐含 50～38 38～36 36～33 33～30 30～20 ～ ～ ～ ～ ～ 量/% 脂肪酸 30～39 40～45 46～50 51～55 56～70 ～ ～ ～ ～ ～ 含量/% 含量
2、烘干型醇酸树脂（中、短油度） 烘干型醇酸树脂（ 短油度）
(1)半干性醇酸树脂 (1)半干性醇酸树脂 半干性醇酸树脂与氨基树脂能配制成氨基清漆 氨基清漆和 半干性醇酸树脂与氨基树脂能配制成氨基清漆和烘漆 等产品。 等产品。 它具有良好的烘干性、保干性、保色性、 它具有良好的烘干性、保干性、保色性、耐酸和耐 碱性、耐油性，光泽高，硬度好等优点。 碱性、耐油性，光泽高，硬度好等优点。 (2)不干性醇酸树脂 (2)不干性醇酸树脂 不干性醇酸树脂与氨基树脂能配制成各种氨基清烘漆 氨基清烘漆等 不干性醇酸树脂与氨基树脂能配制成各种氨基清烘漆等。 涂膜具有硬度高与光泽高、坚韧、 涂膜具有硬度高与光泽高、坚韧、保色性和保光性好 等优点 （3）应用 这类涂料已广泛用于涂装自行车、缝纫机、电扇、 这类涂料已广泛用于涂装自行车、缝纫机、电扇、洗 衣机、玩具、轿车、仪表仪器等， 衣机、玩具、轿车、仪表仪器等，对金属的表面有较好的 装饰性和保护作用。 装饰性和保护作用。
涂料化学 醇酸树脂解析
油类一般根据其碘值将其分为：干性油、不干性油和半干性油。 干 性 油：碘值≥140，每个分子中双键数≥6个； 不干性油：碘值≤100，每个分子中双键数＜4个； 半干性油：碘值100—140，每个分子中双键数4～6个。 （1）油脂的质量指标 ① 外观、气味：植物油一般为清澈透明的浅黄色或棕红色液体， 无异味，其颜色色号小于5号。若产生酸败，则有酸臭味，表示油品变 质，不能使用。 ② 密度：油比水轻，大多数都在0.90～0.94 g/cm 3 之间。 ③ 粘度：植物油的黏度相差不大。但是桐油由于含有共轭三烯酸 结构，黏度较高；篦麻油含羟基，氢键的作用使其黏度更高。 ④ 酸价: 酸价用来测量油脂中游离酸的含量。通常以消耗一克油中 所含的酸，所需的氢氧化钾之量来计量。合成醇酸树脂的精制油的酸价 应小于5.0 mg KOH/g(油)。
二、 有机酸 有机酸可以分为两类：一元酸和多元酸。 一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、妥尔油酸、 豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等）； 多元酸包括：邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲 酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐 （TMA）等。多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用，引入间苯二甲 酸可以提高耐候性和耐化学品性，但其溶点高、活性低，用量不能太大； 己二酸(AA)和癸二酸(SE)含有多亚甲基单元，可以用来平衡硬度、韧性 及抗冲击性；偏苯三酸酐（TMA）的酐基打开后可以在大分子链上引 入羧基，经中和可以实现树脂的水性化，用作合成水性醇酸树脂的水性 单体。
典型涂料的生产技术
总之，对于不同油度的醇酸树脂，一般说来，油度越高，涂膜 表现出的特性越多，比较柔韧耐久，漆膜富有弹性。适用于室 外用涂料。油度越短，涂膜表现出的特性少，比较硬而脆，光 泽、保色、抗磨性能好，易打磨，但不耐久，适用于室内涂料。
主要的改性方法是引进一官能度的脂肪酸来降低总官能度。 如等分子比的甘油、苯酐和脂肪酸三个成分反应，则可视为 在适当的情况下，脂肪酸与甘油先反应生成二官能度的产物， 之后苯酐再与之反应，则官能度之比为2∶2，易生成链状结 构而不胶化，形成热塑型树脂。该树脂加热可以熔化，也可 溶于溶剂，能作涂料使用。
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பைடு நூலகம்
100.0 19
第一节 醇酸树脂涂料
表中eA表示酸的物质的量；eB表示醇的物质的量；m0表示分 子总数
我们也可以通过K值计算多元醇的过量数将醇酸树脂的配方
计算出来。
设 eA1表示油的油的总官能团数； eA2表示苯酐的总官能团数； r表示多元醇量对苯酐量的过量比值
x表示多元醇的官能度
K＝[eA1+eA2 /2+eA1/3+reA2 / x] /(eA1+eA2)
第一节 醇酸树脂涂料
二、 醇酸树脂的分类
1．按油品种不同分类
醇酸树脂漆详解
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目录
醇酸树脂的分类
醇酸树脂的合成原料
wk.baidu.com
醇酸树脂的配方设计和合成工艺
醇酸树脂的应用和醇酸树脂漆的优缺点
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醇酸树脂的分类 一、 按改性用脂肪酸或油的干性分： （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备 的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。 该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 。干性油漆膜的干 燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要 多步反应才能形成交联的大分子。
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甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解。同时，油度对光泽、 刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高， 光泽高、刷涂性、流平性好； (2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 。 因为长链脂肪酸残基是柔性链段 , 而苯酐聚酯是刚性链 段 , 所以 , OL 也就反映了树脂的玻璃化温度， 或常说的 “ 软硬程度 ” ，油度长时硬度较低，保光、保色性较差。
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一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂，亚麻油酸、桐油酸等干 性油脂肪酸感性较好，但易黄变、耐候性较差；豆油酸、脱水蓖麻油 酸、菜籽油酸、妥尔油酸黄变较弱，应用较广泛；椰子油酸、蓖麻油 酸不黄变，可用于室外用漆和浅色漆的生产。苯甲酸可以提高耐水性， 由于增加了苯环单元，可以改善涂膜的干性和硬度，但用量不能太多， 否则涂膜变脆。
常用几种防腐面漆介绍
常用几种防腐面漆介绍
醇酸面漆
醇酸树脂面漆主要与醇酸树脂底漆相配套，应用于轻微至中等的腐蚀环境，在中性的乡村环境和干燥的建筑物内部等，使用寿命可以达到10～20年。
在紫外线的照射下，醇酸树脂面漆会粉化和变黄，但是这种情况比环氧树脂面漆要好得多。醇酸树脂的耐化学品和溶剂性能有限，并且不耐水，也不适用于经常处于潮湿的环境。
醇酸树脂面漆在施工中和干燥过程中的空气温度最好保持在5°C (41°F)以上，否则会延长干燥时间。不过，醇酸面漆也能够在低至-5°C (23°F)时施工，但是会相应地延长干燥时间。单道涂层涂覆过厚，会导致干燥缓慢以及起皱等问题。很多用户会投诉说醇酸树脂面漆的干燥太慢了，主要的原因也在于涂覆过厚。
有时候会发生环氧树脂底漆上面涂醇酸树脂面漆的情况，最好避免，因为这会引起附着力问题。需要单组分面漆的时候，可以改用丙烯酸面漆，各方面性能都低于醇酸面漆。对于风化后的丙烯酸聚氨酯面漆，醇酸树脂面漆可以安全地覆涂，但是涂漆前要进行彻底的清洁，特别是除油。
在大气暴露下，醇酸树脂面漆会黄变，但是它比环氧面漆具有更好的耐久性。在没有自然光的环境不，比如说卫生间等，醇酸树脂面漆会逐渐地变黄。醇酸树脂面漆最初的光泽度以及光泽保持性颜色有很大关系，通常白色为是最好。实际的光泽度与颜色、配方、生产地、施工方法、底材以及暴露环境有很大关系。
有机硅改性醇酸树脂涂料
由于硅氧链具有突出的化学键能，使得有机硅化合物具有极低的的表面能和极优的耐候性能。有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂漆室温固化和涂膜物理、机械性能好的优点，又具有有机硅树脂耐热、耐紫外线老化及耐水性好的特点，是一种综合性能优良的涂料。最早的改性方法是将有机硅树脂直接加到反应达到终点的醇酸树脂反应釜中即可。通过这样简单的混合，醇酸树脂的室外耐候性大大改进。另一种改性方法是制备反应性的有机硅低聚物，用以和醇酸树脂上的自由羟基进行反应；也可将有机硅低聚物作为多元醇与醇酸树脂进行共缩聚。通过化学反应改性的醇酸树脂耐候性更好，有机硅树脂含量在30％时综合性能为最佳。
醇酸底漆的分类
醇酸底漆的分类
醇酸底漆的分类如下：
１．醇酸清漆。由改性的醇酸树脂、溶剂、助剂调制而成。
２．醇酸调合漆（调和漆）。由醇酸树脂、溶剂、助剂、颜料等经研磨而成。具有良好的附着力和柔韧性，可自然干燥。
３．醇酸防锈漆。分为红丹醇酸防锈底漆和铁红醇酸防锈底漆。红丹醇酸防锈底漆由醇酸树脂、红丹粉、防锈颜料、溶剂、助剂调制而成，防锈性能好，干燥快，附着力强。铁红醇酸防锈底漆由醇酸树脂、防锈颜料、溶剂、助剂调制而成，具有良好的附着力和防锈性能。
４．醇酸绝缘漆。由油改性醇酸树脂、催干剂、溶剂调制而成，具有优良的耐油性，属B级绝缘材料。
５．醇酸抗弧漆。由醇酸树脂、适量的氨基树脂与颜料研磨后用二甲苯调制而成。
醇酸漆说明书
醇酸磁漆（Ⅱ型）
组成由醇酸树脂、颜料、催干剂、有机溶剂等调制而成。
性能及用途漆膜具有较好的光泽和机械强度能常温干燥，适用于室外金属和木制品
的保护及装饰。
颜色各色
平均密度 1.17 g/ml
原漆粘度(25℃)≥35s （ISO 6号杯）
理论涂布面积8—12 m2/kg
涂装道数1—2道
一道漆膜厚度湿膜厚度约40-52μm
干膜厚度约20—26μm
干燥时间(25℃) 表干10h
实干18h
涂装间隔(25℃) 最低限度 18h
最高限度无限时
稀释剂名称 X-6 醇酸漆稀释剂
稀释量0-5％（按重量）
参考施工粘度喷涂18-25s；刷涂40-60s
表面处理除去表面油污、水分及杂质等。
施工方式喷涂、刷涂
施工条件为避免水汽凝结，要求温度在露点以上，相对湿度低于80％，干燥期间
应保持良好的通风。
前道配套涂层醇酸腻子、醇酸二道底漆、醇酸底漆。
贮存期12个月
包装单罐制包装
安全应在通风良好处喷涂；必要时采用适当的安全防护措施，注意防火。
责任声明此产品施工指南中所载的资料，只能作为使用的指南，任何人如使用本
产品于其所自定的用途上，须事前向本厂查询其适用与否，否则其一切
攻效与损耗，本厂将不负责。此指南所载的资料，可因本厂产品不断的
发展和经验的积累而随时更改。
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醇酸
醇酸樹脂基本介紹
由多元醇、邻苯二甲酸酐和脂肪酸或油（甘油三脂肪酸酯）缩合聚合而成的油改性聚酯树脂。按脂肪酸（或油）分子中双键的数目及结构，可分为干性、半干性和非干性三类。干性醇酸树脂可在空气中固化；非干性醇酸树脂则要与氨基树脂混合，经加热才能固化。另外也可按所用脂肪酸(或油)或邻苯二甲酸酐的含量，分为短、中、长和极长四种油度的醇酸树脂。醇酸树脂固化成膜后，有光泽和韧性，附着力强，并具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等。
醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。
醇酸树脂的分类
一、按改性用脂肪酸或油的干性分
（1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜，从某种意义上来说, 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间, 原因是它们的相对分子质量较低, 需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于“ 大分子” 的油, 只需少许交联点, 即可使漆膜干燥, 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。
（2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜, 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。
醇酸树脂涂料
1. 概 述
多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，
所生成的缩聚物大分子主链上含有
许多酯基（－COO－），这种聚合 物称为聚酯，涂料工业中，将脂肪
酸改性的聚酯称为醇酸树脂。
1. 概 述
醇酸树脂涂料：具有漆膜附着力好、
光亮、丰满等特点，且具有很好的 施工性，但其涂膜较软，耐水、耐
碱性欠佳。
1. 概 述
可以在大分子链上引入羧基，经中
和可以实现树脂的水性化，用作合 成水性醇酸树脂的水性单体。
3. 醇酸树脂的合成原料
三、油脂
油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉 籽油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻 油、椰子油等。
3. 醇酸树脂的合成原料
三、油脂
植物油是一种三脂肪酸甘油酯，三
个脂肪酸一般不同，可以是饱和酸、 单烯酸、双烯酸或三烯酸，
2．聚酯化反应
聚酯化易采取逐步升温工艺，保持正
常出水速率，应避免反应过于剧烈造
成物料夹带，影响单体配比和树脂结 构，另外，搅拌也应遵从先慢后快的
原则，使聚合平稳、顺利进行。
2．聚酯化反应
聚酯化反应应关注出水速率和出水
量，并按规定时间取样，测定酸值 和黏度，达到规定后降温、稀释，
经过过滤，制得漆料。
5. 醇酸树脂的改性
随着石油化学工业的飞速发展，涂料 用高性能成膜物树脂：环氧树脂、聚
油漆涂层的知识点总结
油漆涂层的知识点总结
一、油漆涂层的概念
油漆涂层是指在表面上覆盖一层油漆来保护和美化表面的一种涂层材料。油漆涂层主要包括底漆、中涂和面漆三层。底漆是用于提高与基材之间的附着力和平滑度，中涂是用于增加油漆涂层的厚度和耐候性，面漆是用于增加油漆涂层的光泽和装饰性。
二、油漆涂层的组成
1.树脂：油漆的树脂是油漆的主要成分，起着粘结剂的作用，使油漆能够附着在物体表面并形成一层坚固的薄膜。常见的树脂有聚酯树脂、醇酸树脂和氨基树脂等。
2.颜料：颜料是油漆的重要组成部分，它们决定了油漆的颜色和遮盖力。常见的颜料有无机颜料和有机颜料两种。无机颜料具有优良的耐候性和光泽度，但遮盖力相对较弱；有机颜料颜色鲜艳、遮盖力强，但耐候性较差。
3.溶剂：溶剂是油漆中的溶解介质，它起着调节油漆粘度和干燥速度的作用。溶剂根据蒸发速度的不同可分为快干型和慢干型两种。
4.添加剂：添加剂是用来改善油漆性能的辅助材料，如干燥剂、防腐剂、增稠剂等。
三、油漆涂层的分类
1.按用途分类：包括室内油漆、室外油漆、金属漆、木器漆等。
2.按树脂分类：包括聚酯漆、醇酸树脂漆、氨基漆等。
3.按涂布方法分类：包括滚涂、刷涂、喷涂等。
4.按干燥方式分类：包括溶剂型油漆、水性油漆、粉末涂料等。
四、油漆涂层的涂装方法
1.刷涂：刷涂是自然状态下的涂装方法，它适用于小面积的涂装，操作简便，但效果不如喷涂。
2.滚涂：滚涂是利用涂刷辊进行涂装，适用于大面积的涂装，操作简单，但涂装效果受到辊子质量的影响。
3.喷涂：喷涂是利用喷枪将油漆均匀地喷涂在物体表面上，它适用于大面积、多曲面的涂装，效果较好，但操作技术要求较高，容易产生喷霧。
醇酸树脂及其改性
醇酸树脂
醇酸树脂的分类：
●在配方设计时，可选择不同的多元醇、多元酸；
●变化醇和酸的官能度之比及调整枝化度；
●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键和酯基；
●醇酸树脂上还具有极性的主链和非极性的侧链，可以进行物理改性。
指标：油度（OL），醇酸树脂按含有多少（或含苯二甲酸酐）分为极长、长、中、短等几种油度。
油度（）
油的质量
醇酸的质量析出水
油度（）
脂肪酸质量醇酸的质量析出水
公式说明：如用脂肪酸为原料，则脂肪酸质量*1.04代替油质量（当使用十八碳脂肪酸时）。系数1.04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。醇酸树脂质量是多元醇的质量、多元酸的质量和油脂或脂肪酸质量之和，减去酯化时产生水的质量。
表1油度分类
醇酸树脂的有关化学反应与相关理论：
1.醇解反应
油（即甘油三脂）与纯（加入催化剂或不加入催化剂），因为有过量的羟基存在，就发生羧基重新分配现象。醇酸树脂中常用的多元醇有甘油和季戊四醇等。由于羧基重新分配的缘故，随着多元醇用量、反应条件的变化，生成产物为不同数量比的油、甘油一酸酯、甘油二酸酯的混合物。油不能用于醇酸树脂的制造，所以必须经过醇解这一步骤，使之成为不完全酯，能溶解于苯二甲酸酐与甘油的混合物，形成均相反应。
醇解反应通常是在较高的温度和催化剂作用下进行的，常用的催化剂有黄丹、氢氧化锂等。
2.酸解反应
油和其他的有机酸共热反应，与醇解类似，有过量的羧基存在，将产生羟基重分配现象。酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。
3.醚化反应
在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在，不同的多元醇可能有不同程度的醚化反应。
油漆基本性能及用途(六)
涂料基本性能及用途（六）
(鸿源化工内部员工培训教材用)
1、酯胶漆
酯胶漆主要是以油酸漆料树脂为主要成膜物质，主要包括底漆和调合漆等。由于大多数漆料都是用动植物油来熬制的，质量极不稳定。
该漆都是单组份，可自干也可低温烘干（80-120度），价格低廉，目前以属于淘汰品种。它主要是涂装后依靠油漆本身内部添加的催干剂，接合空气内的氧参加化学反应，从而氧化成膜，因此该类漆干燥较慢（正常情况下18~24小时），特别是在气温低、湿度大时更加明显。
该漆漆膜较硬，有一定的耐水性，耐候性较差，长期在阳光下暴晒，漆膜颜色会变化，甚至漆膜有可能会产生龟裂、脱落。用于室内外一般金属，木质物件及建筑物表面的覆盖，主要用于要求不高的标志和装饰之用。
配套稀释剂：HYX-6醇酸稀释剂，但是用户为了节约成本，较多的是用汽油作为稀释剂。
我厂产品：HYT03-1各色酯胶调合漆，有时也会作为醇酸调合漆或醇酸面漆进行销售，请销售人员注意用户使用情况，根据用户实际情况来选择漆种。
2、醇酸树脂漆：
醇酸树脂漆是以长油度醇酸树脂为主要成膜物质，主要包括清漆、磁漆、底漆等。
此类漆与酯胶漆一样，也是单组份，可自干也可低温烘干（80-120度），它主要是涂装后依靠油漆本身内部添加的催干剂，接合空气内的氧参加化学反应，从而氧化成膜，因此该类漆干燥较慢（14-16小时），特别是在气温低、湿度大时更加明显。所以在涂装该类漆时，一次涂装不能太厚，且多次涂装时，应根据现场实际情况，待第一道漆完全干燥后，才能涂第二道漆，以免造成病态漆膜。
此类漆的优点是耐侯性较好、价格较低、涂装方便，涂刷、喷涂均可，但干燥较慢，施工时间长，油漆在包装桶内贮存时，表面有可能结皮，在使用时，应将表面的结皮揭开，丢弃后再使用。
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CH
CH
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(R ')+ROH
体系中形成的自由基通过共价结合而交联形成体形结构： 体系中形成的自由基通过共价结合而交联形成体形结构：
R' + R' R'O +R' R'O +R'O
R' R' R'OR' R'OOR'
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上述反应可以自发进行，但速率很慢，需要数天才能形成涂膜， 其中过氧化氢物的均裂为速率控制步骤。加入催干剂（或干料） 可以促进这一反应，催干剂是醇酸涂料的主要助剂,其作用是 加速漆膜的氧化、聚合、干燥，达到快干的目的。通常催干剂 又可再细分为两类。 （1）主催干剂：也称为表干剂或面干剂，主要是钴、锰、钒 (V)和铈(Ce)的环烷酸（或异辛酸）盐，以钴、锰盐最常用， 用量以金属计为油量的0.02%～0.2%。其催干机理是与过氧化 氢构成了一个氧化－还原系统，可以降低过氧化氢分解的活化 能。
3、脂肪酸
主要有：桐油、亚麻油酸、脱水蓖麻油酸等干性油，豆油酸 等半干性油，椰子油酸、蓖麻油酸等非干性油； 醇酸树脂中各组分配比对性质影响很大。
4、催化剂
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若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解时需使用催化剂。常用的催化剂为 氧化铅和氢氧化锂（LiOH）。由于环保问题，氧化铅被禁用。醇解 催化剂可以加快醇解进程，且使合成的树脂清澈透明。其用量一般占 油量的0.02％。聚酯化反应也可以加入催化剂，主要是有机锡类。如 二月硅酸二丁基锡、二正丁基氧化锡等。
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醇酸树脂的合成原料
一、多元醇 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇（甘油）、三羟甲基丙烷、三 ）、三羟甲基丙烷 羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、 ， －丙二醇、 ， －丙二醇等。 羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇等。 分子中羟基的个数称为该醇的官能度，丙三醇为 官能度醇 官能度醇， 分子中羟基的个数称为该醇的官能度，丙三醇为3官能度醇，季戊 四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基、 四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基、仲羟基和叔羟基 之分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为： 之分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为： 伯羟基＞仲羟基＞叔羟基。 伯羟基＞仲羟基＞叔羟基。 用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、 用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定 耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。 性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色 泽鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。 泽鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季 戊四醇复合使用，以调节官能度，使聚合平稳，避免胶化。 戊四醇复合使用，以调节官能度，使聚合平稳，避免胶化。
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醇酸树脂漆 以多元醇、 以多元醇、多元酸和干性植物油制成的醇酸树脂为主要 成膜物质的一类涂料称为醇酸树脂漆。 成膜物质的一类涂料称为醇酸树脂漆。 此类漆施工性能好，能常温干燥成膜， 此类漆施工性能好，能常温干燥成膜，涂膜光亮丰 附着力强、柔韧、坚固且不易老化。另外， 满、附着力强、柔韧、坚固且不易老化。另外，还可利用 醇酸树脂与其他树脂混溶性好的特点， 醇酸树脂与其他树脂混溶性好的特点，拼配成多种各具特 色的涂料产品，以满足不同需要。 色的涂料产品，以满足不同需要。 广泛用于建筑、桥梁、船舶、车辆、仪器、 广泛用于建筑、桥梁、船舶、车辆、仪器、仪表 等的涂饰。 等的涂饰。
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二、 按醇酸树脂油度分： 长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂
油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量与树脂理 论产量之比。 引入油度（OL）对醇酸树脂配方有如下的意义： (1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量 。 因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结构 的含量，直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶 解性好，易溶于溶剂汽油 ； 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽 油-二甲苯混合溶剂 ；短油醇酸树脂溶解性最差，需用二
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二、 有机酸 有机酸可以分为两类：一元酸和多元酸。 一元酸主要有：苯甲酸、松香酸以及脂肪酸（亚麻油酸、妥尔油 酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等）； 多元酸包括：邻苯二甲酸酐（PA）、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲 酸(TPA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸 酐（TMA）等。多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用，引入间苯二 甲酸可以提高耐候性和耐化学品性，但其溶点高、活性低，用量不能 太大；己二酸(AA)和癸二酸(SE)含有多亚甲基单元，可以用来平衡硬 度、韧性及抗冲击性；偏苯三酸酐（TMA）的酐基打开后可以在大分 子链上引入羧基，经中和可以实现树脂的水性化，用作合成水性醇酸 树脂的水性单体。
醇酸树脂漆
B轻化082 第十一组
概述
醇酸树脂 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩 聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚 合物称为聚酯。 涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇 酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双 键的聚酯称为不饱和聚酯，其它不含不饱和双键的聚酯则 称为饱和聚酯。 这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂 料工业总量的20％～25％。
2、配方的设计
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合成醇酸树脂的反应是很复杂的。根据不同的结构、性能要求制备不 同类型的树脂，首先要拟定一个适当的配方，合成的树脂既要酸值低、 分子量较大、使用效果好，又要反应平稳、不致胶化。配方拟定还没 有一个十分精确的方法，必须将所订配方反复实验、多次修改，才能 用于生产。 目前，有一种半经验的配方设计方案，程序如下。 （1）根据油度要求选择多元醇过量百分数，确定多元醇用量。 油长（％） ＞65 65－60 60－55 55－50 50－40 40－30 0 0－10 10－15 15－25 25－35 15－20 20－30 30－40
ROOH + Co2+ ROOH + Co3+ H+ + HOH2 O Co3+ + RO + HOCo2+ + ROO + H+
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同时钴盐也有助于体系吸氧和过氧化氢物的形成。主催干剂传递氧的 作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要 助催干剂配合。 （2）助催干剂：也称为透干剂，通常是以一种氧化态存在的金属皂， 它们一般和主催干剂并用，作用是提高主干料的催干效应，使聚合表 里同步进行，如钙(Ca)、铅（Pb）、锆（Zr）、锌(Zn)、钡(Ba)和锶 (Sr) 的环烷酸（或异辛酸）盐。助催干剂用量较高，其用量以金属计 为油量的0.5%左右。 传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多，有的色 深，有的价高，有的有毒。近年开发的稀土催干剂产品，较好地解决 了上述问题，但也只能部分取代价昂物稀的钴剂。开发新型的完全取 代钴的催干剂，一直是涂料行业的迫切愿望。
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甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解。同时，油度对光泽、 刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高， 光泽高、刷涂性、流平性好； (2) 表示醇酸树脂中柔性成分的含量 。 因为长链脂肪酸残基是柔性链段 , 而苯酐聚酯是刚性链 段 , 所以 , OL 也就反映了树脂的玻璃化温度， 或常说的 “ 软硬程度 ” ，油度长时硬度较低，保光、保色性较差。
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合成工艺
醇酸树脂的合成工艺按所用原料的不同可分为（1）醇解法；（2） 脂肪酸法。 从工艺上可以分为（1）溶剂法；（2）融融法。 融融法设备简单、利用率高、安全，但产品色深、结构不均匀、 批次性能差别大、工艺操作较困难，主要用于聚酯合成。醇酸树脂 合成主要采用溶剂法生产。溶剂法中常用二甲苯的蒸发带出酯化水， 经过分水器的油水分离后重新流回反应釜，如此反复，推动聚酯化 反应的进行，生成醇酸树脂。釜中二甲苯用量决定反应温度，存在 如下关系。
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目录
醇酸树脂的分类
醇酸树脂的合成原料
醇酸树脂的配方设计和合成工艺
醇酸树脂的应用和醇酸树脂漆的优缺点
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醇酸树脂的分类 一、 按改性用脂肪酸或油的干性分： （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备 的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。 该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 。干性油漆膜的干 燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要 多步反应才能形成交联的大分子。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属 于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合（油）。 用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固 化剂配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇 酸树脂性能之间。
O O CH2 CH O O C R CH2 O C O C O O O C *
=*
O
CH2
CH O
CH2
O
C
n
wk.baidu.com
O C
R
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上述大分子链中引入了脂肪酸残基： （1）引入脂肪酸，能封闭部分官能团，降低了甘油的官能度，调节分子 量大小和交联密度； （2）打乱重复单元的规则布置，降低分子间的吸引力，使大分子链的规 整度、结晶度、极性降低，从而提高了漆膜的透明性、光泽、柔韧性 和施工性。 若使用干性脂肪酸（或干性油），则在催干剂的作用下，可在空气中进 一步发生氧化聚合、干燥成膜。
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配方设计
1、合成醇酸树脂的反应原理
甘油和苯酐的摩尔比按2︰3投料（即等当量反应时），则该体系 的平均官能度为：f avg=（2×3＋3×2）/（2＋3）＝2.4，其Crothers 凝胶点为Pc＝2/ f avg =2/2.4＝0.833。因此，若官能团的反应程度超 过凝胶点，就生成体型结构缩聚物。其结构可表示如下：
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一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂，亚麻油酸、桐油酸等干 性油脂肪酸感性较好，但易黄变、耐候性较差；豆油酸、脱水蓖麻油 酸、菜籽油酸、妥尔油酸黄变较弱，应用较广泛；椰子油酸、蓖麻油 酸不黄变，可用于室外用漆和浅色漆的生产。苯甲酸可以提高耐水性， 由于增加了苯环单元，可以改善涂膜的干性和硬度，但用量不能太多， 否则涂膜变脆。
O O CH2 CH O CH2 O C
O C O CH2
O CH CH2 O
O C
O C O CH2 CH O CH2 O
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这种树脂遇热不融，亦不能溶于有机溶剂，具有热固性，不能用作成膜 物质。所以制造醇酸树脂时先将甘油与单官能度的脂肪酸酯化或甘油 与油脂醇解生成单脂肪酸甘油酯，使甘油由3官能度变为2官能度，然 后再与2官能度的苯酐缩聚。此时体系为2－2线型缩聚体系，苯酐、甘 油、脂肪酸按1:1:1摩尔比合成醇酸树脂的理想结构为：
二甲苯用量 /% 反应温度/0C 10 8 7 5 4 3
188～195
200～210
205～215
220～230
230～240
240～255
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醇解法与脂肪酸法则各有优缺点。详见下表：
醇解法 优点 （1）成本较低 （2）工艺简单易控 （3）原料腐蚀性小 （1）酸值不易下降 （2）树脂干性较差、涂膜 较软 脂肪酸法 （1）配方设计灵活，质量易控 （2）聚合速度较快 （3）树脂干性较好、涂膜较硬 （1）工艺较复杂，成本高 （2）原料腐蚀性较大 （3）脂肪酸易凝固，冬季投料困难
甘油过量（％） 0
季戊四醇（％）0－5 5－15
多元醇用量＝酯化1摩尔苯酐多元醇的理论用量（1＋多元醇过量百分数） 使多元醇过量主要是为了避免凝胶化。油度约小，体系平均官能度 越大，反应中后期越易胶化，因此多元醇过量百分数越大。
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（2）由油度概念计算油用量
油量＝油度×（树脂产量－生成水量） （3）由固含量求溶剂量 （4）验证配方。即计算f、Pc。
五、催干剂
干性油（或干性油脂肪酸）的“干燥”过程是氧化交联的过程。该反 应由过氧化氢键开始，属连锁反应机理。
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ROOH RO +HO RO + CH CH CH2 CH R'OO R' + O 2 R'OO +R'H R '+R'OOH R'OOH R'O + HO
CH
(R'H)
CH