j第十章 醇和酚

2012-3-22
有机化学
CH3OH + HO SO3H 2 CH3 O SO3H C12H25OSO3Na CH2ONO2 CHONO2 CH2ONO2 蒸馏
CH3SO4H 硫酸氢甲酯 CH3 O SO3H + H2O 甲 基化试 剂 (CH3)2SO4 硫酸二甲酯 CH3 O SO2 O CH3 + H2SO4 阳离子 表面 活性 剂
CH3CH2OH
浓 硫酸 170℃ ℃ 浓 硫酸 140℃ ℃
CH2 CH2 + H2O CH3CH2OCH2CH+ H2O 3
AI2O3 350~400℃ ℃ 硫酸
2 CH3CH2OH
CH3CH2CH2CH2OH
CH2 CHCH2CH3 CH CH CH2CH3
CH2CHCH2CH3 OH
课堂习题：教材206页问题10-11、10－12。 课堂习题：教材206页问题10-11、10－12。 206页问题10
CH CH CH2OH
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有机化学
2）醇的构造异构 具有相同碳原子的饱和一元醇，因碳架不同和羟基位次 不同而产生的异构体。 3）醇的命名 ① 普通命名法－简单的醇
OHOH OH H2C CH CH2 丙三醇
CH2OH HOH2C C CH2OH 季戊四醇 CH2OH
② 衍生命名法－以甲醇为母体
CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3
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ZnCI2 H C CH3 + HCI OH H C CH3 + H OH 重排 H C CH3
CH3 CH3 C CH2 CH3 CI CH3 -H2O H CH C CH3 OH2 CH3
CH3
C H
CH3
C
CH2CH3
OMgX
OMgX H3C C H R 干醚
H3O 水解
OMgX H3C C CH3 R
H3O 水解
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选用那一种羰基化合物与格利雅试剂反应制备所需 醇，可以从连接醇羟基碳原子上的三个基团的结构来考 虑，其中一个烃基来自于格利雅试剂，另两个基团来自 于羰基化合物，然后考虑其中那些原料比较易得。
c
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δ
O
SP
3
δ
H
H H
C
O
H
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H
10.1.1 醇的分类、构造异构和命名 醇的分类、 1）醇的分类 根据分子中羟基所连碳原子不同分伯醇、仲醇和叔醇； 根据分子中烃基不同分饱和醇、不饱和醇和芳醇； 根据分子中含羟基的数目不同分一元醇、二元醇和多元醇。
OH CH3 CH CH3 OH CH3 CH CH2 CH3 OH CH3 C CH3 CH3 OHOH OH H2C CH CH2 CH2OH HOH2C C CH2OH CH2OH CH2 CH CH2OH OH CH2CHCH3
第十章 醇和酚
醇和酚的基础知识 醇和酚的制法 醇和酚的物理性质 醇和酚的化学性质 几种重要的醇和酚制品
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有机化学
学习要求
掌握醇和酚的分类、命名和同分异构等知识。 1.掌握醇和酚的分类、命名和同分异构等知识。 掌握醇和酚的制法。 2.掌握醇和酚的制法。
3.了解醇和酚的物理性质。 了解醇和酚的物理性质。
OH CI
OH OH
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10.1.7 硫醇 “－SH”称为巯基，它是硫醇的官能团。命名与醇相似， 只要把“醇”改为相应的“硫醇”即可。 低级硫醇有恶臭，可用来检查管道泄漏。
CH3CH2SH + NaOH 2 CH3CH2SH + HgO CH3CH2SNa + H2O (CH3CH2S)2Hg 白色
有机化学
5）卤代烃水解 一般卤代烃水解有许多副产物，且醇比相应的卤代烃 容易得到，故只有相应的卤代烃易得时才用此法。
CH2
CH
CH2CI + H2O
NaCO3
CH2
CH
CH2OH
CH2CI + H2O
NaOH
CH2OH
课堂习题：教材199页问题10课堂习题：教材199页问题10-3、10-4。 199页问题10 102012-3-22
CH CH CH2OH
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4）由格利雅试剂制备－常用于合成构造较复杂、且难用 其他方法合成的醇
δ δ R MgX + Oδ C δ O R MgX + H C H O R MgX + H3C C H O R MgX + H3C C CH3 OMgX 干醚 C R 干醚 H C H R 干醚 H3O 水解 H3O 水解 OH C R R CH2OH 伯醇 OH R CHCH3 仲醇 OH R C CH3 叔 醇 CH3
SO3H NaOH SO3Na 300~320℃ NaOH， 碱融
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ONa H
OH
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10.2.3 酚的物理性质 10.2.4 酚的化学性质 1）酚羟基的反应 ① 弱酸性
OH O +H 一对SP2 杂化，P电子与芳环发生共轭 R O +H O2 N OH H3 C O2 N OH O2 N OH
2-甲基-2-丙醇
CH2 CH CH2OH
课堂习题：教材198页问题10课堂习题：教材198页问题10-1、10-2。 198页问题10 102012-3-22
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10.1.2 醇的制法 1）烯烃水合－遵循马氏规则，可能有重排发生。
CH3 H+ C CH2 + H2O H OH CH3 C CH3 H
重点掌握醇和酚的化学性质。 4.重点掌握醇和酚的化学性质。 了解几种重要的醇和酚制品的相关知识。 5.了解几种重要的醇和酚制品的相关知识。
Hale Waihona Puke 2012-3-22有机化学
10.1 醇
定义： 定义：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基（－OH） 取代的化合物。 结构： 结构：由于氧原子电负性比碳原子大，造成α碳原子带有 部分正电荷；同样的道理，羟基中的氢原子在适当的条 件下能以质子的形式解离出来；氧原子上的两对孤对电 子也会对醇的性质产生轻微影响。
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有机化学
命名下列化合物：
OH OH CH3 OH HO COOH OH SO3H HO NO2
OH
NO2 CH3
OH
NO2 OH
HO
OH SO3H
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10.2.2 酚的制法 1）由异丙苯制备－工业生产苯酚的主要方法
CH(CH3)2 + CH3CH CH2 H2SO4 O2
CH CH C H
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③ 用氢化铝锂(LiAIH4)还原
O LiAIH4 R CH2OH R C H OH O LiAIH4 R CH CH3 R C CH3 O LiAIH4 CH CH C H O LiAIH4 R C OH R CH2OH O LiAIH4 R CH2OH R C OR'
课堂习题：教材207－208页问题10-13。 课堂习题：教材207－208页问题10-13。 207 页问题10
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10.1.5 乙二醇 俗名甘醇，是最简单最重要的二元醇。 10.1.6 丙三醇 俗名甘油，是最简单最重要的三元醇。 制备方法有：
CH2 CH CH3 CI2 高温 CH2 CH CH2 CI Ca(OH)2 60℃ ℃ CH2 O CH CH2 CI 10% NaOH 150℃ ℃ CH2 HO CH CI2 + H2O CH2 CI CH2 CH CH2
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2）卤代烃的生成 ① 浓盐酸和无水氯化锌所配置的溶液称为卢卡斯试剂。 醇与卢卡斯试剂的反应可用来鉴别不同类型的醇。
各种醇在卢卡斯试剂存在下的反应活性顺序如下： CH2OH > CH2 CH CH2OH > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > 甲醇
② 由伯醇制备相应的卤烷，由于反应按SN2进行，故无 重排现象发生。
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④ 醇与三卤化磷、五氯化磷或亚硫酰氯反应生成相应的 醇时，不发生重排。 课堂习题：教材204页问题10-10。 课堂习题：教材204页问题10-10。 204页问题10 3）酯的生成 醇与无机含氧酸和有机酸作用，发生分子间脱水生成酯。 常用的无机酸有硫酸、硝酸、磷酸等；常用的有机酸有羧 酸等。
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HI CH3CH2CH2CH2OH + HBr
∆ H2SO4
CH3CH2CH2CH2I + H2O CH3CH2CH2CH2Br + H2O CH3CH2CH2CH2CI + H2O
∆ ZnCI2 HCI ∆
③ 由仲、叔醇制备相应的卤烷，由于反应按SN1进行， 故有重排现象发生。
OH H3C CH2 CH CH3
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甲基乙基甲醇
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③ 系统命名法 选主链：含有羟基的最长碳链； 编号：从靠近羟基的一端开始； 命名：根据主链所含碳原子数叫做“某醇”，前面依次列出 取代基的位次和名称。
OH CH3 CH CH3 CH3 OH C CH3 CH3 OH CH CH CH2OH 3-苯基-2-丙烯醇 CH2CHCH3 2-苯丙醇 2-丙醇 CH3 OH CH CH2 CH3 2-丁醇 2-丙烯醇
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10.1.3 醇的物理性质 醇是极性分子，醇分子间能形成氢键，醇的物理性 质大多与此有关。 10.1.4 醇的化学性质 1）与金属的反应