作业场所空气中对氯苯胺的溶剂解吸气相色谱测定法

作业场所空气中对氯苯胺的 实验 监测与检验溶剂解吸气相色谱测定法董银根,沈志武,吴润琴(江苏省常州市疾病预防控制中心,213003)摘要!目的!建立作业场所空气中对氯苯胺的采样和测定方法。

方法!用硅胶管采样,用体积分数为95%乙醇解吸。

经0. 53mm∀15m∀1.5 m3E-30大口径毛细管柱分离后,用氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高定量。

结果!方法的检出限2.0 g/ml,当标准溶液浓度为50~2000 g/ml进样1 g时,线性关系良好,相关系数(r)=0.9996,相对标准偏差(RSD)为4.7%。

硅胶管的解吸效率为91%~96%。

样品在采样管中可稳定7d。

结论!该方法准确、灵敏、简单、快捷,适用于空气中对氯苯胺的定点和个体监测。

测定的各项指标均符合工作场所空气中毒物检测方法的研究规范和劳动卫生检测的要求。

关键词!对氯苯胺;气相色谱仪;FID检测器中国图书资料分类号:R115!!!!!文献标识码:B!!!!!文章编号:1004-1257(2006)09-0660-02Subject!Solvent Desorption Gas Chromatography in Determining Parachloroaniline in the Air of the WorkplacesAuthors!DONG Yin gen,S HEN Zhi wu,WU Run qin(Chang z hou Center f or Disease Prevention and Contr ol,Jian gsu,213003,China) Abstract![Objective]To establish a method for sampling and determining parachloroaniline in the air of the workplaces.[Methods]Silica gel tubes were used for sampling and ethanol of95%for desorption.After being separated with capillaries(0.53mm∀15m∀1.5 m 3E-30),the samples were determined with hyd rogen flame ion detector in order to retain the qualitative time and the quantitative climax. [Results]The detection limit was2.0 g/m;the linear correlation was fine when the concentration of the standard solu tion was50~2000 g/ml;the correlation coefficient was0.9996;the relative standard deviation(RSD)was4.7%;the desorption efficiency of the silica gel tube was91~96%;the samples kep t stable for7days in the sampling tubes.[Conclusion]This method is accurate,sensitive and si mple, which is applicable in the determination of parachloroaniline in the air of the workplaces.All the indexes in the determination accord with the criteria for tox icant detection methods and the demands for labor hygiene detection.Key words!Parachloroaniline;Gas chromatography;FID detector!!对氯苯胺是一种白色或浅棕黄色的晶体,用作偶氮染料及制造色酚AS-LB的中间体,也是医药业生产药品利眠宁、非那西丁、农药的中间体。

还用于生产彩色电影胶片的成色剂。

吸入或吞入人体或接触皮肤时有毒害,并具有蓄积性中毒危害。

生产对氯苯胺及其使用人员可因吸入工作场所中的空气而受到危害。

对氯苯胺对人体的血液系统和神经系统有毒害作用,中毒后会引起肝肿、肝痛,记忆力衰退等症状。

对氯苯胺的分析方法仅见HPLC[1],目前,许多国家及我国都没有明确制定卫生标准,也未找到相应的检测方法,我们参考有关文献,选用硅胶做吸附剂采样,解吸后进行测定[2]。

旨在建立一种实用、准确、灵敏的分析方法。

1!材料与方法1.1!原理!用硅胶管采集空气中的对氯苯胺,体积分数为95%的乙醇解吸,经SE-30大口径毛细管柱分离后,用氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高定量。

1.2!仪器与试剂!#硅胶管:用长12cm,内径4mm,外径6mm 的硬质玻璃管,装入45~60目精制活化硅胶,前端200mg、后部为100mg的硅胶,中间用2mm纯硅烷化的玻璃棉隔开,管的进、出气之硅胶面上分别用经硅烷化的玻璃棉衬托,玻璃管两端用火熔封,可供长期使用,如短期内应用,可套上塑料帽,在干燥器内保存备用。

∃TWA-300H型低流量空气采样器,XW%80 A涡旋混匀器。

&微量注射器5 l或10 l,具塞试管:1ml或2 ml。

∋日本岛津GC%14A气相色谱仪,配有氢火焰离子化检测器(FID),对氯苯胺给出的信噪比不低于3:1。

(试剂:对氯苯胺分析纯,标准溶液的配制:称取1.000g的对氯苯胺于10ml的容量瓶中,用95%乙醇溶解,并定容至刻度,此液为100mg/ml的标准储备液,临用前用95%的乙醇稀释成10mg/ml的标准应用液。

1.3!样品的采集、运输和保存1.3.1!短时间采样!在采样点打开硅胶管两端,以300ml/min 的流量采集15min空气样品。

1.3 2!长时间采样!在采样点打开硅胶管两端,以50ml/min 的流量采集2~8h空气样品。

1.3.3!个体采样!在采样点打开硅胶管两端,佩带在监测对象的衣领上,进气口向前,尽量接近呼吸带,以50ml/min的流量采集2~8h空气样品。

采样后封闭硅胶管两端,置于清洁容器中运输和保存,室温下至少可保存7d。

1.4!分析步骤1.4.1!样品处理!用采过样的硅胶管前后段分别倒入具塞试管中,各加入1.0ml95%乙醇解吸液,封塞后于涡旋混匀器上混匀1mi n,放置15min后供测定。

1.4.2!标准曲线的绘制!取5只10ml的容量瓶分别加入0.05、0.10、0.50、1.00、2 00ml的标准应用液,各加入95%乙醇溶液定容至10ml,配成50、100、500、1000、2000 g/ml对氯苯胺标准系列,进样1.0 l,以峰高对对氯苯胺浓度(g/ml)绘制标准曲线。

1.4.3!色谱条件!色谱柱:石英毛细管柱,柱长15m,内径0.53 mm,液膜厚1.5 m。

柱温:100),检测室温度:150),汽化室1.4.4!计算!按下公式计算空气中对氯苯胺的浓度C=1∀(C1+C2)V0D式中:1%解吸液的体积,ml;C1、C2%测得的前后段硅胶的乙醇解吸液中对氯苯胺的浓度, g/ml;V0%换算成标准状况下的采样体积,L;D%解吸效率,%;C%空气中对氯苯胺的浓度,mg/m3。

2!结果与讨论2.1!固体吸附剂的选择!选用了活性炭、硅胶固体吸附剂进行采集对氯苯胺的试验,发现硅胶管对对氯苯胺的吸附力强,采样效率亦高,本实验采用200和100mg硅胶作为固体吸附剂。

2.2!解吸溶液的选择!我们选用了甲醇、乙醇、二硫化碳、丙酮等溶剂作为解吸液进行筛选比较、从溶解度、解吸效率的高低、色谱柱上出峰的快慢、及对氯苯胺的分离度、对操作人员的毒害诸方面考虑,最后选择了95%的乙醇作为解吸液。

2.3!标准曲线与精密度试验!当标准溶液的浓度为50~2000 g/ml时,标准曲线的相关系数大于0.999,6次重复的精密度试验的相对标准偏差为4.7%。

证明该方法线性范围宽,精密度良好。

2.4!方法的检出限!在本法选定的最佳测定条件下,方法的检出限为2.0 g/ml。

2.5!砖胶管的解吸效率试验!取18支硅胶管,加入高低两个浓度的对氯苯胺,放置过夜,让其平衡。

测得解吸效率为91%~96%。

2.6!稳定性试验!硅胶管采集对氯苯胺后,用塑料帽套紧管的两端,在室温下至少可保存7d,冰箱中可存放15d,标准溶液在冰箱中可存放1个月,标准储备液可在冰箱中存放3个月。

2 7!注意事项!其他任何化合物在此法所述条件下,与对氯苯胺的保留时间相同,并且现场有可能存在干扰物,此时必须改变色谱分离条件(色谱柱温度等),以消除干扰物质对对氯苯胺的影响。

3!参考文献[1]张丹,梁红宇 用HP LC法同时测定洗必泰及有关杂质对氯苯胺的研究 华西医科大学学报,1995,26(4):447-451[2]徐伯洪,闫慧芳,编 工作场所有害物质监测方法 北京:中国人民公安大学出版社,2003 398-402(收稿:2005-08-17)(本文编辑:张军)猪肾中砷的氢化物发生原子荧光测定法张桃英,黎芳(北京市海淀区疾病预防控制中心,100080)摘要!目的!研究氢化物发生%原子荧光法测定猪肾中砷的适宜条件。

方法!试验酸介质和还原剂用量对测定砷的影响;选择仪器的最佳工作条件及氢化物发生条件;试验样品中常见元素对砷测定的干扰情况及消除方法。

结果!在测定条件下,砷的线性范围为0~200 g/L,相关系数达0.9993以上;检出限为0.14 g/L,回收率在95.5%~101.0%之间,相对标准差(n=7)小于2 7%。

结论!该试验选用5 0%HCl为介质;样品测定原子化观察高度8mm;5%硫脲+5%抗坏血酸混合溶液掩弊干扰效果最好。

在该工作条件下测定猪肾中的砷,方法灵敏度高,准确度、精密度好。

关键词!氢化物发生原于荧光法;砷;猪肾中国图书资料分类号:R115!!!!!文献标识码:B!!!!!文章编号:1004-1257(2006)09-0661-03Subject!Hyd r ide Generation Atomic Fluorescence Spectrometry in Determining Arsenic Hydride in the Pig KidneysAuthors!Z HANG Tao ying,LI Fang(Haidian Cente r f or Disease Prevention an d Control,Beijing,100080,China)Abstract![Objective]To study the proper condi tion of using atomic fluorescence spectrometry to determine arsenic hydride in the pig kid neys.[Methods]The effect of the acid medium and reducing agents on arsenic determination was studied;the best working condition of the instrument and the hydride generating condi tion were chosen;the in terference of the common elements in the samples on the determination of arsenic was tested.[Results]In the given conditions,the linear range was0~200 g/L;the correlation coefficient was above0.9993;the recovery rate was between95.5%~101.0%;the relative standard deviation(n=7)was less than2.7%.[Conclusion]The best interfer ing effect is to use50%HCI as the medium,8m m as the observation height,5%of sulfo-urea combined with5%of ascorbic acid.The determination of the arsenic in the pig kidneys under such condi tion is sensitive and accurate.Key words!hydride generation atomic fluorescence spectrometry;arsenic;Pig kidneys!!砷的常用分析方法有:氢化物发生原子吸收法[1,2],氢化物原子荧光法[3,4]、色谱-原子吸收联合技术[5]、分光光度法和砷斑法等[6]。