有机化学第三章

第一节 醇 酚

一、进行乙醇的消去反应实验时应该注意哪些问题？

1．配制体积比为1∶3的乙醇与浓硫酸混合液时，要注意在烧杯中先加入95%的乙醇，然后滴加浓硫酸，边滴加边搅拌，冷却备用(相当于浓硫酸的稀释)；浓硫酸起催化剂和脱水剂的作用。

2．加热混合液时，温度要迅速上升到并稳定于170℃左右。温度低，在140℃时主要产物是乙醚，

反应的化学方程式为：2CH 3CH 2OH ――→浓H 2SO 4

140℃

CH 3CH 2OCH 2CH 3＋H 2O 。 3．由于反应物都是液体而无固体，所以要向烧瓶中加入碎瓷片，以防液体受热时发生暴沸。 4．温度计要选择量程在200℃～300℃的为宜。温度计的玻璃泡要置于反应液的中央位置，因为需要测量的是反应液的温度。

5．氢氧化钠溶液的作用是除去混在乙烯中的CO 2、SO 2等杂质，防止干扰乙烯与溴的四氯化碳溶液和高锰酸钾酸性溶液的反应。

二、醇的消去反应和氧化反应有哪些规律？ 1．醇的消去反应规律

醇分子中，只有连有—OH 的碳原子的相邻的碳原子上连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。

若醇分子中只有一个碳原子或与—OH 相连碳原子的相邻碳原子上无氢原子[如CH 3OH 、(CH 3)3CCH 2OH 、

]，则不能发生消去反应。

2．醇的催化氧化规律

(1)形如RCH 2OH 的醇，被催化氧化生成醛(或羧酸)。

R —CH 2OH ――→Cu 、O 2

△R —CHO R —CH 2OH ――→KMnO 4、H ＋R —COOH (2)形如

的醇，被催化氧化生成酮。

(3)形如的醇，一般不能被氧化。

三、苯酚又叫石炭酸，它是酸类物质吗？为什么显酸性？

苯酚显酸性，是由于受苯环的影响，使酚羟基比醇羟基更活泼。苯酚的羟基在水溶液中能够发生电离。

但是苯酚不属于酸类物质。在应用苯酚的酸性时应注意以下几点： 1．苯酚具有弱酸性，可以与活泼金属(如Na)发生反应。 2．苯酚的酸性极弱，不能使酸碱指示剂变色。 3．苯酚的酸性比碳酸弱，但比HCO －3的酸性强，因而苯酚能与Na 2CO 3反应生成NaHCO 3。

＋Na 2CO 3―→＋NaHCO 3，由此可知结合H ＋能力：CO 2－

3> >HCO －3。

4．向苯酚钠溶液中通入CO 2，只生成NaHCO 3，与通入的CO 2的多少无关。

苯 甲苯 苯酚

不被酸性KMnO 溶

可被酸性KMnO 溶

常温下在空气中被条件 催化剂

无催化剂

产物

甲苯的邻、间、对

所以苯酚不能发生消去反应。

(2)受酚羟基的影响，只是苯环上邻位和对位的氢变得活泼，易被—Br 取代。在判断酚类与Br 2

反应的量的关系时，应首先判断酚羟基的邻位、对位上是否含有氢。

两种

含有易被取代的原

不饱和有机化合物

(含

醇种是水或卤化氢)

生成

降低

升高

(1)与金属钠反应：断裂d 键，化学方程式为：2CH 3CH 2OH ＋2Na ―→2CH 3CH 2ONa ＋H 2↑； (2)乙醇在发生消去反应时断裂a 、c 键，化学方程式为：

CH 3—CH 2OH ――→浓H 2SO 4

170℃CH 2===CH 2↑＋H 2O ； (3)乙醇在催化氧化生成乙醛时断裂b 、d 键，化学方程式为：2CH 3—CH 2OH ＋O 2――→催化剂△＋2H 2O ；

(4)乙醇在发生酯化反应时断裂d 键，化学方程式为：

CH 3COOH ＋C 2H 5OH

3COOC 2H 5＋H 2O ；

(5)乙醇与浓氢溴酸混合加热发生取代反应时，断裂c 键，化学方程式为：C 2H 5OH ＋HBr ――→

△

催化剂 △

C 2H

5

—Br＋H

2

O。

6．醇都能发生酯化反应，都能与钠反应；醇发生消去反应时都是—OH与羟基碳相邻碳上的氢原

子相互脱水生成不饱和键，醇的催化氧化实质上是羟基碳上的一个H与—OH上的H一起失去，产物可能是醛或酮。

Br

2、H

2

、NaOH溶液是有机反应中的常见试剂，它们能参与哪些反应呢？

(1)Br

2

：①与“”“—C≡C—”等发生加成反应；②取代酚羟基邻位、对位上的氢原子。

(2)H

2

：与有机物中的“”“—C≡C—”“”“(醛、酮)”发生加成反应。

(3)NaOH溶液：与酚、羧酸发生中和反应(但不与醇反应)，催化卤代烃、酯等的水解并与水解生成的氢卤酸、酚、羧酸等发生中和反应。

注意①发生加成反应时，断裂双键或三键中的1 mol键(Ω减小1)消耗1 mol Br

2或H

2

；发生

取代反应时，1 mol Br

2只取代1 mol(而不是2 mol)氢原子(同时生成1 mol HBr)。②H

2

不与羧酸、

羧酸酐、羧酸酯中的发生加成反应。③NaOH溶液不与醇羟基反应。

由有机物的结构简式推断其性质的方法：主要从构成该有机物的官能团的性质判断。

①含有“”、“—C≡C—”等不饱和键的物质可与Br

2发生加成反应，与酸性KMnO

4

、

K 2Cr

2

O

7

溶液发生氧化还原反应，而使其褪色。

②含有羟基(—OH)的有机物(包括醇、酚、羧酸等)均可与Na反应放出H

2

。

③含有—COOH的有机物可与Na

2

CO

3

、NaHCO

3

作用放出CO

2

；可使石蕊试液变红；可与醇发生酯化

反应等。

④含有酚羟基的物质可与Na

2CO

3

作用，但不产生CO

2

，遇FeCl

3

变紫色，遇浓溴水迅速产生白色沉

淀。

阅读并比较教材中列举的几种相对分子质量相近的醇与烷烃的沸点的有关数据，你能得出什么结论？

点拨①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃，这是因为醇分子中羟基之间存在着氢键，这种氢键作用力较大，所以相应醇的沸点较高；②饱和一元醇随着分子中碳原子数的增加，沸点逐渐升高。

CH===CH、HBr CH===CH、H O