配位化合物与螯合物资料

[1] 乔树民，王永录，高广尤等. 铂族金属络合物和癌症 治疗.贵金属,1982,3(4):40-46. [2] 杨一昆,熊惠周,普绍平等. 第三代铂抗癌药物研究评论. 贵金属,1996,17(2):50-57. [3] 张金超,龚钰秋,郑小明. 混胺二元羧酸根合铂(Ⅱ)混配 配合物的合成及其抗肿瘤活性.无机化学学报, 2000,16(4):665-668. [4] 张金超,龚钰秋,郑小明等. 混胺丙二酸合铂(Ⅱ)混配配合 物的合成、表征、X射线指标化及抗肿瘤活性的初步研 究.化学研究与应用,2000,12(3):249-252.
1,10-菲咯啉与Fe2+形成的螯 合物，其中存在3个五元环
卟啉环与 Mg2+ 离子的配位是通过 4 个 环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及 包括Mg原子在内的4个六元螯环
3. 多核配合物 在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的 配合物。 H2 N / \ (NH3)4Co Co (NH3)4 \ / N H2
溶于水中电离:
简单化合物： CuSO4 = Cu2+ + SO42复盐 (明矾)：KAl(SO4)2 = K+ + Al3+ + 2SO42“复杂离子” ：[Cu (NH3)4]2+ = [Cu (NH3)3]2+ + NH3 (配合物) K1 = 7.7610-3 总的离解方程式： [Cu (NH3)4]2+ = Cu2+ + 4NH3
2） 影响C.N.的因素
（1）中心离子（原子）的性质: ①电荷数↑，C.N.↑
+1 +2 +3 (Ag+、Cu+) (Cu2+、Zn2+、Hg2+) (Fe3+、Co3+)
CN 2 4、6 6、4
+4 (Si4+、Pt4+)
6、8
②半径r↑，C.N.↑ [BF4][AlF6]3-
中心离子 第二周期 第三、四周期 第五、六周期
第八章 配位化合物与配位平衡
8.1 配位化合物与螯合物
8.2 配位化合物的化学键理论 8.3 配位平衡 8.4 配位滴定法
自从1969年卢森堡(Rosenberg. B.)首次报道了顺铂(1)的 抗癌活性后，无数科学工作者对铂类抗癌配合物进行了广 泛、深入的研究，合成了2000多种铂类抗癌活性配合物， 但进入临床阶段的只有二十几种。
配位数 配位体 i 的数目 齿数
例如：
单齿配体 [Cu(NH 3 ) 4 ] 多齿配体
4
4 3 1 4 2 2 2 6 3 2 6 1 6 6
PtCl 3 (NH3 ) CoCl2 (en) 2 2 3 Al(C 2O 4 )3 2 Ca(EDTA)
NiCO4
[PF ] 6
[SiF6 ]2
（2）配位体(Ligand, L)
1.Lewis碱（可给出电子） 配位原子——配位体分子中，直接与中 心离 子（原子）结合的原子。常见的有： H- C N O F P S Cl Se Br
● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子
X


O H （羟基） C N S CN (硫 氰 根)
8.1 配位化合物与螯合物
8.1.1. 配合物的形成 例： CuSO4 NH3(aq) 蓝色 NH3(aq) 深蓝色溶液
NH 3 aq 无 [Cu 2 ]很小 Qi Ksp, Cu OH 2 BaCl aq 白色 BaSO4 ,浓缩， 冷却 深蓝色 [Cu NH 3 4 SO4 c
8.1.3 配合物的组成
Ag(NH 3 )2 Cl
← 内 界 外 界
Ni(CO) 4
没 有
CoCl3 (NH3 )3
外 界
1.中心离子（或中心原子）——又称“配合物形 成体”。通常是金属离子和中性原子，也包括H、B、 Si 、 P 、 As。
K 4 [FeCN 6 ]
[ BF4 ]
K = 1 / 4 =2.5710-13
8.1.2 配合物的定义
配合物定义——由若干能给出电子对或非定域
电子的分子或离子（称“配位体”），与具有可以 接
受电子的空的价轨道的中心离子（或中心原子）结 合，按一定的组成和空间构型而形成的结构单元， 称为“配合单元”；含有“配合单元”的物质，称 为“配 合物”(旧称“络合物”, Complex)。
d0 d1 d8 d9 C.N 6 C.N 6 C.N 4 C.N 4
C.N.max 4 6 10
③外层电子构型:
[T iH 2 O 6 ]3 [ NiCN 4 ]2 [CuNH 3 4 ]2
[AlF6 ]3
（2）配体性质（电荷、半径） ①负电荷数↑，C.N.↓（互斥作用↑）

C O ( 羰基 )

N O H2 O N H3 2 (硝基)
N CS (异硫氰根)

● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子
O O C O C O
2
2-
H2 N

CH 2
CH 2

N H2
乙二胺（en）
乙二酸根（草酸根） C 2 O 4
5. 配位数
与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数
4. 配合单元的电荷数 = 中心离子（原子）电荷数 + 各配体电荷数
[FeCN 6 ]3
[FeCN 6 ]4
NiCO4
[CuNH3 4 ]2
8.1.4 配合物的组成 1. 简单配位化合物 单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成的 配合物 K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl5 [Cr(H2O)6] Cl3 Na[AlF6] 2. 螯合物 环状结构 由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物 [Cu(en)2]2+, [Fe(o-phen)3]2+, [Ca(EDTA)]2+
[ZnNH3 6 ]2 [ZnCl4 ]2
பைடு நூலகம்
②半径r↑，C.N.↓（空间位阻）
[AlF6 ]3 [AlCl4 ]
NH3
Cl-
（3）配合物生成条件（浓度、温度） ①配体浓度↑，C.N.↑
Fe3 XSCN [ FeNCS X ] X 3 X 1 6
②温度↑，C.N.↓（加速配合物离解）