混合碳四烯烃叠合利用工艺技术研究
混合碳四中丁烯-1的分离技术及综合利用
混合碳四中丁烯-1的分离技术及综合利用一、引言1. 研究背景2. 研究意义3. 研究现状二、混合碳四中丁烯-1的分离技术1. 双酚A法2. 蒸馏法3. 萃取法4. 晶体分离法5. 膜分离法6. 其他分离技术三、混合碳四中丁烯-1的综合利用1. 丁烯-1在化学工业中的应用2. 混合碳四在能源工业中的应用3. 混合碳四在医药工业中的应用4. 混合碳四在食品工业中的应用5. 混合碳四在环保工业中的应用四、综合利用过程中的问题及解决方案1. 环保问题2. 能源消耗3. 经济效益4. 技术难点五、总结与展望1. 研究成果总结2. 研究前景展望3. 研究的不足和改进方向一、引言1. 研究背景丁烯-1是一种重要的有机化工原料，在化学、医药、食品、能源等领域都有广泛应用。
混合碳四中含有大量的丁烯-1，由此可见，对混合碳四的分离和提取丁烯-1具有非常重要的意义。
同时，目前丁烯-1的生产多利用裂解轻油或其他炼化工艺的副产品进行提取，产量和质量有限。
因此，寻找高效的混合碳四分离技术和丁烯-1的综合利用方案成为了当前研究的需要。
2. 研究意义混合碳四是一种非常重要的工业原料，在工业生产过程中有广泛的应用。
混合碳四中含有大量的丁烯-1，因此分离提取丁烯-1对于提高混合碳四的品质以及丁烯-1的产量和质量有着重要的作用。
此外，对混合碳四的综合利用不仅可以有效降低排放的有害物质，还可以提高资源的综合利用率，符合可持续发展的思想和要求。
因此，本文旨在深入探究混合碳四中丁烯-1的分离技术和综合利用方案，为工业生产提供技术支持和参考。
3. 研究现状目前，关于混合碳四的分离技术研究已经非常成熟。
传统的分离方法包括蒸馏法、萃取法、晶体分离法等；而近年来新兴的分离技术有膜分离法等。
这些方法均具有各自的优缺点，需要根据具体应用场合进行选择。
而丁烯-1的综合利用方面，国内外也已经投入了大量的研究工作。
在化学工业中，丁烯-1可用于生产丁腈、丁二酸、丙烯酸酯等，具有广泛的应用前景。
混合C4利用技术详细摘要
四、混 合 C4 主 要 组 分 的 化 工 利 用
异丁烷的应用 异丁烷用作燃料时，不仅是液化石油气的主要组分，还是烷基化油的主要 原料。其化工应用途径主要有：共氧化法生产环氧丙烷、脱氢生产异丁烯、 芳构化制芳烃。 异丁烷脱氢制异丁烯是解决异丁烯短缺问题的主要竞争技术之一，包括异丁 烷无氧脱氢和异丁烷催化氧化脱氢两种技术。由异丁烷无氧脱氢生产异丁烯， 已有几种工艺实现工业化。目前异丁烷氧化脱氢技术仍处于研究阶段，由于 受到催化剂选择性的制约，没有突破性的进展。
3
二、混 合 C 4 组 成 及 分 离
实现混合C4烯烃的化工利用，最大困难在于将混合C4馏分中有效 分离以达到规定的纯度要求。正、异丁烯的分离最为困难，二者沸点仅 相差0.6℃，用常规蒸馏方法难以将其分离，一般采用化学反应法脱除 异丁烯，即异丁烯与甲醇反应生成MTBE。脱除异丁烯后，经脱丁烷塔 脱除轻组分和水，再采用超精密分馏的方法得到高纯度正丁烯，能耗较 高。
与乙烯歧化生产丙烯：混合C4烯烃歧化是指混合C4烯烃中2-丁烯， 与乙烯歧化生产丙烯 在催化剂作用下与乙烯发生易位反应制取丙烯的技术。美国 Pillips 公司、法国IFP公司、德国BASF公司均拥有相关生产工艺 专利。一般丁烯转化率达到90%，丙烯选择性大于90%（最高达 98%）。该技术由于采用贵金属催化剂，且加入部分乙烯作为原料， 因而生产成本较高。
9
四、混 合 C4 主 要 组 分 的 化 工 利 用
目前，国外已经开发成功和即将开发成功的丁二烯化工利用新途径包括基 于丁二烯的1,4- 丁二醇和四氢呋喃、基于丁二烯的丁醇和辛醇、丁二烯制1-辛 烯、丁二烯氢氰化制己内酰胺/ 己二胺、丁二烯羰基化制己内酞胺/ 己二胺、丁 二烯环化二聚制乙苯和苯乙烯、丁二烯与临二甲苯烯基化制二甲基萘等新工艺 和新技术。
煤制烯烃混合碳四的利用探讨
第3期(总第154期)煤化工No．3(Tot8l No．154) 竺!旦g竺型g蔓竺翌垫堂!翌堕旦!!翌!!竺：!竺!!煤制烯烃混合碳四的利用探讨姜涛兰秀菊(中国神华煤制油化工有限公司包头煤化工分公司，内蒙古包头014010)摘要煤制烯烃的重要副产品是混合碳四。
通过对煤基混合碳四中主要成分丁烯一l和丁烯一2的用途讨论，综述了利用其生产石油树脂、乙烯、丙烯、丁烯一l、己烯一l、甲乙酮、聚丁烯一l、2一丙基庚醇等不同反应途径的工艺流程、反应原理及工业化进程。
得出其最有前途的利用方向是生产丁烯一1、己烯一1、聚丁烯一1、2一丙基庚醇。
关键词甲醇制烯烃煤基混合碳四丁烯一1丁烯一2利用文章编号：1005—9598(2011)一03—0005—05 中图分类号：Tq221．21々文献标识码：A神华包头煤制烯烃项目是世界首套大型煤制烯聚，可获得高品级的产品。
此产品可以改性合成橡胶，烃工业化示范项目，该项目于2010年5月28日开始在压敏胶黏剂、热熔型黏接剂、印刷油墨等行业有广投料试车，8月21日打通全流程并生产出合格的聚泛应用。
乙烯和聚丙烯产品，投料试车一次成功。
随着项目的2．3生产乙烯、丙烯投产试车成功，煤制烯烃的重要副产品——煤基混合煤基混合碳四中的烯烃是生产乙烯和丙烯的优碳四需进一步加工利用。
质原料，如果加以利用，可有效提高煤制烯烃项目的经济效益。
目前，国内外都开发了混合碳四制乙烯和1煤基混合碳四的组成丙烯技术【蚓，如A to fi ne公司和U OP公司联合开发的0cP工艺、Lurgi公司的Propylur技术、中石油上海以煤为原料的甲醇制取低碳烯烃(DM T0)技术，其石油化工研究院的0c C工艺和中科院大连化物所的主要产物为乙烯、丙烯，同时副产煤基混合碳四。
煤基DMT0一II技术等，这些技术一般都以zsM一5或SAPo_34混合碳四的主要组分为丁烷、丁烯一1、丁烯一2、异丁分子筛作为催化剂。
烯；其中，丁烯一1和丁烯一2质量分数分别为25．33％D姐旷I I技术增产乙烯、丙烯工艺原理如下：和66．59％。
碳四烯烃深加工新产品技术-概述说明以及解释
碳四烯烃深加工新产品技术-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分：碳四烯烃是一种具有极高分子稳定性的新型碳材料，由于其独特的结构和优异的性能，具备广泛的应用前景。
随着碳四烯烃深加工技术的不断发展和创新，越来越多的新产品在各个领域中得以应用，为人们的生活和工作带来了诸多便利和改变。
本文主要关注碳四烯烃深加工新产品的技术发展和应用领域，通过对碳四烯烃的特性进行描述，探讨碳四烯烃深加工技术的发展趋势，并阐述了碳四烯烃深加工新产品在各个领域的应用情况。
在本文的正文部分，首先介绍了碳四烯烃的特性，包括其结构、物理和化学性质等。
随后，重点关注了碳四烯烃深加工技术的发展情况，包括碳四烯烃的制备、表征及其它相关技术的研究进展。
最后，详细介绍了碳四烯烃深加工新产品在能源、材料科学、生物医药等领域的应用情况，展示了碳四烯烃深加工技术在推动新产品创新和经济发展方面的巨大潜力和作用。
通过本文的总结和展望，可以看出碳四烯烃深加工新产品技术在提高材料性能、改善能源利用效率及环境保护等方面具有重要意义。
同时，未来的研究需要继续深入探索碳四烯烃深加工技术的应用潜力，加强合作与创新，以推动碳四烯烃深加工新产品技术的进一步发展和应用。
在进一步研究方向和建议方面，本文建议加强碳四烯烃深加工技术的基础研究，提高生产工艺的稳定性和可控性，增加碳四烯烃新产品的品种和规模，并加强碳四烯烃深加工技术与其他领域的跨学科合作，开展联合研究和技术交流，以加快碳四烯烃深加工新产品技术的发展进程。
综上所述，本文的研究目的是全面探索碳四烯烃深加工新产品技术的发展动态和应用领域，以期提供对碳四烯烃深加工技术的更深入了解，并为相关技术的研究和应用提供参考和借鉴。
1.2文章结构1.2 文章结构本篇文章将按照以下结构进行阐述碳四烯烃深加工新产品技术的研究和应用：第一部分：引言在引言部分，我们将对碳四烯烃深加工新产品技术进行概述，并介绍本文的结构和目的。
首先，将简要介绍碳四烯烃的基本特性和应用领域，引导读者进入本文的主题。
混合碳四的综合利用
混合碳四的综合利用二〇〇九年七月十六日目录第一章什么是混合碳四 (2)第二章混合碳四的上游利用 (3)第三章混合碳四的下游利用 (18)混合碳四的综合利用第一章什么是混合碳四一、混合碳四的含义：炼油行业所说的混合碳四（也常简写成混合C4）指丁烷、丁烯（正丁烷、异丁烷、正丁烯、反丁烯、异丁烯等）含量达95％以上的液化气。
混合碳四分醚前混合碳四和醚后混合碳四。
二、醚前混合碳四：炼油厂催化裂化装置(乙烯、焦化、加氢裂解、重整等装置也副产液化气，但只占总产量的20％左右)生产的原料液化石油气（含丙烯、丙烷、丁烷、丁烯），经过气体分离装置分离出丙烯，丙烷，剩余液化石油气称醚前混合C4。
三、醚后混合碳四：醚前混合碳四作为原料进入MTBE装置，消耗掉其中的异丁烯之后剩余的碳四馏分简称醚后混合碳四。
醚后混合碳四与丙烷再混合在一起就是目前市场上销售的民用液化石油气，也简称民用LPG。
第二章混合碳四的上游利用：生产MTBE一、什么是MTBE甲基叔丁基醚(Methyl-tertiary-butyl ether)简称MTBE，分子式CH3OC4H9，是一种透明、无色、高辛烷值的液体，具有醚类所特有的气味，氧含量为18%(质量分数)。
甲基叔丁基醚是一种高辛烷值（研究法高达117，MON高达101）的清洁汽油添加组分。
它在汽油组分中有良好的调合效应，稳定性好，可与烃燃料以任何比例互溶。
甲基叔丁基醚（MTBE）是生产无铅、含氧、低芳烃及高辛烷值车用汽油的优良调和组分。
甲基叔丁基醚也是重要的有机化工原料和特殊溶剂，应用领域广泛。
随着我国对环境保护、人类健康的重视，以及含氧新配方汽油的使用更进一步推动了MTBE的发展。
自1978年意大利斯纳姆公司建成世界第一套10万吨/年MTBE装置以来，引起了全世界的重视。
到20世纪末，全世界MTBE总产量已达2300万吨，成为石化产品中发展最快的品种之一。
MTBE的生产：混合碳四中的异丁烯与甲醇反应再经过分离、精制即可生产出工业MTBE。
煤制烯烃混合碳四的利用探讨
1 煤基混合碳四的组成 以甲醇为原料获得低碳烯烃（DMTO）的技术是乙烯和丙烯的基本产物以及副产的煤基混合碳。
煤基混合碳四核心组分是丁烷和1-丁烯和2-丁烯以及异丁烯、高辛烷值汽油。
其中，1-丁烯以及2-丁烯的质量分数主要是25.33%以及66.59%。
所以，煤基混合碳四的使用的主要是怎么使用好2-丁烯 以及1-丁烯 组分。
2 煤基混合碳四的使用 2.1 作燃料 该煤基混合碳在ZnNi / HZSM-5催化剂的作用下芳构化，可以作为高辛烷值汽油的混合组分。
2.2 合成石油树脂 煤基混合碳四重烯烃质量分数高于93％，热聚合能够得到石油树脂，经过化学改性或与其他单体共聚得到高级产品。
本品可改性成橡胶，在压敏胶、热熔胶及印刷油墨等工业中有广泛应用。
2.3 生产乙烯和丙烯 煤基共混物中的烯烃是生产乙烯和丙烯的良好原料。
如果使用它们，可以改善煤 - 烯烃项目的经济效益。
目前，国内外混合碳四乙烯和丙烯技术都有长足发展，如 Atofine和 UOP公司共同开发的 OCP工艺和 LurgiPropylur 技术和上海石化 OCC工艺研究所和中国科学院大连化学 DMTO-Ⅱ等技术，这些技术通常都是将 ZSM-5或者是 SAPO-34分子筛当成主要的催化剂。
DMTO-Ⅱ技术增产乙烯和丙烯工艺的相关原理为：主反应：C+4→C2H4+C3H6 （1） C+4反应体系中的烯烃副反应与MTO反应体系中的烯烃副反应一致。
DMTO-II技术用于研究催化剂，已经完全通过了酸性和结构方面的调节二次反应器的调节。
在碳四的反应器里面，选择煤基混合碳四以及源自于再生器的高温再生催化剂直接和其进行吸热的反应。
在通过三自旋系统除去反应气体之后，将从烯烃分离单元分离的乙烯和丙烯送去。
反应后，催化剂需要完成催化剂的汽提。
汽提后，废催化剂分成两部分，一路进入MTO反应器，一路进入再生器的中部。
在再生器中烧焦之后，将再生的催化剂返回到四氧化碳反应器用于再循环。
科技成果——混合碳四综合利用技术
科技成果——混合碳四综合利用技术成果简介
国内乙烯工程的混合碳四在设计中未考虑其综合利用，少数企业有少部分利用，主要作为民用液化气出售，把高价值的丁二烯、正丁烯、异丁烯这些宝贵的资源浪费了。
混合碳四中的有效组分含量高达95%以上，将其分离出来价值可增加2-3倍。
由于正丁烯和异丁烯的沸点仅相差0.65℃，一般没法分离，近几年曾开发了异丁烯水合做甲基叔丁基醚和叔丁醇，但因转化率一般在60-80%，剩余混合碳四中含有大量的异丁烯、正丁烯不能直接利用，还是再作为民用燃料，没有将混合碳四资源综合利用。
经过多年的潜心研究已开发出一条新的工艺过程，即对混合碳四抽提丁二烯，抽余混合碳四采用杂多酸催化反应萃取水合制叔丁醇，其转化率高达99.5%以上，选择性高达99.9%以上，剩余碳四的纯度很高，可直接返回系统作为丁二烯的原料，也可以分离得到高纯度的正丁烯，解决了混合碳四资源综合利用这一难题，可使混合碳四的价值提高2-3倍。
该技术的关键是异丁烯水合的催化剂、反应萃取工艺及其专有反应萃取多级反应器，确保反应的高转化率和高选择性；该技术填补了国内空白，达到了国际领先水平。
年加工7万吨混合碳四，总投资16000万元。
所属领域化工项目成熟度产业化
知识产权及项目获奖情况具有核心技术
合作方式技术转让、合作生产。
混合碳四的综合利用
C4抽余异丁烯的开发利用1 生产甲基叔丁基醚（MTBE）甲基叔丁基醚（MTBE）合成技术作为分离C4混合物的有效方法，近年来得到了迅速发展，特别随着新配方汽油的推广，更受到炼油行业的普遍关注。
我国从20世纪70年代末开始进行MTBE合成技术的研究开发，1983年在齐鲁石化公司合成橡胶厂建成了我国第一套MTBE工业实验装置，1986年吉化公司建成了我国第一套万吨级MTBE生产装置，生产能力为2.75万吨/年，后扩大到3.5万吨/年，目前我国正在运行或投入建设的MTBE装置达30余套，生产能力合计为103万吨/年，产量约为60万吨/年，但仍不能满足市场需求，我国MTBE生产将会以更快的速度发展，前景广阔。
目前，我国现有MTBE装置主要是石化企业利用本厂资源进行生产，但受原料所限，生产规模都较小，一般为2万～4万吨/年，比国外10万吨／年的经济规模能耗较高，成本高。
而10万吨/年以上MTBE装置以1套14万吨/年乙烯或30万吨/年乙烯副产C4为原料不够用，可考虑多家联合，把副产C4集中用于生产MTBE，在充分利用成本低，投资少的催化裂化和蒸汽裂解C4中异丁烯后，可考虑用异丁烯脱氢、正丁烯异构化等工艺增产MTBE。
从技术上来看，我国可自行设计并建设任何规模的大型MTBE生产装置。
2 生产叔丁醇叔丁醇可由异丁烯水合进行生产。
它又分为直接水合和间接水合两种方法。
间接水合是以硫酸为反应介质，设备腐蚀严重，反应选择性低，目前正逐渐被淘汰；直接水合是以强酸性离子交换树脂或多相催化剂存在下直接反应生成叔丁醇，该法反应温度为40-100℃，异丁烯转化率大于90%，选择性超过95%，产品纯度高达99.95%。
叔丁醇主要用于生产汽油添加剂，以提高汽油的辛烷值；用作硝化纤维素和合成树脂的溶剂和稀释剂，用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑剂；叔丁醇作为苯酚烷基化剂制得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧剂和稳定剂，也是油溶性酚醛树脂的中间体；叔丁醇和醋酐或乙酰氯反应生成的乙酸叔丁酯，广泛应用于多种溶剂型涂料中，且与多种不同的树脂有很好的配伍性，它能够让配方设计者在不损失其产品性能的前提下降低产品的挥发性有机化合物（VOC）的含量。
混合碳四碳五物料的综合利用方法
混合碳四碳五物料的综合利用方法碳四（C4）和碳五（C5）物料是在炼油和石化工业过程中产生的副产品，它们主要由4个碳原子和5个碳原子组成，具有较高的热值和化学活性。
在传统工艺中，这些副产品通常被燃烧成热能或转化为低值的燃料。
然而，随着资源稀缺性的提高和环境保护意识的加强，将碳四碳五物料以综合利用有机合成原料、高值化学品和燃料的方法变得越来越重要。
下面，我将介绍一些混合碳四碳五物料综合利用的方法。
1.加氢裂解：碳四碳五物料可以通过加氢裂解的方法转化为低碳烷烃和烯烃。
在适当的温度和压力下，碳四碳五物料可以通过催化剂的作用，经过裂解和重整反应，生成低碳烷烃和烯烃，如丁烷、异丁烯、戊烷和戊烯。
这些产物可以用作汽车燃料、溶剂和化工原料。
2.合成气制备：碳四碳五物料可以通过合成气制备方法转化为合成气，即一种由一氧化碳和氢气组成的混合气体。
合成气可以用于合成各种高值化学品和燃料，包括甲醇、氨、乙醇和合成烃等。
合成气制备通常需要使用适当的催化剂和反应条件。
3.催化烷基化：碳四碳五物料可以通过催化剂的作用与合适的烷烃反应，进行烷基化反应。
该反应可以将碳四碳五物料转化为高碳值的烷烃，如壬烷、二甲基癸烷和二甲基戊烷等。
这些高碳值的烷烃可以被用做润滑油、添加剂和化工原料。
4.氧化制备有机酮：碳四碳五物料可以通过氧化反应转化为有机酮。
有机酮是一类重要的化工原料，广泛用于溶剂、树脂和橡胶工业中。
碳四碳五物料可以通过氧化剂的作用，在适当的温度和条件下，进行氧化反应生成相应的有机酮。
5.聚合制备高分子材料：碳四碳五物料可以通过聚合反应形成高分子材料，如聚丁烯、聚戊烯等。
这些高分子材料具有良好的物理性质和化学性质，可以用于制备塑料、橡胶和纤维等各种材料。
综上所述，碳四碳五物料可以通过加氢裂解、合成气制备、催化烷基化、氧化制备有机酮和聚合制备高分子材料等方法综合利用。
这些方法可以将碳四碳五物料转化为低碳烷烃和烯烃、合成气、高碳值的烷烃、有机酮和高分子材料等高值化学品和燃料。
C4烯烃叠合反应及催化剂研究现状
结论
本次演示对C4烯烃叠合反应及催化剂研究现状进行了综述。介绍了C4烯烃叠 合反应的定义、机理及影响因素，催化剂的基本概念、分类及其选择原则，并探 讨了中国石化产业的发展现状和需求，以及C4烯烃叠合反应及催化剂研究的挑战 与机遇。随着新型材料的不断涌现和研究者们对于催化剂性能的深入理解，相信 未来C4烯烃叠合反应及催化剂研究将取得更大的进展，为石化产业的发展带来更 多的机遇与挑战。
展望未来
随着工业生产对烯烃类化合物需求量的不断增加，甲醇制烯烃反应催化剂的 设计与合成研究将具有更加重要的意义。未来，我们将继续致力于催化剂的优化 和改进，提高反应效率，降低能源消耗，实现绿色生产。同时，拓展催化剂的应 用范围，探索其在其他有机反应中的应用潜力。此外，针对催化剂的制备过程， 我们将进一步研究和改进制备工艺，实现催化剂的高效制备和规模化生产。
2、甲醇制烯烃反应
在制备好的催化剂中加入甲醇和去离子水，搅拌均匀。将混合液在一定温度 下反应一定时间，然后冷却至室温，收集产物。
实验结果和分析
实验结果
实验得到的产物通过气相色谱仪进行分析，得到产物中乙烯、丙烯等烯烃类 化合物的含量。同时，通过对比不同条件下反应的结果，得出最佳反应条件。
结果分析
感谢观看
C4烯烃叠合反应及催化剂研究 现状
01 引言
03 挑战与机遇 05 参考内容
目录
02
C4烯烃叠合反应及催 化4烯烃是石油化工工业中的重要原料，主要用于生产聚合物、橡胶、塑料等 高分子材料。在石油裂解过程中，C4烯烃作为一种重要的副产物，其产量较大。 为了提高C4烯烃的附加值，工业上通常采用叠合反应将其转化为具有更高价值的 化合物。因此，C4烯烃叠合反应及催化剂的研究具有重要的实际应用价值。本次 演示旨在综述C4烯烃叠合反应及催化剂的研究现状，以期为相关领域的研究提供 参考。
煤制烯烃混合碳四的利用探讨
煤制烯烃混合碳四的利用探讨张兴山李亚弟（神华新疆化工有限公司，新疆乌鲁木齐831404）摘要：煤制烯烃是煤化工应用的重要方向，煤制烯烃的副产物混合碳四。
混合碳四中主要组分进行利用分析，利用其生产石油树脂、乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1、甲乙酮、聚丁烯-1、2-丙基庚醇等不同反应途径的工艺流程、反应原理及工业化进程，为煤制烯烃中混合碳四的利用提供了方向。
关键词：煤制烯烃混合碳四；丁烯-1；丁烯-2经过十年的大力发展煤化工，煤化工产业初具规模，神华包头、神华宁煤和大唐多伦煤制烯烃项目的工业化示范成功，煤制烯烃呈现快速的增长，特别是煤制油、煤基新材料、煤制天然气等项目的开工生产，工艺相对成熟。
煤制烯烃的主要工艺包括空分装置生产煤气化所需的氧气和氮气，煤气化装置将原料煤和氧气在气化炉内部分氧化生成氢气、一氧化碳、二氧化碳为主要组成的粗合成气，净化装置有变换和低温甲醇洗、硫回收工段，将部分粗煤气通过变换以便使合成气的氢气和一氧化碳的比例调整为2左右，满足甲醇合成装置的要求，净化是出去粗煤气中的杂质气，硫化氢转化为硫磺。
甲醇合成单元将合成气在催化剂下转化为甲醇。
甲醇制烯烃装置是甲醇在催化剂和一定条件下反应生成烯烃，烯烃分离单元将生成的烯烃分离出乙烯、丙烯、混合碳四、混合碳五。
聚乙烯和聚丙烯装置将乙烯和丙烯进行聚合反应。
混合碳四进行不同工艺的深加工处理。
如何充分利用混合碳四，进行深加工产品开发，提高附加值，创造新的效益增长点，成为人们关注的热点。
本文主要对煤制烯烃副产混合碳四中的主要成分进行分析，混合碳四深加工的8个生产方案：作原料；合成石油树脂；裂解生成丙烯和乙烯；生产聚丁烯-1；生产2-丙基庚醇；生产MTBE；为混合碳四的利用提供方向。
1煤制烯烃混合碳四组分煤制烯烃工艺过程中主要产生的产物是乙烯和丙烯，副产的混合碳四主要有异丁烷和正丁烷、异丁烯、丁烯-1、丁烯-2，其中丁烯-1和丁烯-2是主要成分，其质量含量可以达到25.33%和66.59%。
煤制烯烃混合碳四的利用探讨
Ｃ ３ＨＣ ＝ Ｈ ＋Ｃ ３Ｈ Ｃ Ｃ ２ —＇ Ｃ ２Ｃ ２ Ｈ Ｃ ２Ｈ ＨＣ ２Ｈ Ｃ ２ Ｈ Ｃ ２Ｈ＝ Ｈ — — Ｈ＝ Ｈ ＋Ｃ ３Ｈ Ｃ ＝
Ｃ Ｃ ￣Ｈ ＨＨ ３
（） ３
Ｃ ３ ２ ＝ Ｈ Ｃ ３ ＝Ｈ Ｈ堡 Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ ２ ＨＣ Ｃ Ｃ ３ ＣＣ ＋ Ｈ
ＤＴ一Ｉ Ｍ ０ Ｉ技术等 ， 这些技 术一般 都 以 ＺＭ ５或 Ｓ Ｐ－ ４ Ｓ－ Ａ０ ３ 分子筛作 为催 化剂 。
ＤＴ—Ｉ Ｍ Ｏ Ｉ技术 增产 乙烯 、 丙烯工 艺原理如下 ：
主 反 应 ：４ ＣＨ Ｃ Ｃ＋ ２ ＋ 。 一 ４ （） １
用好其 丁烯 一 ２和丁烯 一 组分 。 １
第 ３ （ 第 １４ ） 期 总 ５期 ２１ ０ １年 ６月
煤 化 工
Ｃ ａ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓ ｏ ｌＣｈ ｍｉａ ｎ ｕ
Ｎ ．（ｏ ｌ ｏ１４ ｏ３Ｔ ｔ Ｎ ． ） ａ ５
Ｊｎ ２ １ ｕ． ０ １
煤 制烯 烃 混合碳 四的利用探 讨
姜 涛 兰秀菊
（ 中国神华煤制油化工有 限公 司包头煤化工分公 司 ， 内蒙古 包头 ０４ １ ） １０ ０
摘 要 煤 制烯烃 的重要 副产 品是混合 碳 四。 过对煤 基混合碳 四中主要成 分丁烯 一 述 了利用 其生产 石油 树脂 、 综 乙烯 、 烯 、 丙 丁烯 一 、 １ 己烯 一 、 １ 甲乙酮 、 聚丁烯 一 、一丙基 庚醇 等不 同反 应途径 １２
１ 煤 基 混合 碳 四的 组 成
以煤为原 料的 甲醇 制取低 碳烯烃 （ ＭＯ 技术 ， ＤＴ ） 其 主要 产物 为乙烯 、 丙烯 ， 同时副产煤基混合 碳 四。 煤基 混 合碳 四的主要 组分 为 丁烷 、 丁烯 一 、 １ 丁烯 一 、 丁 ２异 烯 ； 中， 其 丁烯 一 和丁烯 一 １ ２质量 分数 分别 为 ２ ． ３ ５３％
混合碳四烯烃叠合技术及其工业应用
２０１６年 １２月 ２３日 我 国 发 布 《车 用 汽 油》 碳四叠合—加氢技术代替原有 ＭＴＢＥ技术来生产
（ＧＢ１７９３０—２０１６）（简称 《标准》）， 《标准》 中 车用乙醇汽油调和组分的工艺技术是一种较理想
要求车 用 汽 油 中 氧 含 量 （质 量 分 数 ） 不 大 于 的解决方案。
２７％。２０１７年 ９月 １３日，国 家 发 展 改 革 委、 ２ 技术背景 财政部等十五部委联合发布 《关于扩大生物燃
催化剂 （亦即高温水合催化剂）７ｍ３ （２台反应 器内催化剂组分相同，装填方式不同），在精馏 塔上安装经工业改造验证的新型叠合催化蒸馏模 块 （ＣＤＭ） １０ｍ３。叠合树脂催化剂 ／高温水合 催化剂主要性能指标如下：外观为深灰色或黑灰 色不透明球状颗粒，湿真密度 （２０℃） 为 １１８ ～１２８ｇ／ｍＬ， 湿 视 密 度 （２０ ℃） 为 ０５８～ ０７０ｇ／ｍＬ，粒度 （０３５５～１２５ｍｍ） ≥９５％， 耐磨度≥９５％，最高内热温度为 １２０℃。
４ 技术路线及改造
４１ 技术路线 混合碳四 （异丁烯） 叠合装置与经典 ＭＴＢＥ
装置的流程及设备设施高度相似，采用碳四叠合 —加氢技术替代原有 ＭＴＢＥ技术生产车用乙醇汽 油调和组分，仅需对反应器进行部分改造，并更 换专用催化剂和配套抑制剂，即可进行生产。本 着减少投资的原则，改造尽量利旧原 ＭＴＢＥ装置 的设备和管线，混合碳四烯烃叠合工艺流程简图 见图 １。
除上述主反应外，异丁烯叠合还存在异丁烯 与 １丁烯共聚、１丁烯异构生成 ２丁烯、异丁烯 水合生成叔丁醇 （ＴＢＡ）、烯烃发生三聚和四聚 反应等 副 反 应。其 三 聚 体 的 沸 点 一 般 在 １７０～ １８０℃，已处于汽油馏程末端，为避免汽油干点 受到影响，需要严格控制其生成量；四聚体的沸 点为 ２３０～２５０℃，已经完全超出汽油馏程，故减 少四聚体的生成是异丁烯叠合的关键技术之一。
c4烯烃选择性叠合工艺的研究
c4烯烃选择性叠合工艺的研究近年来，随着能源日益紧张，石油的价格直线上升，石油基化工产品的需求量也越来越大，因此，探索c4烯烃的可再生和可利用的叠合工艺已成为当今社会的一个研究热点。
C4烯烃是一类含有4个原子碳的有机烃，它可以分解，可以制备多种类型的有机物质，如液体、气体、水溶液和固体，用于制造各种不同应用。
与石油不同，C4烯烃更容易及早利用，其特性容易被控制，可以作为可再生化学原料，并可以制备更多种可再利用的有机物质，从而发展出具有重要经济价值的可再生工业产品。
因此，探索c4烯烃的可再生叠合工艺具有重要的意义。
C4烯烃的叠合反应是C4烯烃分子中不同氢原子之间发生反应，形成叠合烯烃化合物加成产物，叠合反应属于有机反应，它们有独特的反应特性，可控性较高，可以实现选择性叠合，并可以作为化学合成中不同反应的催化剂。
传统叠合工艺大多利用有机卤素催化剂，如氯仿，碘仿，碳酸酯催化剂，固定化催化剂，这些催化剂都有一定的毒性，严重污染环境。
为了改善上述缺陷，研究者发展了以无机化合物和有机离子液体为催化剂的新型叠合工艺。
无机化合物催化剂通常是金属元素，如铁、钴、钛等，具有比传统催化剂更高的催化效果，同时不会污染环境，还有一定的经济效益，但具有反应性和选择性较低的缺点。
有机离子液体催化剂是一类能够有效进行叠合反应，且能达到较高选择性的催化剂，它具有体积小、电离性强、反应速率快等优点，而且具有高度灵活性，可用于各种需要的反应体系中，从而可以获得不同产物，具有非常重要的应用价值。
随着科技的不断发展，针对C4烯烃的叠合反应也有了更多的研究，包括传统的叠合工艺和改进的叠合工艺，如金属催化剂叠合、有机离子液体催化剂叠合以及基团催化叠合等。
在这些方面的研究中，金属催化剂叠合工艺在性能上具有局限性，而有机离子液体催化剂叠合技术具有很高的反应速率和选择性，可有效解决C4烯烃的可再生叠合工艺问题。
综上所述，探索C4烯烃可再生叠合工艺具有重要意义，传统的叠合工艺存在环境污染和效率低等问题，而金属催化剂叠合和有机离子液体叠合技术可以有效解决这些问题，有助于提高C4烯烃的可再生叠合工艺。
c4烯烃选择性叠合工艺的研究
c4烯烃选择性叠合工艺的研究
近年来，随着化学工业的高速发展，各种重要的有机原料和有机产品的制备与开发已经成为当前科学研究的热点。
其中，C4烯烃受到越来越多的重视，因为它们可以用来合成大量实用性优良的有机产品，如不饱和酯类、醋酸类、醚类以及各种不同的有机酸等。
以其丰富的化学性质而著称，C4烯烃的选择性叠合工艺是化学工业实现更高水平的发展的重要因素之一。
C4烯烃是一类四碳烯烃，其分子结构主要由C4H8组成，例如乙烯、丙烯和异丙烯等。
它们是合成有机多种重要化学产品的重要原料，可以应用于多种化学反应，如不对称合成、功能基团交换及芳烃多样性的构建等。
目前，C4烯烃的叠合反应大多是由氧化剂、催化剂和/或碱混合物发生的，但仍存在一些困难，如反应活性不佳、低选择性以及易熔性催化剂添加的难度等。
因此，通过开发高效、环保的、具有良好的选择性叠合工艺，能够更好地满足C4烯烃合成有机物的要求，从而促进化学工业的发展。
本文将从理论，实验以及实际应用等方面，对C4烯烃选择性叠合工艺的研究进行综述，以期为相关研究提供参考。
- 1 -。
碳四混合物利用固体磷酸催化剂叠合辛烯混合物的工业生产方法
名称：碳四混合物利用固体磷酸催化剂叠合辛烯混合物的工业生产方法主要原料：碳四烯烃混合物催化剂：固体磷酸催化剂工艺优点：工艺先进成熟，三废排放少，总转化率15-35%，选择性高。
产品质量：辛烯纯度≥94%产品结构：C8H16产品用途：重要的化工原料，广泛用于有机合成，也可用于润滑剂、增塑剂、表面活性剂。
工艺流程图：具体实施方法：未反C4混合物自外界进入V-130/AB，经新购置原料泵（高速离心泵）共同经过E-103换热器、E-104加热器后，分别经过各自流量计、调节阀（调节进料流量）打入各自反应器R-105A与R-105B，反应器前P-121A为R-105A进活化水，P-121B为R-105B进活化水，两台反应器压力3.8-4.2MPA，两压力辅助控制阀后反应产物混合进入E-103换热后，经冷却器E-106、过滤器F-107进入脱丙烷塔C-110，反应热由R—105/AB分别取出生成的蒸汽经V-123AB回收后经各自流量计FR105AB，经各自调节阀PV106AB进入中压蒸汽管网。
P-122AB分别为V-123AB补水。
分离过程：（1）、碳四精馏塔C—110齐聚反应产物在塔C—110脱除未反应的碳四馏分，在塔顶馏出后，经冷却器E-111AB（扩大改为循环水冷却）后进入循环罐V—112，经新增外送液化气泵（P—113AB考虑备用）送装置外液化汽储罐，泵出口新增控制阀组一个，用于调节V-112液位。
C—110塔底得到的粗齐聚物减压至0.1Mpa进入T-116缓冲罐或预二聚物蒸馏塔C—201分离。
（2）、预二聚物精馏塔C—201由塔C—110底来的粗齐聚物在C—201内经蒸馏、塔顶馏出C5~C7馏分经泵P—206送入汽油罐,，C—201塔底产物粗齐聚物经泵P—207送入蒸馏塔C—220。
（3）、二聚物精馏塔C—220由塔C—201底来的粗齐聚物进入塔C—220进行精馏，在塔顶得到的中间产品辛烯经P—224送至辛烯中间罐T—248，分析合格后放入二聚物罐T—243，塔底得到的三聚物粗馏分经中间罐T—227送至界外。
混合碳四的的综合应用
混合碳四的的综合应用混合碳四是重要的石油化工资源，它是烷烃、单烯烃和二烯烃的总称。
炼油厂碳四主要由正丁烯、异丁烯、正丁烷、异丁烷和丁二烯组成，最具有化工利用价值的组分主要是正丁烯、异丁烯和丁二烯，其次是正丁烷。
目前我国碳四馏分的化工利用尚处于初期阶段。
炼油厂碳四馏分大部分直接进烷基化装置生产烷基化汽油或叠合汽油；部分用于生产聚丁烯和聚异丁烯作润滑油添加剂；此外利用异丁烯生产甲基叔丁基醚；少量异丁烯用于生产烷基酚，正丁烯用于生产仲丁醇等。
可见，碳四馏分的应用今后在我国将会有很大的开发前景。
目前，这方面的研究工作已经展开，并取得了一定成绩。
1 燃料应用全球大量碳四烃主要用作燃料，以丁烯为例，约90%用于燃料，仅10%用于化学品市场。
相对碳四烃直接作燃料使用而言，将碳四烃加工成烷基化油、甲基叔丁基醚及车用液化石油气等各种液体燃料或添加剂则具有较高的应用价值。
碳四烃生产甲基叔丁基醚作为汽油调合组分和辛烷值改进剂，是全球少数几个发展极为迅速的石化产品。
但由于甲基叔丁基醚对饮用水的污染，导致美国部分地区从2004年1月起限制或禁用甲基叔丁基醚。
全球甲基叔丁基醚产能和需求量已呈明显下降趋势。
相比之下二发展烷基化油是碳四烃燃料利用的一条重要途径。
2003年，全球烷基化产能已达到82.12Mt，比2001年增长了 5.4%。
固体酸烷基化工艺由于在环保和安全方面的明显优势而得到广泛关注，它代表了烷基化工艺技术的发展方向。
目前，世界上有多家专利商正在开发固体烷基化工艺，部分已完成中试试验。
而近年来开发的间接烷基化工艺由于适应原料范围更宽，生产成本更低而被石油石化界普遍看好。
总之，生产具有较高附加值的碳四烃燃料产品，开发和应用环保型碳四烃利用新技术，是国外发展碳四烃燃料利用的总趋势，也是我国石油石化行业的必然选择。
2 化工应用2.1 丁二烯的应用混合碳四中丁二烯含量在45%以上，利用抽提技术，可得到丁二烯。
丁二烯是合成顺丁橡胶、SBS以及1，2-低分子聚丁二烯的主要原料。