炼厂碳四综合利用方案比选研究

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1 1 3 芳构 化 生产 B T X [ ,4了
目前 国 内外 已有 多 种 碳 四 烃 芳 构 化 工 艺 技
术 , 以碳 四为 主 要 组 分 的 液 化 石 油 气 芳 构 化 生 产
苯 甲苯 二 甲苯 , 也 是 碳 四烷 烃 化 工 利 用 的 途 径 之 一 , 但 其 经济 性 , 尚需工 业数 据支 持
方式 , 选 择 M 珊 E 1 一丁 烯 异 丁 烷 2 一丙 基 庚 醇 和顺 配产 品 的 利 用 方 案 , 可 以对 炼 厂 碳 四 资 源 中 各组 分逐 级充 分利 用 , 产 品 附加 值 高 , 比完 全 工 业 利 用生产 燃料 油 的方 案 , 经 济性 好 (2 ) 本 方案 中 M T B E 和 2 一丙 基庚 醇 两 种 产
2.西安石油大学 , 陕西 西安 7 1以 拓5 ;3. 陈西延 长石 油集团有限责任公 司, 陕西 西安 7 1 0 7 5 )
摘要 : 分析 了国内外炼厂混合碳 四轻烃综合利用的现状 , 如 生产烃类高辛烷值汽油组分 , 生产非烃 类 高辛烷值汽油组分 , 生产 M T B E 和联 产聚合级 聚合 单体 1 一丁烯 研 究 了陕西延长石 油集 团为 了充分发
4 4
10 . 1
2 1 .0
戊烷
D M E
0 .3 0 .1 24 3 .0
烯 酸 甲醋 , 也 是最 近广 受关 注 的技 术
1 .2 .2 2 一丁烯和 正 丁烷的分 离和应 用
合计
本较 高的 问题
另外 , 陕北 属 能 源 富集 区 , 甲醇产
2 一丁烯 和正 丁烷 同属重 碳 四 , 且相 对挥 发 度
工租 座 用
石 油化 工设计
e tr P o c h e m ie a l D e sig n
20 1 1 , 2 8 (2 )
27 一 29
炼 厂碳 四综 合 利 用 方 案 比选 研究
冯碳 贵 , 王普光2 , 封银 昌 , 王保 钧, , 王志忠,
(1.陕西延长 中煤榆林能 源化 工有 限公 司 , 陕 西 靖边 7 1 8 5 0 ;
1 .2 碳 四馏 分 的分 离及化 工 利用
料气使 用 和化 学加 工 生成 液 体 石 化产 品 制 , 做化 工产 品生产 的原 料
1.1 工 业利 用途径
分离化
工利 用是 将 碳 四馏 分 中各 主 要 组 分 进 行 分 离 精
1 .2 .1
异 丁烯 和 1 一丁 烯及 异丁 烷 该 技 术 采 用纤 维 膜 脱 硫 化 工 型
量大 , 价格较 低 , 而延 长石 油集 团 汽油 产量 约 6 .0 0 M a , M T B E 产 品销 售不存 在 问题 故碳 四利 用路
很 小 , 用 普 通 精 馏 法 难 以很 好 分 离 , 需 要 萃 取 蒸 馏 , 分 离 出纯度较 高 的 2 一丁烯 其 主要 利 用途 径 是与 乙烯反 应制 丙 烯 甲 乙酮 (仲 丁 醇 ) 2 一丙 基 庚 醇 (2 一甲基 丁 醇 ) 及 精 细 化工 产 品 丁烷 主要
数量 / (k叮a )
1 J f 工 I 0 1 一 0
丙二烯 正丁烯 异丁烯
顺 一2 一丁 烯 反 一2 一丁 烯 1 , 3 一丁 二 烯 正 丁烷
异Fra Baidu bibliotek丁烷
4 5 0 2 4 1 象. 住 众 生 L 3 2 8 1 6 3 0 23 8 巧 4 1 2
4 9 .4 58.8 3 6 .0 61 3
挥石 油化工和煤化工相结合的优势 , 在靖 边能源综合 利 用化 工项 目中 , D M T O 和 D C C 装呈 生产的 混合破 四轻烃的利 用途径 , 提 出 了生产 M T B E 1 一丁烯 异丁烷 2 一丙基庚烷和顺 醉的方案 关扭词 : 炼厂碳 四烃 异 丁烯 异丁烷 正丁烯 正丁烷 综合利 用
作者 简介 :冯锁贵 , 男 , 1 9 8 1 年毕业 于兰州石 油化 工职 业技 术学院( 原 兰州石 油学校 ) 石油炼制专业 , 现任该
公 司副总经理 , 工程 师 , 一 直从 事 石油 化工技 术 管理
工作
@
联 系 电 话 :02 9 一8 848 56 ) 3 ;E 一m a ( i l:y碗薛7 62
利 用炼 厂碳 四生 产 聚合级 l 一丁烯 , 已在 广 石 化 成功 工 业 化 该路 线 利
1 .1 .1
生产烃 类高 辛烷值 汽 油
生产 烷基 化汽 油 和叠 合 汽油 是 碳 四利 用 最 常 用 的方法 (非 临氢改 质汽 油 与其 相似 )
收 稿 日期 : 2 0 11 一 以 一27
剩余轻碳四规格
比例 ( , )
弓 6 .6 9 0 .11
10 .0 0
0 .0 8
0 .U j
l.50 M 口a D C C 2 套 0 . 30 M 口a 聚 丙 烯 和 2 套 0 .s o M 口a聚乙烯 等 主要生 产装置 组成 其 碳 四资 源有 0 .24 3 M 口a , 其 中 l.SO M 口a D C C 装 置 混 合 碳 四 0 . 15 8 M 口a , D M T O 装 置 混 合 碳 四 0 . 085 M 口a
16 3 . e o m
石 油 化 工 设 计
第2 8 卷 表1
组成
M T B E 选择 加氢 和 1 一丁烯 精 馏 组 合 工艺
在生
丙烯
丙烷
靖边能源化工项 目混合碳四组成
% (二)
0 .0 4
0 .0 3
产 出聚合 级 1 一丁烯 的 同时 , 还分离 出异 丁烯 和异 丁烷 , 异 丁烷经 过精 制生产 出工业 级异 丁烷产 品 1 一丁烯 主要 用作 LL D P E 和 H D PE 的共 聚单 体 [ 一] , 并 少量 用 于丙烯 三元共 聚及 聚丁烯 2,, M T B E 除可 作为 汽油辛 烷值 添加剂外 , 还 可 以 生产 高纯度 异 丁烯 , 异 丁烯 可用 于生 产 丁基 橡胶 甲基丙 烯酸 甲醋 聚异 丁烯 及其 它精细化 学 品 异 丁烷 可 以作 为高 密度 聚 乙烯 稀释 剂 和制 冷 剂 发泡 剂 等 另 外 , 异 丁烷 选择 氧 化生 产 甲基 丙
表2
组分, %
异 丁烷
2 2 .1
靖 边化 工项 目炼厂 碳 四综合利 用方 案 基本 情 况及碳 四 资源量
延 长石 油集 团靖边 能 源 化工项 目是 全球 首 次 把石油 化工 天 然 气 化 工 与煤 化 工 融 为 一 体 的 化
工 项 目 , 由 1. SO M 口a 甲 醇 0 . 6 0 M 以a D M T O
目前 , 石 化 企业 对 炼 厂碳 四资 源 的 利 用 普 遍 不充分 , 大 多采用 工业 利用 方法 , 在 生 产 M 份 E 后 , 剩余碳 四 直接 作 燃 料 气 销 售 或 经 化 学 加 工 生 成 液体燃 料 , 用来 生产 高 辛烷 值 汽 油组 分 , 没有 充 分发 掘碳 四资源应 有 的价 值 碳 四资 源 的利 用 难 度 主要 在于 各组 分 的沸 点极 为相 近 , 如 1 一丁烯 和 异 丁烯 沸点 之 差 只 有 0 .6 5 组分 合理 利用 较 为 困难 ,难 以分离, 使得各 认 真研 究 碳 四馏 分 的组
品 , 可 以利用 煤化 工 资源 , 生 产 高 附加 值 的石 化 产 品 , 充分 发挥 石 油化工 和煤 化工 相结合 的优势 (3 ) 对 于 条 件 具 备 的企 业 , 应 充 分 研 究 石 油 化 工 和煤 化 工 相 结 合 的 问题 , 全 面 提 高 资 源 利 用 效 率 和利用 价值 参 考 文献 :
为 1 50 0 元 , 采 用该 方案 , 企业 经济 效益 存 在 问题 从 企业 角 度看 , 在汽 油 辛烷 值 烯 烃 和芳 烃 含 量 能 够 平衡 过 来 的情 况 下 , 生 产 烃 类 高 辛 烷 值 汽 油 组 分 方 案不 是理 想路 线 1 .1.2 生产 非 烃类 高辛 烷值汽 油
2 .2 .1 轻 碳 四利用 方 案研究
丁烯 和正丁烷两 个组 分
2 一 顺 丁烯 2 一反 丁烯
靖边 能源 化工 项 目 0 .6 0
延安 能化 项 目 0 .4 5
M 口a 聚 乙烯 装 置 和
1 ,3 一丁二 烯 环戊烯
1一 戊烯 异戊烷 正戊烷
M TB E
M 口a 聚 乙烯 装 置 年 需 1 一丁
比 例 (w )
1 3 .5 1
2 .9 1 闷 4 .5 2 3 8 .3 3 0 .2 3 0 .0 4
延长 石油集 团靖 边 能 源化 工项 目位 于陕 西 省 榆林 市靖 边 县 境 内 , 资源 丰 富 , 但 远离 市 场 辅 助 原 料配套 条 件 较 差 因此 , 该 项 目碳 四资 源 利 用 方 案必 须 结 合延 长 石 油集 团 实 际情 况 和 项 目特 点 , 进行 针对性 研究
1 国 内外炼 厂碳 四资 源利 用情况 碳 四馏分 的利 用一 般 分 工业 利 用 和分 离 化 工 利用 两种 途径 工 业 利用 包 括不 经 加 工 直接 作 燃
一 的 甲醇转 化 生 成 了 高 辛 烷 值 汽 油 , 拓 展 了 甲醇 的应用 领域 及 其价值 , 该 方案 经济效 益显 著
0 .24
0 .2 1
烯约 4 0 k t , 生产 1 一丁烯 可 以产用 平 衡 , 还可 以解 决 陕北及 周边 区域 因没有 1 一丁烯 产 品 , 其采购 成
0 .0 1
蕊 0 .0 1
第2 8 卷
冯锁贵等.炼厂破 四综合利用方案比选研 究
对 于延 长 石 油 集 团来 讲 , 没 有 富 裕 的 乙烯 用 于 2 一丁烯 制丙 烯 , 且 O C T 装置 规 模 较 小 ;而 甲乙 酮产 品 用途 单 一 , 市 场 容 量 小 , 大批 量 生 产 , 市 场 风 险较 大 因邻 苯 二 甲酸 二辛 醋 因安 全 问 题 在 发 达 国家 的增 塑 剂市场 份额 逐步 降低 , 以 2 一丙 基庚 醇为 主 要 原 料 的邻 苯 二 甲 酸 二 癸 醋 作 为 替 代 产 品 , 成 为一 种 可 能 的 选 择 同 时 , 2 一丙 基 庚 醇 的
2 .2 2 .2 .2
异 丁烯
l 一丁烯
D M E
甲醇
重碳 四利用方 案研 究
混合碳 四组 成见 表 1
碳 四综 合利 用方 案研 究
在轻碳 四利用 之后 , 还 剩 余 重碳 四 1 2 5.6 7 k口a , 其组 成见表 3
表3
组分 , %
正丁烷 1 一丁烯
重碳 四 的利 用 就 是 用 好 2 剩余重碳四规格
线 中首 先确定 M E B E 和 1 一丁烯 产 品方案 , 规划 建 设 90 k口a 的 M T B E 装 置 和 4 0 k口a 的 l 一丁 烯装

生产 丁烯 顺 醉 2, ; 卤化 丁烷 硝基 丁烷 等
在 生产 1 一丁烯时 , 同时 副产 富含 异 丁烷 的轻 碳四 1 9 .7 7 k口a , 其 组成 见表 2 延 长石 油 内部 高 密度 聚乙烯稀 释剂需 要异 丁烷 约 3 k a , 同时考 虑 异丁烷作 为 制 冷 剂 发泡 剂 等 产 品 的市 场 价 格 较 好 , 决定 同 时生 产异 丁烷产 品
用碳 四馏 分 中 的 异 丁 烷 和 烯 烃 , 生产 汽油 的 高 辛 烷值调和组分 , 具有 辛烷值 高 烯 烃 和芳烃 含量 低 挥 发性 好 , 燃 烧 后 清 洁 性 好 的 特 点 , 可 以 作 为 航空 汽油 无 铅优 质 汽油 的 优 良调和 组 分 但 是, 在我 国新 的 燃 油 税 收 体 制 下 , 汽 油 消 费税 每 吨 约
利用 碳 四中 的异 丁烯 和 甲醇 反 应 生 产 M T B E
产 品 一], 既 可作 为高 辛烷 值 汽 油 组 分 , 也 可 作 为 分 离 C 4 中异 丁烯 的一 种有 效 方法 , 还 可 以作 为 生 产高纯 度 的异 丁烯 的 手段 因 M TBE 将约三分之
成 与特 色 , 合 理组 合 碳 四工 业 利 用 和 分 离 化 工 利 用不 同方 法 , 制定 出科 学 的产 品路 线 , 对碳 四各 组 分合 理利 用 , 可显 著提 高碳 四资 源的利 用价 值
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