煤炭的综合利用
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反2.应煤速质度要愈求快:,C合O成+H油2)产的率含愈量高愈。高,合成 一般采用弱黏结或不黏结性煤进行气化。对 煤质的具体要求同移动床加压气化法。
第七章 煤炭的综合利用
第一节 煤的气化 第二节 煤的液化 第三节 煤的燃烧 第三节 石煤和煤矸石的利用
第一节 煤的气化
定义: 煤的气化是指气化原料(煤或焦炭)与气化 剂(空气、水蒸汽、氧气等)接触,在一定 温度压力下,发生一系列复杂的热化学反应, 使原料最大限度地转变为气态可燃物(煤气) 的工艺过程。煤气的有效成分主要是H2、CO、 和CH4等。
第二节 煤的液化
定义: 煤的液化是指经过一定的加工工艺, 将固体煤炭转变成液体燃料或原料的 过程。
一、煤炭液化的意义
1.煤的液化用于生产石油的代用品,可以缓解石 油资源紧张的局面。从全世界能源消耗组成看, 可燃矿物(煤、石油、天燃气)占92%左右, 其中石油44%,煤30%,天燃气18%。
2.通过液化,将难处理的固体燃源自文库转变成便于运 输、贮存的液体燃料,减少了煤中含硫、氮化 物和粉尘、煤灰渣对环境的污染。
由于气化温度低,鲁奇炉加压气化法可采用灰熔 性低的煤气化、对煤的抗碎强度和热稳定性要求 较低,可气化褐煤,其粒度下限达5㎜,能采用高 水分(Mt=20%~30%)和高灰分(Ad=30%)的 劣质煤,对黏结性稍强的烟煤也能气化。
(二)沸腾床气化法及其煤质的要求
沸腾床气化又称流化床气化。 1.对原料煤的要求是活性愈大愈好,所以 用褐煤最好,要求Mar<12%,Ad<25%。 2.也可采用长焰煤或不粘煤。 煤的粒度小于8㎜,0~1㎜的煤粉愈少愈好。 煤灰熔融性ST>1250℃,硫分St,d<2%。
(3)煤的部分液化法,即低温干馏法。
(二)煤直接加氢液化法及对煤质的要求
1.定义:煤直接加氢液化是在高温、高压、氢气(或CO+H2, CO+H2O等)、催化剂和溶剂的作用下进行裂解、加氢等 反应,将煤直接转化成分子量较小的燃料油和化工原料的 加工过程。
2.条件:煤加氢液化一般在180℃—450℃加压下分段进行。 氢的来源可以是氢气或能提供氢原子的溶剂(称为供氢溶 剂)。 催化剂:钴、钌、钯、铂、铑等过渡金属配合物。 载在多孔氧化铝表面上用硫化物处理过的钼酸钴。
三、气化用煤对煤质的要求
(一)移动床气化法对煤质的要求
1.移动床常压气化法对煤质的要求 (1)水分 Mt≤6%。 (2)挥发分 Vdaf1 ≤ 10%. (3)灰分 Ad24%. (4)煤灰熔融性 ST≥1250℃。 (5)固定碳 w (FC)daf>65% 。 (6)粒度。粒度13~100㎜ (7)抗碎强度抗碎强度(>25㎜) ≥ 65%。 (8)热稳定性。TS+670 ≥ 70%。 (9)反应性。无烟煤的化学反应性较差,但通过提高反
3.煤质要求: 高≥4挥.5%发、分A烟d<煤6和%的褐煤煤。wCda/fH(C的)质=6量8%比~不85大%于、1w6 daf (H)=
(三)煤的间接液化及对煤质的要求
1.定义:煤的间接液化法是将煤气化得到原 料气(即水煤气CO+H2),并在一定条件下 (温度、压力)经催化合成得合成石油及其 它化学产品的加工过程,又称一氧化碳加氢 法。又称F-T法(即弗-托法)。
2.发生炉煤气反应 C+CO2→2CO+167.9KJ/mol
3.碳—水蒸汽反应 C+H2O→CO+H2+135.7KJ/mol
4.变换反应 CO+H2O→CO2+H2-32.2kJ/mol
5.碳加氢反应
C+2H2→CH4+39.4kJ/mol 6.热解或脱挥发分反应
CmHn→n/4CH4+(m-n)/4 C 或CmHn+(2m-n/2H2→mCH4
应温度可增 加反应性。
(10)硫分。St,d ≤ 1.5%。
2.移动床加压气化对煤质的要求
移动床加压气化典型的气化炉是德国鲁奇公司发 明的鲁奇炉,它采用蒸气一氧(高氧空气)作气 化剂,气化压力为2~3MPa,在压力高而温度不 很高的条件下,可促进甲烷的生成反应;同时由 于加压气化使反应物浓度增高,反应速度加快。
(三)气流床气化法及其对煤质的要求
气流床气化过程是气体介质夹带煤粉并使其 处于悬浮状态的气化过程。又称为悬浮床气 化。悬浮床气化炉是一种粉煤气化炉,气化 温度高达1400~1500℃,常压下连续运转高速 气化,对煤种要求不严,可以使用各种煤, 包括黏结、膨胀、易碎、高灰、高硫、低灰 熔融性的各种褐煤、烟煤、载烟煤。对料度 要求较严格,要求煤粉愈细愈好。小于200 目的粉煤占85%(褐煤可降到80%)。水分 一般在1%~5%。
(四)熔融床气化法及其对煤质的要求
熔融床气化是一种入炉煤与高温的熔浴相接触 而气化。 按熔浴情况分为熔渣床、熔盐床和熔铁床三种。
采用的液体热载体有熔融煤灰渣、熔融Na2CO3 和熔融铁水。
由于熔融的高温铁水对煤粉具有良好的熔解能 力,煤中硫和铁水具有强烈的亲和性,在气化用煤 方面,也可选用高硫煤,对煤种有较宽的适用范围。
一、煤炭气化的意义
1.煤气是洁净的燃料: 发电、工业锅炉、窑炉、城市民用。
2.煤气是化学合成工业的原料: 合成氨、甲醇、二甲醚、醋酸酐。
二、煤的气化方法与煤气的种类
(一)煤的气化方法
1.按原料在气化炉中的运动状态可分为:移
动床(固定床)气化、流化床(沸腾床)气 化、气流床(悬浮床)气化、熔融床气化等;
2.按气化过程的操作方式可分为:连续式气 化、间歇式气化、循环式气化等;
3.按压力大小不同可分为:常压气化、加压 气化(中压0.7~3 .5MPa,高压>7.0MPa)。
(二)煤气的种类
1.空气煤气 2.混合煤气 3.水煤气 4.半水煤气
三、煤气化的化学反应
1.燃烧反应 C+O2→CO2-395.4kJ/mol
3.煤的液化还可用于制取碳素材料、电极材料、 碳素纤维、针状焦,还可制取有机化工产品等, 以煤化工代替部分石油化工,扩大煤的综合利 用范围。
二、煤炭液化的方法及对煤质的要求 (一)煤炭液化的方法:
(1) 煤的直接加氢液化法,如高压加氢法、 溶剂精炼煤法、水煤浆生产法等;
(2)煤的间接液化法,即水煤气合成法;
第七章 煤炭的综合利用
第一节 煤的气化 第二节 煤的液化 第三节 煤的燃烧 第三节 石煤和煤矸石的利用
第一节 煤的气化
定义: 煤的气化是指气化原料(煤或焦炭)与气化 剂(空气、水蒸汽、氧气等)接触,在一定 温度压力下,发生一系列复杂的热化学反应, 使原料最大限度地转变为气态可燃物(煤气) 的工艺过程。煤气的有效成分主要是H2、CO、 和CH4等。
第二节 煤的液化
定义: 煤的液化是指经过一定的加工工艺, 将固体煤炭转变成液体燃料或原料的 过程。
一、煤炭液化的意义
1.煤的液化用于生产石油的代用品,可以缓解石 油资源紧张的局面。从全世界能源消耗组成看, 可燃矿物(煤、石油、天燃气)占92%左右, 其中石油44%,煤30%,天燃气18%。
2.通过液化,将难处理的固体燃源自文库转变成便于运 输、贮存的液体燃料,减少了煤中含硫、氮化 物和粉尘、煤灰渣对环境的污染。
由于气化温度低,鲁奇炉加压气化法可采用灰熔 性低的煤气化、对煤的抗碎强度和热稳定性要求 较低,可气化褐煤,其粒度下限达5㎜,能采用高 水分(Mt=20%~30%)和高灰分(Ad=30%)的 劣质煤,对黏结性稍强的烟煤也能气化。
(二)沸腾床气化法及其煤质的要求
沸腾床气化又称流化床气化。 1.对原料煤的要求是活性愈大愈好,所以 用褐煤最好,要求Mar<12%,Ad<25%。 2.也可采用长焰煤或不粘煤。 煤的粒度小于8㎜,0~1㎜的煤粉愈少愈好。 煤灰熔融性ST>1250℃,硫分St,d<2%。
(3)煤的部分液化法,即低温干馏法。
(二)煤直接加氢液化法及对煤质的要求
1.定义:煤直接加氢液化是在高温、高压、氢气(或CO+H2, CO+H2O等)、催化剂和溶剂的作用下进行裂解、加氢等 反应,将煤直接转化成分子量较小的燃料油和化工原料的 加工过程。
2.条件:煤加氢液化一般在180℃—450℃加压下分段进行。 氢的来源可以是氢气或能提供氢原子的溶剂(称为供氢溶 剂)。 催化剂:钴、钌、钯、铂、铑等过渡金属配合物。 载在多孔氧化铝表面上用硫化物处理过的钼酸钴。
三、气化用煤对煤质的要求
(一)移动床气化法对煤质的要求
1.移动床常压气化法对煤质的要求 (1)水分 Mt≤6%。 (2)挥发分 Vdaf1 ≤ 10%. (3)灰分 Ad24%. (4)煤灰熔融性 ST≥1250℃。 (5)固定碳 w (FC)daf>65% 。 (6)粒度。粒度13~100㎜ (7)抗碎强度抗碎强度(>25㎜) ≥ 65%。 (8)热稳定性。TS+670 ≥ 70%。 (9)反应性。无烟煤的化学反应性较差,但通过提高反
3.煤质要求: 高≥4挥.5%发、分A烟d<煤6和%的褐煤煤。wCda/fH(C的)质=6量8%比~不85大%于、1w6 daf (H)=
(三)煤的间接液化及对煤质的要求
1.定义:煤的间接液化法是将煤气化得到原 料气(即水煤气CO+H2),并在一定条件下 (温度、压力)经催化合成得合成石油及其 它化学产品的加工过程,又称一氧化碳加氢 法。又称F-T法(即弗-托法)。
2.发生炉煤气反应 C+CO2→2CO+167.9KJ/mol
3.碳—水蒸汽反应 C+H2O→CO+H2+135.7KJ/mol
4.变换反应 CO+H2O→CO2+H2-32.2kJ/mol
5.碳加氢反应
C+2H2→CH4+39.4kJ/mol 6.热解或脱挥发分反应
CmHn→n/4CH4+(m-n)/4 C 或CmHn+(2m-n/2H2→mCH4
应温度可增 加反应性。
(10)硫分。St,d ≤ 1.5%。
2.移动床加压气化对煤质的要求
移动床加压气化典型的气化炉是德国鲁奇公司发 明的鲁奇炉,它采用蒸气一氧(高氧空气)作气 化剂,气化压力为2~3MPa,在压力高而温度不 很高的条件下,可促进甲烷的生成反应;同时由 于加压气化使反应物浓度增高,反应速度加快。
(三)气流床气化法及其对煤质的要求
气流床气化过程是气体介质夹带煤粉并使其 处于悬浮状态的气化过程。又称为悬浮床气 化。悬浮床气化炉是一种粉煤气化炉,气化 温度高达1400~1500℃,常压下连续运转高速 气化,对煤种要求不严,可以使用各种煤, 包括黏结、膨胀、易碎、高灰、高硫、低灰 熔融性的各种褐煤、烟煤、载烟煤。对料度 要求较严格,要求煤粉愈细愈好。小于200 目的粉煤占85%(褐煤可降到80%)。水分 一般在1%~5%。
(四)熔融床气化法及其对煤质的要求
熔融床气化是一种入炉煤与高温的熔浴相接触 而气化。 按熔浴情况分为熔渣床、熔盐床和熔铁床三种。
采用的液体热载体有熔融煤灰渣、熔融Na2CO3 和熔融铁水。
由于熔融的高温铁水对煤粉具有良好的熔解能 力,煤中硫和铁水具有强烈的亲和性,在气化用煤 方面,也可选用高硫煤,对煤种有较宽的适用范围。
一、煤炭气化的意义
1.煤气是洁净的燃料: 发电、工业锅炉、窑炉、城市民用。
2.煤气是化学合成工业的原料: 合成氨、甲醇、二甲醚、醋酸酐。
二、煤的气化方法与煤气的种类
(一)煤的气化方法
1.按原料在气化炉中的运动状态可分为:移
动床(固定床)气化、流化床(沸腾床)气 化、气流床(悬浮床)气化、熔融床气化等;
2.按气化过程的操作方式可分为:连续式气 化、间歇式气化、循环式气化等;
3.按压力大小不同可分为:常压气化、加压 气化(中压0.7~3 .5MPa,高压>7.0MPa)。
(二)煤气的种类
1.空气煤气 2.混合煤气 3.水煤气 4.半水煤气
三、煤气化的化学反应
1.燃烧反应 C+O2→CO2-395.4kJ/mol
3.煤的液化还可用于制取碳素材料、电极材料、 碳素纤维、针状焦,还可制取有机化工产品等, 以煤化工代替部分石油化工,扩大煤的综合利 用范围。
二、煤炭液化的方法及对煤质的要求 (一)煤炭液化的方法:
(1) 煤的直接加氢液化法,如高压加氢法、 溶剂精炼煤法、水煤浆生产法等;
(2)煤的间接液化法,即水煤气合成法;