地下水—化学需氧量的测定—重铬酸盐氧化法

FHZDZDXS0088 地下水 化学需氧量的测定 重铬酸盐氧化法

F-HZ-DZ-DXS-0088

地下水—化学需氧量的测定—重铬酸盐氧化法

1 范围

本方法适用于污染严重的地下水中化学需氧量的测定。测定结果以氧的质量浓度表示。 测定范围：40mg/L ～500mg/L 。

2 原理

在煮沸的硫酸溶液中，大多数有机物能被重铬酸钾所氧化。用二氮杂菲-硫酸亚铁混合溶液作指示剂。以硫酸亚铁铵溶液回滴剩余的重铬酸钾。重铬酸钾在煮沸的强酸溶液中，对有机物的氧化虽比高锰酸钾法完全，但对某些有机物仍难以完全氧化，因此须加入银盐（硫酸银）作催化剂，以增强重铬酸钾的氧化作用。水样中的氯离子因能和硫酸银形成不溶性的氯化银沉淀，使硫酸银失去其作用，可先加入硫酸汞，使氯离子与高汞离子形成难以电离的氯化高汞而消除氯离子对测定的影响。

3 试剂

除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。

3.1 硫酸汞（HgSO 4）。

3.2 硫酸银溶液：在500mL 硫酸（H 2SO 4，ρ1.848/mL ）中加入5g 硫酸银（Ag 2SO 4），放置1天～2天，待硫酸银溶解后摇匀使用。

3.3 重铬酸钾标准溶液[c （6

1K 2Cr 2O 7）=0.25mol/L]:称取12.2576g 预先在150℃烘2h 并在干燥器中冷却的重铬酸钾（K 2Cr 2O 7,光谱纯），溶于蒸馏水，移入1000mL 容量瓶中，再用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

3.4 硫酸亚铁铵标准溶液[c （FeSO 4(NH 4)2SO 4）=0.1mol/L]

3.4.1 配制：称取39.21g 硫酸亚铁铵[（FeSO 4(NH 4)2SO 4·6H 2O ，优级纯）]溶于硫酸溶液（3+97）中，并用硫酸溶液（3+97）稀释至1000mL ，摇匀。

3.4.2 标定：吸取三份10.0mL 重铬酸钾标准溶液[c （6

1K 2Cr 2O 7）=0.25mol/L]于三个三角瓶中，加100mL 蒸馏水，加10mL 硫酸（ρ1.84g/mL ），摇匀。待试液冷却后，加入邻二氮杂菲-硫酸亚铁混合溶液2滴，用硫酸亚铁铵溶液[c （FeSO 4(NH 4)2SO 4）=0.1mol/L]滴定到试液颜色由绿色突变为红褐色，即为滴定终点。记录硫酸亚铁铵溶液所用去的毫升数（V ）。

3.4.3 按公式（1）计算硫酸亚铁铵溶液的浓度

c[FeSO 4(NH 4)2SO 4]=

V

10250×.…………………………（1） 式（1）中：

c[FeSO 4(NH 4)2SO 4]——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L ；

V ——滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL ；

3.5 邻二氮杂菲（邻菲啰啉）-硫酸亚铁混合溶液：称取1.4g 邻二氮杂菲（C 12H 8N 2·H 2O ）和0.695g 硫酸亚铁（FeSO 4·7H 2O ），共溶于蒸馏水中，稀释至100mL ，摇匀。溶液保存于棕色瓶中。

4 仪器设备

4.1 回流装置

24mm 或29mm 标准磨口的500mL 平底烧瓶或三角瓶，配以同规格的标准磨口的200mm 或300mm 的球形冷凝器。即将冷凝管放在500mL 平底烧瓶或三角瓶上面。

5 试样制备

5.1 测定化学需氧量（COD ）的水样，采好后立即送实验室。实验室收样后，心须在3天内测定完毕。

5.2 测定水样用量：20mL 。

6 操作步骤

6.1 水样分析

吸取20.0mL 水样于500mL 磨口三角瓶中，加入0.2g 硫酸汞，摇动试液使硫酸汞溶解，加入10.0mL 重铬酸钾标准溶液[c （6

1K 2Cr 2O 7）=0.25mol/L]及数粒小玻璃珠，将三角瓶接上冷凝器，从冷凝器上口缓缓加入30mL 硫酸银溶液，边加边摇动试液。将三角瓶置于电炉上，回流加热2h ，取下，待试液稍冷后，用少量蒸馏水冲洗冷凝器内壁，取下冷凝器，加80mL 蒸馏水，摇匀。在冷却的试液中加2滴邻二氮杂菲一硫酸亚铁混合溶液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至试液颜色由绿色突变红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液所用去的毫升数（V 1）。

6.2 空白试验

另取20mL 不含有机物的蒸馏水代替水样，按水样分析步骤6.1测定空白中硫酸亚铁铵溶液滴定所用去的毫升数（V 2）。

7 结果计算

7.1 按公式（2）计算水样中的化学需氧量（以氧的质量浓度表示）的含量：

2O COD ρρ或=

()V

100099977C V V 12×××−.…………………………（2） 式（2）中： 2O COD ρρ或——水样中化学量氧量（COD ）的质量浓度，mg/L （以氧的质量浓度

表示）；

V 2——滴定空白溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL ；

V 1——滴定水样溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL ；

C ——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L ；

7.9997——与1.00mL 硫酸亚铁铵标准溶液[c （FeSO 4(NH 4)2SO 4）=0.1mol/L]相当的

以毫克表示的氧的质量；

V——所取水样体积，mL。

8 参考文献

[1] 中华人民共和国地质矿产行业标准，DZ/T 0064.70-93，地下水质检验方法.重铬酸盐氧化法

测定化学需氧量[S].北京：中国标准出版社.1996，193-194.

[2] 地下水标准检验方法[J].地质实验室.1988，4.（增刊）：135-137.