水质 COD的测定方法和注意事项(重铬酸盐法)

水质COD的测定（重铬酸钾法）

一、原理：

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。

氧化反应：

15Cr2O72- + 3C8H5O4-(邻苯二甲酸氢钾) + 123H+→30Cr3+ + 24CO2 + 69H2O

二、测试流程

三、注意事项：

1.水样保存：应加入浓硫酸至pH＜2，置于4°C下保存，保存时间不超过

5d。

2.水样前处理：

①氯离子浓度测试：硝酸银滴定，根据氯离子浓度，确定加入硫酸汞体积。氯离子浓度＞1000mg/L时，水样需稀释。

3.试验条件：

①背景值控制：保证实验用水和试剂的纯度，实验用具使用前酸洗，锥形瓶可用马弗炉灼烧或铬酸清洗。

②加热：从沸腾开始保持2小时，但要防止爆沸（造成测试误差）。

③冷却：加热结束后，在电炉上冷却30mins，从冷凝管中加水，取下锥形瓶冷却至室温（不能有明显的温感）。

④滴定终点：当溶液的颜色先变为蓝绿色再变到红褐色即达到终点（30s内不褪色），几分钟后可能还会重现蓝绿色（指示剂暴露在空气中被氧化）。

4.影响因素：

①氯离子干扰：氯离子被重铬酸钾氧化而影响测试结果。

消除方法：＜1000mg/L时，用HgSO

4进行掩蔽，生成[HgCl

4

]2- 稳定配合物。

＞1000mg/L时，水样先稀释，再用HgSO

4

进行掩蔽。

②还原性物质干扰：硫化物、亚铁离子和亚硝酸盐等还原性物质干扰。HJ 828-2017测试的COD不仅包含有机物耗氧量，也包含还原性无机物的耗氧量。

③催化剂：硫酸银作用是使由有机物氧化形成的有机酸（R-COOH），进一

步被催化氧化形成水和CO

2

，即。

④氧化能力：酸性重铬酸钾溶液对于大部分有机化合物的氧化率为95-100%（反应中条件氧化还原电位E可以达到1.55V-1.42V）。但是苯、嘧啶等结构稳定的有机物，其氧化率不到20%。

参考标准：HJ 828-2017 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法