结构化学复习题

第3章习题

1、用HMO 法处理某共轭分子是，休克尔行列式为

推出其分子骨架。 2、某烯烃的久期方程为

写出该烯烃分子骨架。

3、用HMO 法求烯丙基、烯丙基阳离子、烯丙基阴离子离域能及其波函数。

4、用HMO 法求环丙烯基的离域能及波函数。

5、用HMO 法求三亚甲基自由基C 〔CH 2〕3的波函数及中心C 原子的总成键度，并画出分子图。

6、用HMO 法求丙二烯双自由基π分子轨道波函数和π分子轨道能量，计算中心C 原子的成键度，并与4.732比拟。

7、以下化合物中，氯的活泼性最差的是哪一个？C 6H 5Cl 、C 2H 5Cl 、CH 2=CHCl 、C 6H 5CH 2Cl 。 8、苯胺分子图，亲核试剂反响几率最大的位置在哪里？

2

0.997 1.081

9、富烯三个能量最低的分子轨道波函数如下，确定亲电试剂发生反响的位置。

1

000011

001011000

011000011

01001=x

x x x x x ⎪⎪⎪⎩⎪

⎪⎪⎨⎧

-==++=++=+++=+β

α)(0000432432432121E x x c c c c x c c c c x c c c x c 845

.1.0

10、按环丁二烯是平面正方型构型，用HMO 法求其π分子轨道能级及离域能。

11、当 代表原子的i 原子轨道时， 是什么？

A.LCAO-MO

B.杂化轨道

C.原子的波函数

D.无法确定

12、对于杂化轨道 〔k=1,2，….，n 〕，以下表达式正确的选项是？

A.

B.

C. D.都正确

13、以下分子或离子中不是sp 3杂化的是？

A.H 2S

B.BCl 3

C.PCl 3

D.NH 4+ 14、同核双原子分子是没有极性的，以下同核多原子分子中有极性的是？ A.I 3- B.N 3- C.O 3 D.P 4 15、以下酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组是----？ A.NO 3-,CO 32- B.CO 32-,SO 42- C.SO 42-,NO 3- D.SO 42-,SO 32- 16、以下分子的键角大小次序正确的选项是----？ A.NH 4+＞NH 3＞H 2O ＞H 2S B.NH 4+＜NH 3＜H 2S ＜H 2O C.NH 3＞NH 4+＞H 2O ＞H 2S D.NH 3＜NH 4+＜H 2O ＜H 2S

)

(385.0)(429.0523.0247.05463211ψψψψψψϕ+++++=)

(5.05.05.054212ψψψψϕ+-+=⎰⎩⎨⎧≠==)

()

(01l k l k d l k τψψ∑==n

i ki c 1

2

1)

(372.0)(602.054633ψψψψϕ-+-=ai n

i

ki k c ψ

ψ

∑

=∑

==n

k ki c 1

2

1ai ψ

ai n i

i c ψψ∑

=

17、说明HgCl 2、Ni(CN)42-中心原子杂化方式及分子的几何构型。

18、实验测定乙烯分子的∠HCH=116.6°,分子处于xy 面，C=C 轴和x 轴平行，计算C 原子sp 2杂化轨道的系数。

19、证明：在s-p 杂化中sp 3杂化轨道的成键能力最强。

20、O 3分子的键角为116.8°，这是sp 2不等性杂化，求杂化轨道波函数。

21、氢原子sp 3杂化轨道的一个波函数为 ,求这个状态的角动量。 22、指出以下分子或离子的杂化类型和几何构型：NF 3、BF 3、NH 2-、H 2S 、O 3、N 3-。 23、相距C-H 键长的H 原子1s 轨道和C 原子2s 轨道的重叠积分为0.57，假设取C-H 为z 轴，氢原子的1s 轨道与C 原子的2p z 轨道的重叠积分为0.467，问氢原子的1s 轨道和C 原子指向z 轴的sp 、sp 2、sp 3杂化轨道间的重叠积分是多少？

N S

24 的偶极矩D=0，② 的偶极矩D N S

≠0，二者的分子结构有何不同？ 25、HF 的成键分子轨道可表示为

，H 原子的1s 轨道能为-13.6eV ，F

的2p 轨道能为-17.4eV ，那么C 1、C 2组合系数哪个大？C 12和C 22分别表示什么？ 26、写出OH 基和OH —

的分子轨道表示式，并估计二者最低的电子跃迁能量哪个高？为什么？

27、HF 第一电离能是16.02eV ，而OH 基的第一电离能是13.2eV ，它们的差值几乎与氟原子和氧原子的2p 价轨道电离能差相同，用分子轨道理论解释这个结果。 28、比拟O 22-、O 2-、O 2、O 2+键长、键级大小。

29、指出以下分〔离〕子的杂化态及几何构型：NF 3，BF 3，NH 3，NH 4+,NH 3-,H 2S,PCl 3,O 3，N 3-,SO 42-,SO 32-。

30、写出以下点群所具有的全部对称元素和对称操作：〔1〕C 2h 〔2〕D 3〔3〕C 3v 31、以下分子具有偶极矩，而不属于C nv 群的是-----。

A 、H 2O 2

B 、NH 3

C 、CH 2Cl 2

D 、CH 2=CH 2

32、配合物MA 4B 2的中心原子M 是d 2sp 3杂化，该分子有多少构造异构体？这些异构体各

p

s sp

ψψψ2

321

3+=