6-动物药矿物药

甘石、轻粉、钟乳石、硫黄、雄黄、
滑石、磁石、赭石、紫石英等26种
一、含砷矿物药及其制剂分析
含砷矿物药
雄黄 雌黄
可服二巯丙醇解毒
主含As2S2 （ChP） 主含As2S3
砒石
主含As2O3（信石）
砒霜 As2O3
雄黄 为硫化物类矿物雄黄族雄黄。多产于金属 矿脉中，常与辉锑矿、铅矿、银矿、金矿 或雌矿共生。 【性味与归经】辛，温；有毒。归肝经、大肠经。 【功能与主治】解毒杀虫，燥湿祛痰，截疟。用 于痈肿疔疮，蛇虫咬伤，虫积腹 痛，惊痫，疟疾。
中国药典使用雄黄的制剂
珠黄吹喉散、局方至宝散、安宫牛黄散、
安宫牛黄丸、牛黄镇惊丸、牛黄解毒片、
牛黄解毒丸、牛黄清心丸、牛黄抱龙丸、
小儿惊风散、牙痛一粒丸、小儿清热片、
小儿至宝丸、小儿化毒散、紫金锭、痧药、
暑症片、红灵散、七珍丸、六应丸、医痫丸
（一）定性鉴别 1. 与氯化钡反应
KClO 3 HNO 3
D. 槽内的麝香仁逐渐膨胀，高出槽面
E. 槽内的麝香仁逐渐干缩，低于槽面
4. 麝香的主要化学成分是
A. 麝香酮
B. 降麝香酮 C. 雄性酮
D. 氨基酸
E. 肽类
5~9
A. 天然牛黄 B. 人工牛黄 D. 活体植核培育牛黄
C. 伪品牛黄
E. 体外培育牛黄
E 5. 以黄牛新鲜胆汁作母液，加入复合胆红素钙 、胆酸、去氧胆酸等所得的牛胆红素钙结石 6. 通过手术在活牛胆囊内植入异物核，注入经 培养的大肠杆菌 D 7. 用牛或猪胆汁提取物，参照天然牛黄成分配 制而成 B 8. 动物胆汁加入核黄素 C 9. 牛的干燥胆结石 A
第一节
含动物药中药制剂的分析
一、牛黄及其制剂的分析
牛黄 牛的干燥胆结石 （天然牛黄）
【性味与归经】甘，凉。归心、肝经
【功能与主治】清心，豁痰，开窍， 凉肝，息风，解毒。用于热病神昏，
中风痰迷，咽喉肿痛，口舌生疮
牛黄上清丸、牛黄千金散、牛黄抱龙丸、再造丸、
牛黄降压丸、牛黄清心丸、牛黄解毒丸、万应锭、
3. 显微鉴别
ChP
显微镜
水合氯醛
胆红素
牛黄粉末 黄棕色 棕红色
溶解
金黄色
久置
绿色
例 牛黄 【鉴别】（2）取本品少量，用水合氯醛试 液装片，不加热，置显微镜下观察：不规则团 块由多数黄棕色或棕红色小颗粒集成，遇水合 氯醛液，色素迅速溶解，并显鲜明金黄色，久 置后变绿色。
4. TLC法 鉴别胆酸
薄层板 硅胶G
展开剂 可加少量有机酸
显色剂 10%硫酸-乙醇（105℃）
UV365nm
对照品 胆酸，去氧胆酸
例 牛黄的鉴别 展开剂 异辛烷-醋酸乙酯-冰醋酸 15 : 7 : 5
例 十香返生丸（牛黄）
（沉香、丁香、檀香、青木香、香附、降香、
广藿香、乳香、牛黄、麝香、天麻等23味）
展开剂 乙醚-氯仿-冰醋酸
D. 人工牛黄与培植牛黄均为天然牛黄的替代
品
E. 天然牛黄是牛的干燥胆结石
2.
其水溶液可使指甲染黄习称“挂甲”
的药材是 A. 麝香
B. 蟾酥
C. 斑蝥 D. 牛黄
E. 五灵脂
3. 将槽针插入毛壳麝香内转动取香，取出 后立即检视，可见 A. 槽内的麝香仁与槽面相平
B. 槽内的麝香仁高低不平
C. 槽内的麝香仁粘于槽壁上
【鉴别】（3）GC法
固定相 聚乙二醇（PEG）-20M
甲基硅橡胶（SE-30）
柱温
对照品
180℃
麝香酮
供试品应呈现与对照品保留时间相同的色谱峰
（三）含量测定
1. GC法 2. TLCS法 3. HPLC法 麝香酮 雄甾烷类 雄甾烷类 ChP
例 梅花点舌丸 （牛黄、麝香、珍珠、蟾酥、熊胆等十四味）
例 灵宝护心丹
【鉴别】（1）取本品，置显微镜下观察：无
定形团块淡黄棕色，埋有细小方形结晶。草酸钙
簇晶直径20~68m，棱角锐尖。（麝香）
牛黄、麝香、蟾酥、冰片、红参、三七等
5. GC法
供试液
麝香酮对照品
无水乙醇
麝香酮
tR
tR
应一致
例 麝香保心丸 （麝香、人参提取物、牛黄、肉桂、苏合香、
蟾酥、冰片）
例 小儿惊风散 【鉴别】（1）取本品0.2g，用水润湿，加 氯酸钾饱和的硝酸溶液2mL使溶解，加入10% 氯化钡溶液后生成白色沉淀，此沉淀不溶于水。 （雄黄） 全蝎、僵蚕、雄黄、朱砂、甘草
例 牙痛一粒丸 【鉴别】（1）取本品0.1g，研细，加水润 湿后，加氯酸钾饱和的硝酸溶液2mL，振摇， 放冷，离心，取上清液，加氯化钡试液0.5mL， 摇匀，溶液生成白色沉淀，离心，弃去上层 酸液，再加水2mL，振摇，沉淀不溶解。 （雄黄） 蟾酥、朱砂、雄黄、甘草
牛黄解毒片、牛黄镇惊丸、麝香保心丸、六应丸、 马应龙麝香痔疮膏、珠黄吹喉散、宝咳宁颗粒、 二味翼首散、十三味榜嘎散、小儿化毒草散、
安宫牛黄散、安宫牛黄丸、仁青常觉、仁青芒觉、
万氏牛黄清心丸、七十味珍珠丸、十香返生丸、十
二十五味珍珠丸、梅花点舌丸、灵宝护心丹、
二十五味松石丸、局方至宝散、清肺消炎丸、
小儿至宝丸、小儿百寿丸
1. 鉴别胆红素
牛黄 绿色
H2O2
CHCl3
H 2SO 4
例 牛黄 【鉴别】（3）取本品粉末少量，加氯仿 1mL，摇匀，再加硫酸与浓过氧化氢溶液 （30%）各2滴，振摇，即显绿色。
2. 鉴别胆酸
硫酸-糠醛反应
70℃
胆汁 蓝紫色
糠醛 △10′
人工牛黄
用牛或猪胆汁提取物，参照天然牛黄 成分配制而成。 胆红素
猪胆酸 胆甾醇 无机盐 淀粉 0.7% 15% 2% 5%
MgSO4 FeSO4 Ca3(PO4)2
牛羊胆酸 12.5%
加至100%
活体植核培育牛黄 在活牛胆囊培植而成
通过手术在活牛胆囊内植入异物核， 注入经培养的大肠杆菌，使胆汁在异物 外表进行环形层状沉积。2~3年后取出。
（一）牛黄的化学成分
1. 胆色素
2. 胆汁酸类 3. 脂类
主含胆红素
胆酸、去氧胆酸
胆固醇、脂肪酸
4. 蛋白质、肽、氨基酸 5. 无机元素 K、Na、Ca、Mg
（二）胆汁酸
易被氧化
胆酸、去氧胆酸
HO
12
COOH
3
7
Fra Baidu bibliotek
酸性
OH
HO
胆酸（CA）
去氧胆酸(DCA)
HO COOH
3， 二羟基胆烷酸 12
的麝香仁应有逐渐膨胀高出槽面的现象，习称
“冒槽”。
2. 搓揉
润湿后手搓成团，轻揉即散
例 麝香
【鉴别】（2）取麝香仁粉末少量，置手掌中， 不应粘手、染手、项指或结块。
加水润湿，用手搓之能成团，再用手指轻揉即散，
3. 灰化
麝香仁
例 麝香
【鉴别】（3）取麝香仁少量，撒于炽热的坩埚 灼烧
炽热坩埚
迸裂、融化、膨胀、 起泡似珠，香气浓烈
体外培育牛黄 以黄牛新鲜胆汁作母液，加入复合胆
红素钙、胆酸、去氧胆酸等，用人工物理
化学方法，在体外所得的牛胆红素钙结石。
其成分、结构均与天然牛黄一致
牛黄伪品
以黄连、黄柏、大黄、姜黄、甘草
浸膏、植物黄色素、核黄素、鸡蛋黄或
黄泥的粉末加入动物胆汁混合而成
无层纹，味苦，无清香气，入口即
成糊状
无“挂甲”现象
挂甲 显微鉴别 胆酸、去氧胆 酸TLC 胆红素TLC
二、麝香及其制剂分析
麝香 林麝、马麝、原麝雄体香 囊中的干燥分泌物
（野生品、饲养品）
【性味与归经】辛，温。归心、脾经 【功能与主治】开窍醒神，活血通经，
消肿止痛。用于热病神昏，中风痰厥，
气郁暴厥，中恶昏迷，跌扑伤痛，痹 痛麻木
马应龙麝香痔疮膏、灵宝护心丹、十香返生丸、 麝香祛痛搽剂、牛黄清心丸、苏合香丸、紫雪、 梅花点舌丸、五味麝香丸、局方至宝散、痧药、 阳和解凝膏、安宫牛黄散、二十五味松石丸、 安宫牛黄丸、当归龙荟丸、二十五味珍珠丸、 二十五味珊瑚丸、七十味珍珠丸、牛黄镇惊丸、 牛黄抱龙丸、十二味翼首散、万应锭、小金丸、 七珍丸、七厘散、红灵散、再造丸、胃肠安丸、 贝羚胶囊、仁青常觉、仁青芒觉、麝香保心丸
2 : 2 :
1
（五）含量测定 —— 人工牛黄
测定对象 胆酸、去氧胆酸
胆红素
TLCS法
胆酸、猪去氧胆酸
展开剂
异辛烷-醋酸乙酯-冰醋酸-甲酸 8 : 4 : 2 : 1
人工牛黄
胆红素 max458 胆酸、猪去氧胆 酸TLC 牛胆粉TLC 牛磺酸TLC
牛黄
体外培育牛黄
挂甲 显微鉴别 胆红素－胆绿 素 胆红素成盐－ 类甾醇反应 胆酸、去氧胆 酸TLC
2. 与硫化氢反应
As 2S 2 As 2S 3
ChP
溶解
As2+
[ O]
△
As 2O 3 H 3 AsO 3
H2S
H 2O
As2S3↓絮
黄色
As2S3
d.HCl
例 雄黄
【鉴别】（2）取本品粉末0.2g，置坩埚内，
加热熔融，产生白色或黄白色火焰，伴有白色浓
烟。取玻片覆盖后，有白色冷凝物，刮取少量，
中灼烧，初则迸裂，随即融化膨胀起泡似珠，香气
浓烈四溢，应无毛、肉焦臭。无火焰或火星出现。
灰化后，残渣呈白色或灰白色。
4. 显微鉴别
ChP
不定型颗粒状物集成的淡黄或
淡棕色半透明或透明团块，团块中 包埋或散在方形、柱形、八面体或
不规则晶体，并可见圆形油滴，偶
见毛及内皮层膜组织。
例 麝香 【鉴别】（4）麝香仁粉末棕褐色或黄棕色。 为无数不定形颗粒状物集成的半透明或透明团 块，淡黄色或淡棕色；团块中包埋或散在有方 形、柱状、八面体或不规则的晶体；并可见圆 形油滴，偶见毛及内皮层膜组织。
麝香代用品
灵猫香 灵猫科动物大灵猫、小灵猫香囊
中的分泌物，雌雄动物均产香。
含香猫酮、香猫醇及降麝香酮等。 麝鼠香 田鼠科动物麝鼠雄性香囊中的分 泌物。含有与天然麝香相同的麝 香酮、降麝香酮等。原产北美洲，
亦称“美国麝香”
麝香伪品
动物 动物肌肉、肝脏、血块；蛋黄，奶
渣等 植物 儿茶粉、锁阳粉、桂皮粉、大豆粉、 丁香粉、地黄粉、海金沙粉或淀粉 矿物 雄黄、赤石脂、铅粉、铁末、砂石
HO
OH OH
熊去氧胆酸(UDCA)
3， 二羟基胆烷酸 7
胆酸（CA）
（三）胆红素
HOOC
酸性
COOH
O
N H
N H
CH3
N H
N H
O
与羰基试 剂缩合
与醛基缩合
共轭体系 UV 易被氧化
（四）牛黄的定性鉴别
挂甲（传统经验鉴别方法）ChP
例
牛黄
ChP
【鉴别】（1）取本品少量，加清水调和，
涂于指甲上，能将指甲染成黄色，习称“挂甲”
[O]
ChP
S2-
As 2S 2 K 3 AsO3 + H 2SO4
BaCl2
BaSO4↓
例 雄黄
【鉴别】（1）取本品粉末10mg，加水润湿
后，加氯酸钾饱和的硝酸溶液2mL，溶解后，加
氯化钡试液，生成大量白色沉淀。放置后，倾出
上层酸液，再加水2mL，振摇，沉淀不溶解。
索氏提取器 乙醚60℃8h 石油醚 蒸干 溶解 乙醚 60℃ 2,4-二硝基苯肼 显色
样品
萃取
扫描
供试液 30′ （麝香酮）
1. 下列关于牛黄的叙述错误的是
A. 我国自1956年起批准使用人工牛黄
B. 国家规定临床急重病症用药品中的牛黄必
须是天然牛黄
C. 人工牛黄是一种由人工合成的与天然牛黄
在结构和疗效上完全相同的药物
10~14 A. 胆汁酸 C. A和B均可 10. 酸性 C
B. 胆红素 D. A和B均不可
11. 不稳定，易被氧化 C
12. 具共轭体系，具UV特征 B
12. 硫酸-糠醛反应 A
14. 与羰基试剂缩合反应 B
第二节
含矿物药中药制剂的分析
ChP一部收载有
石膏、白矾、玄明粉、自然铜、红粉、
赤石脂、花蕊石、朱砂、青礞石、炉
H 2SO 4
例 珠黄吹喉散 【鉴别】（2）取本品约0.3g，加氯仿10 mL，搅拌，滤过，滤液蒸干，残渣加60% 醋酸溶液1mL使溶解，加新制的1%糠醛溶 液1mL，再加硫酸溶液（1→2）5mL，在70 ℃加热10分钟，溶液渐显蓝紫色。（牛黄） 珍珠、牛黄、硼砂、西瓜霜、雄黄、儿 茶、黄连、黄柏、冰片
（一）麝香的化学成分
主含 麝香酮、麝香吡啶类、 雄甾烷类、胆固醇、
蛋白质、尿囊素、胆酸等
O
R2
N R1
麝香酮
麝香吡啶类
具麝香特有香气
（一）定性鉴别 1. 冒槽 ChP
转动槽针 逐渐膨胀 毛麝香 取麝香仁 高出槽面
例 麝香
【鉴别】（1）取毛壳麝香用特制槽针从囊孔
插入，转动槽针，撮取麝香仁，立即检视，槽内
置试管内加水煮沸使溶解，必要时滤过，溶液加
硫化氢试液数滴，即显黄色 ，加稀盐酸后生成
黄色絮状沉淀，再加碳酸铵试液，沉淀复溶解。
（二）含量测定 ChP 碘量法
As2S 2 + 3K 2SO4 + 4H 2SO4
2K 3 AsO 3 + 4H 2O + 9SO 2 K 3 AsO 3 + I 2 + 2NaHCO 3 K 3 AsO 4 + 2 NaI + H 2O + 2CO 2