钢铁表面发蓝

钢件表面发蓝（发黑）处理

1．发蓝（发黑）原理

为了提高钢件的防锈能力，用强的氧化剂将钢件表面氧化成致密、光滑的四氧化三铁。这种四氧化三铁薄层能有效地保护钢件内部不受氧化。在高温下（约550℃）氧化成的四氧化三铁呈天蓝色，故称发蓝处理。在低温下（约 3 50℃）形成的四氧化三铁呈暗黑色，故称发黑处理。在兵器制造中，常用的是发蓝处理；在工业生产中，常用的是发黑处理。

能否把钢铁表面氧化致密、光滑的四氧化三铁，关键是选择好强的氧化剂。强氧化剂是由氢氧化钠、亚硝酸钠、磷酸三钠组成。发蓝时用它们的熔融液去处理钢件；发黑时用它们的水溶液去处理钢件。常用的发黑溶液成分见表10-7。

表10-7 常用的氧化（发黑）溶液成分

原料名称

氢氧化钠 NaOH 亚硝酸钠 NaNO 2 磷酸三钠 Na 3PO 4 水 H 2O 质量组成（％） 33

10 2 55 此溶液的密度是1.4g/cm 3，沸点是130℃。在此溶液的作用下，

铁的氧化过程是这样的：

Fe→Na 2FeO 2→Na 2Fe 2O 4→Fe 3O 4

具体的化学反应是：

3Fe+NaNO 2+5NaOH=3Na 2FeO 2+NH 3+H 2O 6Na 2FeO 2+NaNO 2+5H 2O=3Na 2Fe 2O 4+NH 3+7NaOH

Na 2FeO 2+Na 2Fe 2O 4+2H 2O=Fe 3O 4↓+4NaOH

生产实践经验证明，要获得光亮、致密的四氧化三铁膜层，氧化溶液中亚硝酸钠与氢氧化钠的比例，要保持在1：3～3.5之间。 2．发蓝（发黑）操作

发蓝（发黑）的操作流程：

工件装夹→去油→清洗→酸洗→清洗→氧化→清洗→皂化→热水煮洗→检查。

（1）工件装夹 要根据工件的形状、大小，设计专门的夹具或吊具。目的是使工件之间留有足够的间隙，工件间不能相互接触，要使每个工件都能完全浸入氧化液中被氧化。

（2）去油 目的是除去工件表面的油污。经过机加工后（发蓝、发黑是最后一道工序），工件表面难免不留下油污，用防锈油作工序间防锈的更是这样。任何油污，都会严重影响四氧化三铁的生成，所以必须在发蓝、发黑之前除去。常用的除油溶液配方，见表10-8。

表10-8 常用的除油溶液配方

原料名称 碳酸钠

Na

2CO

3

氢氧化钠

NaOH

磷酸三钠

Na

3

PO

4

水玻璃

Na

3

SiO

3

水

H

2

O

质量组成（％）7 3 3 2 85

将除油溶液加热至80～90℃，然后将工件浸入，浸入时间为30min 左右，若油污较多，还得延长除油时间，以除油彻底为准。

（3）酸洗 酸洗的目的是除去工件表面的锈迹。因为锈迹、锈斑会阻碍生成致密的四氧化三铁层。即使工件无锈迹，也应进行酸洗，因为它使油污进一步去除干净，而且酸洗会提高工件表面分子的活化能，有利于下一工序的氧化，能生成较厚的四氧化三铁层。

酸洗溶液一般是10～15％浓度的硫酸溶液，温度是70～80℃，将

工件浸入硫酸溶液中，浸入时间为30min左右，锈蚀较轻的钢件可浸20min，锈蚀严重者，则需要浸40min以上。

（4）氧化 氧化是发蓝、发黑的主要工序。四氧化三铁膜层是否致密、是否光滑、是否有足够的厚度，取决于氧化阶段。

发蓝的工艺温度是550℃。发黑的工艺温度是130～145℃。浸入时间是50～80min。含碳量高的高碳钢，氧化速度较快，浸入时间可短些。含碳量低的低碳钢，氧化速度慢，浸入时间需要长些。合金钢特别是高合金钢，工件表面有一定的残余奥氏体，对碱溶液有较强的

抗抵作用，不易生成Fe

3O

4

，因而浸入时间需更长一些。表10-9列出

了有关钢种氧化（发黑）时溶液的温度及浸入时间。

表10-9 不同钢件氧化温度与时间

钢种 入槽温度（℃）出槽温度（℃）处理时间（min）高碳钢 120～125 125～130 40

低、中碳钢 125～130 130～135 50 铬硅钢 125～130 130～140 60

高合金钢 130～135 135～145 70

高速钢 135～140 140～150 80

槽液的正常颜色是白色。如果槽液呈红色或棕色，表示亚硝钠浓度过大，应及时调整槽液的成分。如果溶液呈绿色，则表示铁离子浓度过大，应及时更新溶液。

（5）皂化 所谓皂化，是用肥皂水溶液在一定温度下浸泡工件。目的是形成一层硬脂酸铁薄膜，以提高工件的抗腐蚀能力。常用的皂

化液浓度是30～50g（肥皂）/L。把皂化液加热至80～100℃，将氧化后的工件放入皂化液浸泡10min左右。

（6）检查

氧化完毕后，要对工件进行检查，看Fe

3O

4

膜层是否合格。检查

的方法是：任意抽取三件工件，置于浓度为2％的硫酸铜溶液中浸泡20s，不退黑色者为合格。三件工件中有一件以上不合格，则整槽工件视为不合格，需再氧化一次，以加深四氧化三铁的厚度。

3．可能出现的缺陷及解决措施

钢件发黑工艺，在操作过程中，可能会出现如下一些缺陷。

（1）氧化膜疏松 氧化膜应很致密，与基本结合很牢固。如果生成的氧化膜疏松，容易擦掉，这是不正常的现象。出现这种情况，主要是由于新配制的氧化溶液缺少铁离子引起的。解决办法，是加入一些旧的氧化溶液，或者加入一些干净的钢屑，煮沸30min，以增加氧化溶液的铁离子浓度，这现象就会消除。

（2）工件表面呈红褐色锈斑 氧化膜应呈深黑色，光亮且平滑。如果工件表面出现红褐色斑点或连成一片，这主要是由于氧化溶液中氢氧化钠过浓、生成氧化铁过多所致。解决办法是调整溶液成分，补充加入一些亚硝酸钠和水，以降低NaOH浓度。

（3）工件表面呈淡灰色 工件表面失去乌黑光泽，呈淡灰色，这是由于氧化溶液中氢氧化钠浓度过低引起的。解决办法，补充加入适量的氢氢化钠。

（4）不生成氧化膜 经处理40～50min后，工件表面仍不上色