抗氧剂

代表性品种
(CH3)3C CH3 HO (CH3)3C (1076)
OH (CH3)3C (CH3)3C CH2 C(CH3)3 HO CH3 (2246) CH3 (CH3)3C (1010) O CH2CH2COCH2 C 4
O CH2CH2COC18H37
单酚
HO (CH3)3C (BHT,264)
CH2CH2COOC18H37 (DSTDP)
NH C C NH
O CH N NH C 2
螯合剂
O O
(DABH)
(Eastman InhБайду номын сангаасbitor OABH)
四、抗氧剂的选用原则
• （1） 变色及污染
• （2）挥发性 • （3）溶解性 • （4）稳定性 • （5）抗氧剂的协同与对抗
CH3 H5C 2O CH3 N H (防老剂AW） CH N H (防老剂BLE）
胺 酮胺
H3 C C
CH3
大类
小类 二芳基 仲胺
NH
代表性品种
H17C8 NH (防老剂OD） C8H17
(防老剂D）
胺 对苯二胺
CH3(CH2)5CHNH CH3
NHCH(CH2)5CH3 CH3 (防老剂288）
抗氧剂
第四组
组员：
目录
• • • • 一、抗氧剂概述 二、高分子材料的氧化降解机理 三、抗氧剂的分类 四、抗氧剂的选用原则
一、抗氧剂概述
• 抗氧剂是抑制或延缓高聚物受大气中氧或臭氧作 用而降解的添加剂，是塑料中应用最广泛的助剂。
二、高分子材料的氧化降解机理
聚合物在制备、加工、贮存和使用过程中，因与空气 中的氧发生反应而发生的降解，称为热氧降解。
有双螺旋结构和较高的磷含量，因此产品加工热稳定性突出、光稳定
性和色泽保护能力良好，是塑料理想的加工稳定剂和色泽改良剂，主 要与其它主、辅抗氧剂复配出售
3、硫代类抗氧剂
硫代类抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代 双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂三个品种。 硫代酯抗氧剂主要有两个产品——硫代二丙酸二（十 二醇）酯（ＤＬＴＰ或 ＤＬＴＤＰ）和硫代二丙酸二 （十八醇）酯（ＤＳＴＰ 或ＤＳＴＤＰ）； 硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构，在塑料材料中 表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点，主要产品为抗氧 剂３００，用于交联聚乙烯电线电缆等塑料材料； 硫醚型酚类抗氧剂主要产品为１０３５。
表观现象： （1） 外观变化：主要表现为褪色、泛黄、失重、透明性 下降、表面开裂、粉化等； （2） 性能变化：主要表现为拉伸强度、伸长率、冲击强 度等机械性能下降。
（3）内在变化：包括高分子链断裂、交联、化学结构变化
以及侧链变化等。
不同的聚合物热氧降解时发生的内在变化不同。例如，
聚丙烯和天然橡胶主要发生主链断裂，丁苯橡胶和丁腈橡
胶主要发生交联，而聚醋酸乙烯酯则发生侧链断裂。
三、抗氧剂的分类
• 抗氧剂可按其功能(即对自动氧化化学过程的干预行为)的不同为链终 止型抗氧剂、氢过氧化物分解剂型抗氧剂和金属离子钝化剂型抗氧剂。 • 塑料抗氧剂按化学结构可分为受阻酚类（具有空间位阻效应的取代 基）、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。
（一）、按其功能分类
酚[注]
OH
多酚
大类
小类
CH3 CH3 S
代表性品种
(CH3)3C OH C(CH3)3 HO (CH3)3C S C(CH3)3 OH C(CH3)3
酚
硫代双 酚
HO (CH3)3C
(300)
(2246-S)
N
CHCH2CHCH2 OH
N
CH
CHCHCH3 OH
醛胺
(防老剂AP） (防老剂AH）
NH (防老剂H）
NH
C(CH3)3 O CH2 CH2 C 2
亚磷酸酯
(CH3)3 (Irgafos 168)
O
P 3
C18H37
O
P O
(Weston 618)
大类
CH2CH2COOC18H37 S
代表性品种
CH2CH2COOC12H25 S CH2CH2COOC12H25 (DLTDP)
硫代酯
多酚抗氧剂是当今塑料抗氧剂的主导产品，主要产品有１ ０１０、１０７６，其分子量高、相容性好、抗氧化效果优异，已成 为塑料抗氧剂中较为优秀的产品； 氮杂环多酚抗氧剂主要有３１１４，其熔点达２２０℃， 是国内熔点最高的抗氧剂产品，还具有一定的光稳定性。
2、亚磷酸酯类抗氧剂
亚磷酸酯类抗氧剂可分解过氧化物、与双键加成、鳌合金属和路 易斯酸、与其他抗氧剂有很好的协同效应，同时赋予塑料热稳定性和 光稳定性，钝化有害金属，减缓聚合物的聚合。 亚磷酸酯类抗氧剂主要品种有６２６、６１８等，均具
受阻酚类抗氧剂属于链终止型抗氧剂，是塑料中应用最为广泛、
用量最大的抗氧剂，具有抗氧效果与相容性好、热稳定性高、无污染、
不着色等特点，可用于聚乙烯、聚丙烯和各种橡胶等。
受阻酚类抗氧剂按分子结构又分为单酚、双酚、多酚和氮杂环 多酚等品种
单酚和双酚抗氧剂有ＢＨＴ、２２４６、双酚Ａ等，因分子量低、
挥发性和迁移性大、易使塑料制品着色，近年来消费量大幅降低；
三类抗氧剂的主要功能为： 链终止型抗氧剂——捕获或清楚聚合物自动氧化产生的自由基； 氢过氧化物分解剂型抗氧剂——促使聚合物中的氢过氧化物发生非自由 基型分解； 金属离子钝化剂型抗氧剂——与有害金属离子形成稳定螯合物，从而钝 化其对聚合物自动氧化过程的催化作用的抗氧剂。
（二）、按化学结构分类
1、受阻酚类抗氧剂
4、复合类抗氧剂
复合类抗氧剂一般由两种或以上的抗氧剂按不同比例复合而成。 如１０１０与１６８按不同重量比例复合的抗氧剂２１５、２２５、 ５６１；１０７６与１６８复合的抗氧剂９００等；用１０１０和６
２６生产的ＰＷ系列复合抗氧剂；用１０１０和硫代酯抗氧剂生产的
ＪＣ系列复合抗氧剂等。
大类
小类
(CH3)3C