第9章+甾体类化合物
中药化学 第九章 甾体类化合物
表9-2 毒毛旋花子苷元组成的三种苷的毒性比较
化合物名称 LD50 （ 猫 ， mg/kg ）
毒毛旋花子苷元
加拿大麻苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖）
0.325
0.110
k-毒毛旋花子次苷-β（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻 0.128 糖-D-葡萄糖） k-毒毛旋花子苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖- 0.186 D-（葡萄糖）2
2.不饱和内酯环 C17侧链上α、β-不饱和内酯环为β-构型 时，有活性；为α构型时，活性。 3.取代基 强心苷元甾核中一些基团的改变亦将对生理活 性产生影响。如C10位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，其生 理活性增强；C10位的角甲基转为羧基或无角甲基，则生理活 性明显减弱。 4.糖部分 强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的 种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说， 苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。随着糖数的增多，分 子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。如毒毛旋花 子苷元组成的三种苷的毒性比较，结果见表9-2。
3．苷元和糖的连接方式
强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。
通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三
种类型： I 型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如紫
花洋地黄苷A（purpurea glycoside A）。
II 型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y ，如黄夹苷 甲（thevetin A）。 III型：苷元-（D-葡萄糖）y ， 如绿海葱苷 （scilliglaucoside）。 植物界存在的强心苷，以I、II型较多，III型较少
取代。C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，少数是α
构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为β构 型。母核其它位置也可能有羟基取代，一般位于1β、2α、5β、
第九章 甾体类化合物 学生
第九章甾体类化合物学生第九章甾体类化合物-学生第九章甾体类化合物一、填空题1．甾体类化合物种类繁多，包括（）等。
2．强心苷就是指生物界中存有的一类对人的（）具备明显生理活性的（）苷类。
从结构来看，强心苷就是由（）与（）酯化而变成。
根据苷元（）上相连接的（）的差异，将强心苷分成（）和（）。
3．甾体皂苷元是由（）碳原子组成，其基本碳架为（）的衍生物。
4．甾体皂苷分子结构中不含（），呈（）性，故又称（）皂苷。
5．可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（）和（）。
6．甲型强心苷具有三类呈色反应。
第一类为甾核呈色反应，如（）、（）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。
7．强心苷元中具备△αβ-五元内酯环时，uv在（）处呈现出最小稀释；具备△αβ，γδ-六元内酯环时，uv在（）处为特征稀释。
ir光谱上内酯环路羰基在（）处为两个弱稀释峰，乙型较甲型波数（）。
二．选择题1．在苷的分类中，被分类为强心苷的根据就是因其（）a．苷元的结构b.苷键的构型c.苷原子的种类d.生理活性2．不属于甲型强心苷特征的是（）a.具甾体母核b.c17甘胺六元不饱和内酯环c.c17甘胺五元不饱和内酯环d.c17上的侧链为β型3．可以用作区别甲型和乙型强心苷的反应就是（）a.kedde反应b.乙酐-浓硫酸反应c.三氯化锑反应d.k-k反应4．下列苷最易水解的是（）a.2-氨基糖苷b.2-回去氧糖苷c.2-羟基糖苷d.6-回去氧糖苷5．自药材水提取液中提炼甾体皂苷常用的溶剂就是（）a．乙醚b．丙酮c．含水正丁醇d．乙酸乙酯e．氯仿6．可以用作甾体皂苷结晶拆分的溶剂就是（）a．乙醇b．丙酮c．正丁醇d．乙酸乙酯7．维生素d的前体是（）a．麦角甾醇b．β-谷甾醇c．胡萝卜苷d．葡萄糖8．属于i型强心苷的就是（）a.苷元-（2，6-去氧糖）x-（d-葡萄糖）yb.苷元-（6-去氧糖）x-（d-葡萄糖）yc.苷元-（d-葡萄糖）x-（6-去氧糖）yd.苷元-（d-葡萄糖）x-（2,6-去氧糖）ye.苷元-d-葡萄糖9．抽取强心苷常用的溶剂为（）a.水b.乙醇c.70%～80%乙醇d.含水氯仿e.含醇氯仿10．含强心苷的植物多属于（） a.豆科b.唇形科c.伞形科d.玄参科e.姜科11．甾体皂苷元基本母核就是（）a．孕甾烷b．螺甾烷c．羊毛脂甾烷d．α-香树脂醇e．β-香树脂醇12．合成甾体激素类药物和避孕药的重要原料薯蓣皂苷元属于（）a．螺甾烷醇型b．异螺甾烷醇型c．呋甾烷醇型d．变形螺甾烷醇型e．齐墩果烷型13．在甾体皂苷及其苷元的ir中，由螺缩酮结构引起的特征吸收峰强度最高的是（）a．900cm-1b．920cm-1c．980cm-1d．860cm-1e．820cm-114.以下物质中，不是甾体类化合物的就是（）a.植物甾醇b.三萜皂苷c.强心苷d.甾体皂苷e.c21甾醇15.甲型和乙型强心苷的区别是（）a.c3位羟基构型不同b.甾体母核上的取代基不同c.c17位不饱和内酯环不同d.a/b环稠和方式不同e.糖的种类及与苷元的相连接方式相同16.属2-回去氧糖的就是（）a.阿拉伯糖b.甘露糖c.果糖d.洋地黄糖e.洋地黄毒糖17.水解强心苷时，为得到原生苷元，可选择（）a.5%h2so4b.0.02-0.05mol/lhclc.nahco3水溶液d.naoh醇溶液e.koh水溶液18.强心苷内酯环路的水解为可逆反应的条件就是（）a.碳酸氢钾水溶液b.氢氧化钠醇溶液c.氢氧化钠水溶液d.氢氧化钾醇溶液e.氢氧化钙水溶液19.甾体类化合物中，螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型的区别就是（）a.f环与否开环b.a/b环路的稠和方式c.c25位的构型d.甾体母核上的羟基替代边线e.c22位的构型20.胆汁酸属（）a.脂肪酸b.三萜c.木脂素d.黄酮e.甾体21.牛黄中具有解痉作用的有效成分是（）a.牛磺酸b.α-猪胆酸c.甘氨酸d.回去氧胆酸e.胆酸22.强心苷元甾体母核都甘胺羟基的边线就是（）a.c3b.c6c.c11d.c14e.c1623.强心苷区别于其他苷类成分的一个重要特征是（）a.糖链长b.糖的种类多c.2-回去氧糖d.2-羟基糖e.6-回去氧糖24.甲型强心苷的单糖苷毒性最小的就是（）a.2-去氧糖苷b.2,6-二去氧糖苷c.6-去氧糖苷d.葡萄糖苷e.甲氧基糖苷25.在含强心苷的植物中，有（）a.水解葡萄糖的酶b.水解2-回去氧糖的酶c.水解6-回去氧糖的酶d.水解2-氨基糖的酶e.水解所有苷键的酶26.含有强心苷的中药就是（）a.桂皮b.葛根c.黄花夹竹桃d.银杏e.洋金花27.地奥心血康胶囊的主要活性成分是（）a.强心苷b.甾体皂苷c.三萜皂苷d.黄酮苷e.蒽醌苷28.含有甾体皂苷的中药就是（）a.羊角坳b.蟾酥c.麦冬d.酸枣仁e.冬凌草29.甾体类化合物的分类依据是（）a.是否有内酯环b.基本碳链的碳原子数c.b/c环的稠和方式d.c/d环的稠和方式e.c17侧链结构的不同30.以下颜色反应中，由不饱和内酯环路产生的就是（）a.k-k反应b.legal反应c.怔智獯挤到从d.醋酸镁反应e.碱液反应三．写出下列化合物的二级结构类型ooch2ohohohch2ohoohohoh27ooooooo272526ohooh四．简答题hohhch2ohhohhoho1．用指定的方法鉴别下列各组化合物。
第九章甾体化合物
第九章甾体类化合物一、填空题1、甾体类化合物种类繁多，包括（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等。
2、强心苷是指生物界中存在的一类对人的（）具有显著生理活性的（）苷类。
从结构上看，强心苷是由（）与（）缩合而成。
根据苷元（）上连接的（）的差异，将强心苷分为（）和（）。
3、强心甾烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（）；蟾蜍甾二烯类属于（）型强心苷元，C17侧链是（），在自然界存在数量较少。
4、根据强心苷（）和（）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型，其中Ⅰ型中表示为（），Ⅱ型可表示为（），Ⅲ型可表示为（）。
5、甲型强心苷具有三类呈色反应。
第一类为甾核呈色反应，如（）、（）、等；第二类为五元不饱和酯环呈色反应，如（）、（）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（）、（）等。
6、强心苷的强心作用主要取决于（）部分，但（）部分对其生理活性亦有影响。
一般来说甲型强心苷及苷元的毒性规律为（），苷元相同的单糖苷的毒性规律为（）；乙型强心苷及苷元的毒性规律为（）。
甲型强心苷元的毒性比乙型强心苷元毒性（）。
7、碱水解强心苷时，碳酸氢钾、碳酸氢钠可水解（）上的酰基，氢氧化钙、氢氧化钡还可以水解（）、（）上的酰基。
氢氧化钠或氢氧化钾水溶液碱性太强，不但能使全部酰基水解，也可使（）开裂。
8、甲型强心苷在（）溶液中，双键由20（22）移位到（）、（）位生成活性亚甲基，与（）、（）、（）等试剂反应显色。
9、甾体皂苷元是由（）碳原子组成、基本碳架为（）的衍生物。
10、甾体皂苷分子结构中不含（），呈（）性，故又称（）皂苷。
11、甾体皂苷可与C，位具有（）的甾醇形成（）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷学溶，故可利用此性质进行（）和（）。
12、可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（）和（）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（）和（）。
二、选择题（一）单选题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案）1、在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其（）A、苷元的结构B、苷键的构型C、苷原子的种类D、分子结构与生理活性E、含有α-去氧糖2、不属甲型强心苷特征的是（）A、具甾体母核B、C17连有六元不饱和内酯环C、C17连有五元不饱和内酯环D、C17上的侧链为β型E、C14—OH为β型3、属I型强心苷的是（）A、苷元-（2，6 - 二去氧糖）x-（D-葡萄糖）yB、苷元-（6 - 去氧糖）x-（D-葡萄糖）yC、苷元-（D -葡萄糖）x-（6-去氧糖）yD、苷元-（D -葡萄糖）x-（2，6-二去氧糖）yE、苷元-D -葡萄糖4、水解I型强心苷多采用（）A、强烈酸水解B、缓和酸水解C、酶水解D、盐酸丙酮法E、碱水解5、缓和酸水解的条件为（）A、1%HC1/Me2COB、3%～5%HC1C、0.02～00.05ml/L HClD、5%NaOHE、β-葡萄糖苷酶6、可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）A、Kedde反应B、乙酐-浓硫酸反应C、三氯化锑反应D、K-K反应E、Salkowski反应7、提取强心苷常用的溶剂为（）A、水B、乙醇C、70%～80%乙醇D、含水氯仿E、含醇氯仿8、与强心苷其存的酶（）A、只能使α-去氧糖之间苷键断裂B、可使葡萄糖的苷键断裂C、能使所有苷键断裂D、可使苷元与α-去氧糖之间的苷键断裂9、区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是（）A、三氯化锑反应B、K-K反应C、10%H2SO4反应D、碱性苦味酸反应E、三氯乙酸反应10、自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是（）A、乙醚B、丙酮C、正丁醇D、乙酸乙酯E、氯仿三、简答题（一）名词解释1、甾体化合物-甾体类化合物是广泛正在于自然界中的一类开然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等2、Kedde反应- Kedde反应又称3，5—二硝基苯甲酸试剂反应。
甾体类化合物
地塞米松磷酸钠结构式英文名称:Dexamethasone Sodium Phosphate产品类别: 医药原料和中间体产品含量: 99%化学式: C22H28FNa2O8P【临床用途】肾上腺皮质激素类药，具有抗炎，抗过敏，抗毒等作用，可用于感染性严重的肾上腺皮质功能减退症，结缔组织病，严重的支气管炎哮喘等过敏。
1）抗炎作用：糖皮质激素减轻和防止组织对炎症的反应，从而减轻炎症的表现。
2）抗过敏、免疫抑制作用：防止或抑制细胞中介的免疫反应，延迟性的过敏反应，并减轻原发免疫反应地扩展。
2药理毒理肾上腺皮质激素类药。
具有抗炎、抗过敏、抗风湿、免疫抑制作用，其作用机理为：（1）抗炎作用：本品减轻和防止组织对炎症的反应，从而减轻炎症的表现。
能够抑制炎症细胞，包括巨噬细胞和白细胞在炎症部位的集聚，并抑制吞噬作用、溶酶体酶的释放以及炎症化学中介物的合成和释放。
（2）免疫抑制作用：包括防止或抑制细胞介导的免疫反应，延迟性的过敏反应，减少T淋巴细胞、单核细胞、噬酸性细胞的数目，降低免疫球蛋白与细胞表面受体的结合能力，并抑制白介素的合成与释放，从而降低T淋巴细胞向淋巴母细胞转化，并减轻情原发免疫反应的扩展。
本品还降低免疫复核物通过基底膜，并能减少补体成分及免疫球蛋白的浓度。
3实验室测定方法方法名称：地塞米松磷酸钠原料药－地塞米松磷酸钠－高效液相色谱法应用范围：本方法采用高效液相色谱法测定地塞米松磷酸钠原料药中地塞米松磷酸钠的含量。
本方法适用于地塞米松磷酸钠原料药。
方法原理：供试品加水溶解后用流动相定量稀释，进入高效液相色谱仪进行色谱分离，用紫外吸收检测器，于波长242nm处检测地塞米松磷酸钠的峰面积，计算出其含量。
试剂： 1.乙腈2 .甲醇3. 三乙胺溶液取三乙胺7.5mL，加水至1000mL，用磷酸调节pH值至3.0±0.05仪器设备： 1.仪器高效液相色谱仪1.2 色谱柱十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，理论塔板数按地塞米松磷酸钠峰计算应不低于7000。
《甾体类化合物》课件
甾体类化合物的药理学特点
由于甾体类化合物在人体多种生理活动中发挥极为重要的作用，科学家们 正对与它们相关的药物的功能、副作用进行深入的研究。
甾体类明对人 体不同类型的疲劳有一定的缓解 作用。
提高运动表现
甾体类药物还可以通过提高运动 员的体能等途径提高运动表现。
日常使用
同时，甾体类药物也可以帮助缓 解由各种原因导致的疲劳，提高 生活质量。
甾体类化合物的未来发展趋势
1
学术研究
应该加强对甾体类化合物的研究和发展，
合成新型药物
2
以更好地认识它们在生物学和医学领域 的作用机制。
应该进一步发展人工合成方法，创造更
具有功能性的甾体类化合物，为研发新
型药物提供原材料。
人体内自然产生的甾体类化合物
1 胆固醇
胆固醇是人体内最常见的 甾体类化合物，也是胆汁 中的主要成分。
2 类固醇激素
3 其他
肾上腺中激素的一类，广 泛参与人体的生长、代谢、 炎症反应以及免疫功能。
还有一些人体内产生的甾 体类化合物，但它们的功 能和作用尚未完全阐明。
甾体类化合物的提取与制备方法
天然提取
3 光学旋光度
4 其他物理性质
甾体类化合物具有光学活性，具有旋光作用。
甾体类化合物的其他物理性质包括比旋光度、 折射率、电导率等。
甾体类化合物的化学性质
1
类固醇基团的反应
甾体类化合物中的类固醇基团对不同反
侧链的反应
2
应具有不同的敏感度。
甾体类化合物中的脂肪酸侧链也可以参
与反应。
3
其他化学性质
甾体类化合物还包括氧化、还原、酰化、 乙酰化等反应。
3
探索新的应用领域
甾体结构分类
第九章甾体及其苷类Steroids and steroid saponins第一节•定义：甾体，又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链：CC上各有一个角甲基，13C位有侧链。
在甾体母核上，大都存在C可和糖结合成苷。
而C17侧链有显著差别，根据C链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
顺甾体皂苷类•C21甾（CC21体衍生物，植物中分离出的C（pregnane）或其异构体为基本骨架。
是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。
•C21•A/B反；B/C反；C/D顺。
•C上的侧链多为α构型。
•C3C11•C11合成酯。
•C•C21甾类在植物体中除C21游离存在外，可与糖结合成苷类。
其苷类糖链多和甾的CC21数连于C苷类分子中除2-OH糖外，还有2-去氧糖，可以呈现Keller-Kiliani颜色反应。
•胆烷类：胆烷类化合物的母核由24个碳原子构成（C主要以胆烷酸的形式存在，如牛磺胆酸、熊去氧胆酸等。
这类化合物一般存在于动物胆汁及胆结石中，能够促进脂类的消化吸收，增加各种脂肪酶活性。
HO•胆烷类化合物的结构特点：•A/B顺；B/C反；C/D反。
•C取向可以为α也可以为β构型。
•各种胆烷酸的区别来自于羟基的数目、位置及构型的不同。
•它们在胆汁中常通过侧链的羧基与甘氨酸或牛磺酸结合形成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸，并以钠盐的形式存在。
•植物甾醇类：•C侧链为8-10个碳的脂肪链。
17•这类成分在植物中分布非常广泛，也是植物细胞的构成成分。
•能有效调节人体内胆固醇平衡，具有抗炎、抗氧化等活性。
•是甾体药物和维生素D3的原料之一。
•在日常膳食的植物油中含量很高。
•植物甾醇类化合物的结构特点：•A/B顺、反；B/C反；C/D反。
甾体类化合物的名词解释
甾体类化合物的名词解释甾体类化合物是一类含有四环结构的有机化合物，其结构特点是四个环均为六元环，并且第三个环和第四个环共用一个碳原子。
甾体类化合物广泛存在于天然界中，具有多种生物活性和药理作用。
一、甾体类化合物的一般结构甾体类化合物的一般结构由A环、B环、C环、D环组成，其中A环和D环为六元环，B环和C环为五元环。
A环和B环之间通过一个碳原子相连，C环和D 环则共用一个碳原子。
这种结构特点赋予了甾体类化合物许多重要的性质和功能。
二、甾体类化合物的代表性成员1. 胆固醇胆固醇是一种常见的甾体类化合物，存在于动物体内，也可通过饮食摄入。
胆固醇在人体中起到多种重要作用，如构建和维护细胞膜的结构和功能、合成维生素D和多种激素等。
但是，过量的胆固醇会增加心血管疾病的风险。
2. 类固醇激素类固醇激素是一类由胆固醇合成的甾体类化合物，包括糖皮质激素、雄激素和雌激素等。
它们在人体内起到调节生理功能和维持内分泌平衡的重要作用。
例如，糖皮质激素能够抑制炎症反应，雄激素和雌激素则参与性别特征的形成和性激素水平的调节。
3. 植物甾醇植物甾醇是一类天然存在于植物中的甾体类化合物，其结构与胆固醇类似。
植物甾醇具有降低胆固醇吸收和降低血液中胆固醇含量的作用，因此常作为功能性食品成分和药物辅助治疗高胆固醇血症。
4. 类固醇类生物碱类固醇类生物碱是一类具有类固醇结构和生物碱性质的甾体类化合物，多存在于植物中。
它们具有抗炎、抗菌、抗肿瘤和免疫调节等多种药理活性，具有重要的药用价值。
例如，甘草中的甘草酸和天然龙胆中的地黄苷都属于类固醇类生物碱。
三、甾体类化合物的应用与挑战由于甾体类化合物具有多种生物活性和药理作用，因此在医药和生命科学领域具有广泛的应用前景。
例如，类固醇激素在炎症、免疫性疾病和器官移植等领域中被广泛应用。
此外，甾体类生物碱也成为新一代抗肿瘤药物的研究热点。
然而，甾体类化合物的研究和应用也面临一些挑战。
首先，合成复杂度高，合成路线繁琐，制约了甾体类化合物的大规模合成和商业化生产。
天然药物化学-第九章-强心苷
2021/4/9
1
甾体化合物：
天然存在的甾体类成分种类很多，包括动植 物甾醇（也称固醇）、植物强心苷、蟾酥毒素、 甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等，它们的结
构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。
这类成分涉及到生理、保健、节育、医药、 农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起 着重要的作用。
22 23
O
20
O
21
4. C3和C14都有羟基取代。C3-OH 大多是β-构型，少数是α-构型； H O
OH
H 毛地黄毒苷元
C14-OH都是β-构型。
3β,14β-dihydroxy-5β-card -20 (22)-enolide
5 .C10、C13、C17有取代基。C10位上大多是甲基，也可能是醛基、
物中具有强心作用的甾体苷类化合物。
• 目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性 心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如西地兰、地 高辛、毛地黄毒苷等。
• 但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶 心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全 剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。
2021/4/9
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• 1785年，W.Withering 使用洋地黄叶治疗水肿，到现 在已从十几个科一百多种植物中发现强心苷类，主 要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、 大戟科等等。
KHCO3水解，得酮醇化合物，最后用过碘酸氧化，可 得17-羰基化合物。
22
O
20
O
21
O3
O
22
H
O
O 20
O
21
KHCO3
O
CH2OH
C
HIO4
COOH
第九章 甾体类化合物
第九章甾体类化合物甾体也是由甲戊二羟酸途径衍生而来的一类化合物，其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
第二节强心苷类化合物这是本章的重点章节。
结构与分类：强心苷的结构包括其苷元部分的结构特征及类型、强心苷糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式三个部分。
强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
构成强心苷的糖有20多种。
根据它们C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。
α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。
强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。
通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为I 、II、III三种类型。
理化性质：重点是强心苷的水解反应及其应用和显色反应。
水解反应主要是酸水解和碱水解，掌握不同水解所用溶剂和水解的结果。
强心苷的显色反应很多，容易混淆。
学习时要从反应所对应的化学基团或结构片段入手，根据母核、内酯环、糖链等列出其相应的显色反应。
通过列表的方式把水解反应和显色反应分别列表，可以一目了然。
这部分理解并不难，主要靠归纳和记忆。
提取分离：强心苷在植物中的含量一般都比较低（1%以下）；同一植物又常含几个甚至几十个结构相似、性质相近的强心苷，且常与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分往往能影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度；多数强心苷是多糖苷，受植物中酶、酸的影响可生成次生苷，与原生苷共存，从而增加了成分的复杂性，也增加了提取分离工作的难度。
根据提取目的（原生苷或是次生苷）选择适宜的溶剂和提取方法，一般常用甲醇或70%～80%乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。
分离则主要是用色谱分离。
结构研究：这部分是难点，紫外和红外特征容易理解，核磁则比较复杂，这部分仅作为了解的内容。
实例：重点是洋地黄，熟悉其化学成分，提取分离方法。
第三节甾体皂苷这是本章的第二个重点章节。
学习这一章的各个知识点时，与三萜类化合物进行比较，比较其异同，既巩固了前一章的内容，又能更好地掌握和区分这两类化合物。
甾体化合物
甾族化合物广泛存在于动植物组织内，并在动植物生命活动中起着重要的作用。
一、甾族化合物的结构1．基本结构甾类化合物分子中，都含有一个叫甾核的四环碳骨架，环上一般带有三个侧链其通式为：R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其它含有不同碳原子数的取代基。
甾是个象形字，是根据这个结构而来的，许多甾体化合物出这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。
二、重要的甾族化合物1．甾醇1）胆甾醇（胆固醇）胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液、脂肪、脑髓及神经组织中。
3 -羟基-胆甾-5-烯（胆固醇）无色或略带黄色的结晶，m.p148.5℃,在高真空度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿有机溶剂。
人体内发现的胆结石几乎是由胆甾醇所组成的，胆固醇的名称也是由此而来的。
2）7-脱氢胆甾醇胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。
7-脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维生素D3：维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。
体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。
3）麦角甾醇麦角甾醇是一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的，但在酵母中更易得到。
麦角甾醇经日光照射后，B环开环而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素D2（即钙化醇）。
维生素D2 同维生素D 3一样，也能抗软骨病，因此，可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。
2．胆汁酸3 ,7 ,12 -三羟基-5 -胆烷-24-酸（胆酸）胆汁酸存在于动物的胆汁中，从人和牛的胆汁中所分离出来的胆汁酸主要为胆酸。
胆酸是油脂的乳化剂，其生理作用是使脂肪乳化，促进它在肠的水解和吸收。
故胆酸被称为“动物肥皂”。
3．甾族激素激素是由动物体内各种内分泌腺分泌的一类具有生理活性的化合物，它们直接进入血液或淋巴液中循环至体内不同组织和器官，对各种生理机能和代谢过程起着重要的协调作用。
学习_第九章甾体类化合物ppt课件
OH
CH3
O OH
6－去氧糖O—HOH—D
OH
－鸡纳糖 α－去氧糖
CH3
O OH
2、6O－H 去氧糖—— D－毛地
OH
黄毒糖
精品课件
CH3 O OH
OH OMe
（三）糖与苷元连接方式
Ⅰ型—— 苷元 —（2、6去氧糖）x－（D－glc）y
Ⅱ型—— 苷元－（6去氧糖）λ－（D－glc）y 多
Ⅲ型—— 苷元 －（D－glc）y
HO HO HOHΒιβλιοθήκη 甾醇类OHO
O
O
+ CH3COOH
HO
OH
甲型强心苷
C21甾类
H
O
O
O
+ C3
精品课件
OH
HO
乙型强心苷
H
HO
HO
甾醇
O
O
HO
HO
甾体皂苷元精品课件
CH2OH OH
O OH
CH2OH
甾体类化合物的颜色反应
原理：甾核 强酸（无水条件） 脱水
双键
转位 形成共体系 多烯阳碳离子盐
系列颜色
实例：毛地黄叶——含30多种强心苷
苷元
O
R1
R2
R1
HO H
ORH2
精品课件
精品课件
三、理化性质
（一）理化性质
1、形状——苷多为无色结晶或无定形粉末C-17位为β构型 者味
苦，α－构型者不苦但无强心作用。对粘膜有刺激性 2、溶解性——苷可溶于水，丙酮、及醇等极性溶剂，略
溶于 EtOAC、含醇CHCL3，几乎不溶于醚、苯、石油醚等非极
二、结构与分类
22 23 O
第九章 甾族化合物
31
维生素D2 同维生素D3一样，也能抗软骨病，因此，
可以将麦角甾醇用紫外光照射后加入牛奶和其他
食品中，以保证儿童能得到足够的维生素D。
32
(2) 甾族皂素
C-27 甾族化合物
强的表面活性
甾族皂素和糖组成皂苷
33
甾族皂素是一类C-27甾族化合物，主要
存在于苜蓿、大豆、绿豆、燕麦、蚕豆、 豌豆、茄子、菠菜、花苋菜、四季豆、
PBr3
Br Br H
5.消去反应
消去反应的结果是脱去一些象H2O一样的小分子而生 成双键产物。 当两个被消去基团处在反式双竖键(双a键)容易发生消 去反应；反式双e键或顺式双竖键都不易消去。
18
H H3C OH
CH3
CH3 R
CH3 R
POCl3--吡啶
H3C
CH3
H
2-烯键化合物
CH3R
CH3 HO CH3
C B
6
D
A
5 4
10
2
R2 R1
R3
R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其它
含有不同碳原子数的取代基，因化合物不同而
异。。 甾是个象形字，是根据这个结构而来的，“田” 表示四个环，上面部分表示为三个侧链。许多甾 体化合物除这三个侧链外，甾核上还有双键、羟
基和其他取代基。
3
甾核的立体结构构型及表示方法
Ca2+离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产 生软骨病。
30
麦角甾醇 麦角甾醇是一种植物甾醇，最初是从麦角中得到的， 但在酵母中更易得到。麦角甾醇经日光照射后，B
环开环而成前钙化醇，前钙化醇加热后形成维生素
D2（即钙化醇）。
第九章 甾体类化合物
OH
极性： D＞C＞ A ＞B 洗脱顺序 B A C D
七、强心苷的生理活性
1、C3－O－糖，可改变强心作用，单糖
本身无强心作用
2、甾体母核的立体结构与毒性的关系
3、强心苷对动物肿瘤有抑制作用
第三节 甾 体 皂 苷
一、定义 甾体皂苷(steroidal saponins)是一类由含有27个碳原子的螺 甾醇或呋甾醇与糖结合而成的寡糖苷。 存在：大多存在于单子叶植物的百合科，石蒜科和薯蓣科等 植物中。常用中药知母、天门冬、麦门冬、七叶一枝花等都 含有大量甾体皂甙。 用途：甾体皂甙元是合成甾体避孕药及激素类药物的原料。
《二》作用于α－去氧糖的反应
1、keller－kiliani（K.K）反应 （试管反应） FeCL3-冰HAC反应——只适于游离α－去氧糖或α－去氧糖苷 现象：HAC层显蓝绿色；界面显红色 （对结合在Ⅰ型强心苷中的α－去氧糖和乙酰化的α－去氧糖不 反应） 2、对二甲氨基苯甲醛反应 （纸片反应） 喷试剂后90℃加热30’——显红色（分子重排后的缩合反应） 3、占吨氰醇反应（xanthydrol）——适于任何α－去氧糖苷 样品＋试剂 水浴△3’ 红色 4、过碘酸-对硝基苯胺反应 （显色剂） 样品——喷过碘酸试剂10’后再喷对硝基苯胺试剂 深黄色 喷 5％NaOH/MeOH 绿色
OH OH
乌本苷
OH
O
CH3
OH OH
特例 ：亲脂性苷——毛地黄毒苷（含3个糖，共有5个OH）
难溶于水（1：100000）易溶于CHCL3(1:40) 亲水性苷——乌本苷 （含1个糖，有8个OH）
易溶于水(1:75)，难溶于CHCL3
3、碱水解反应
《甾体类化合物》课件
侧链的氧化和环化
氧化反应：将甾体类化合物的侧链进行氧化，生成相应的氧化产物 环化反应：将氧化产物进行环化，生成相应的环化产物 反应条件：氧化反应和环化反应需要在特定的条件下进行，如温度、压力、催化剂等 产物性质：环化产物具有特定的化学性质和生物活性，可以用于药物合成、农药合成等领域
甾体激素类药物
其他生物活性
抗炎作用：抑制炎症反应，减 轻炎症症状
抗肿瘤作用：抑制肿瘤细胞生 长，诱导肿瘤细胞凋亡
抗病毒作用：抑制病毒复制， 减轻病毒感染症状
抗氧化作用：清除自由基，保 护细胞免受氧化损伤
新药研发方向
心血管药物：开发新型心血管 药物，如降血脂、降血压等
抗病毒药物：研究甾体类化 合物在抗病毒方面的作用
政策支持：政府对 医药行业的扶持政 策将促进甾体类化 合物市场的发展
国际合作：跨国合 作将促进甾体类化 合物市场的全球化 发展
汇报人：
甾体激素类药物是甾体类化合物的重要应用领域 主要包括糖皮质激素、性激素、肾上腺皮质激素等 具有抗炎、抗过敏、抗休克等作用 在临床上广泛应用于治疗各种疾病，如哮喘、过敏、风湿病等
甾体抗炎药
甾体类化合物：包括皮质激素、性激素等 应用：在抗炎、抗过敏、抗风湿等方面有广泛应用 作用机制：抑制炎症介质的生成和释放，减轻炎症反应 代表药物：地塞米松、泼尼松等
增强机体免疫功 能：通过增强机 体免疫功能，提 高机体对肿瘤细 胞的识别和杀伤 能力，达到抗肿
瘤的效果
抗病毒作用
抑制病毒复制：通 过抑制病毒RNA或 DNA的合成，阻止 病毒复制
干扰病毒组装：干 扰病毒蛋白质的组 装，阻止病毒成熟
激活免疫系统：刺 激免疫系统，增强 机体对病毒的抵抗 力
抑制病毒感染：直 接抑制病毒对宿主 细胞的感染，保护 细胞免受损伤
甾类化合物
CH3 OH
O OH(H)
OCH3
OH
O OH(H)
CH3 OH
OH
OH
（三）苷元与糖的连接方式
强心苷多为低聚糖苷。
Ⅰ型：
苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y
Ⅱ型：
苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y
Ⅲ型：
苷元-（D-葡萄糖）Y
Ⅰ型、 Ⅱ型较多。
OБайду номын сангаас
O
CH3
OO CH3
OO
CH3
HO
CH2OH
红紫蓝绿污绿- 黄红紫蓝-褪色 褪色
硫酸层红色或蓝色，氯仿层绿色 荧光
紫红-蓝-绿变化 淡红，紫红
Rosen-Heimer 红-紫，60℃ 红-紫红100℃
Kahlenberg 蓝、灰蓝、灰紫
第二节 强心苷类化合物 一、概述 ❖ 含义：是生物界存在的一类对心脏有显著的
生理活性的甾体苷类，由强心苷元与糖缩合而 成。
5.显色反应：同三萜皂苷和甾体。
三萜皂苷显红紫色 (1)醋酐-浓硫酸
甾体皂苷显蓝绿色
三萜皂苷加热到100℃显色 (2)三氯醋酸
甾体皂苷加热到60℃显色
三.甾体皂苷的提取与分离 基本同三萜皂苷，只是甾体皂苷不含羧基，
为中性，亲水性弱。 中性醋酸铅:酸性皂苷沉淀
铅盐沉淀法: 碱性醋酸铅:中性皂苷沉淀
27
17 E O
24
19 C 10 9 H
16
D
14
H
8
A BH H
5
薯蓣皂苷元
3、呋甾烷醇型
❖ 螺甾烷醇型皂苷最大的特征是F环开环， 碳22位上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均 与葡萄糖成苷。且易被酶解，除去碳26上葡萄 糖， F环随之闭和，转为螺甾烷醇型皂苷。
甾体化合物的性质
甾体化合物在某些条件下可以被氧化，导致其化学结构发生变化。例如，甾醇可以被氧化成酮或醛。
还原
与氧化相反，甾体化合物也可以被还原。例如，可以将酮还原成醇。
取代反应与合成反应
取代反应
在甾体化合物中，某些位置上的氢原子 可以被其他基团取代。例如，在胆固醇 中，某些氢原子可以被乙酸基取代。
VS
合成反应
用途
甾体化合物可以作为药物原料、添加剂、化妆品成分等，为人类健康和生活品 质的提高做出了贡献。
02 甾体化合物的结构特性
甾环结构
01
甾环是甾体化合物的基本骨架，由四个六元碳环组成，呈环 己烷的构象。
02
甾环中的碳原子均为饱和碳，分别与四个不同的基团相连， 形成四个角。
03
甾环中的碳-碳键长和键角均相等，具有高度的对称性。
甾体化合物可以通过一系列的合成反应来 制备。这些反应通常涉及多个步骤，并需 要特定的条件和试剂。例如，通过一系列 的反应可以将简单的化合物转化为胆固醇 。
05 甾体化合物的生物活性
激素类甾体化合物
雄激素
雄激素是男性主要的性激素，它 能够促进男性性器官的发育和精 子的生成，同时还能促进蛋白质 合成和肌肉生长。
心血管类甾体化合物
心血管类甾体化合物是一类具有心血管保护 作用的化合物，它们主要通过调节血脂、抑 制血小板聚集、舒张血管等途径来发甾体化合物的应用
药物研发
01
甾体激素类药物
包括性激素和肾上腺皮质激素， 具有显著的生理和药理活性，在 临床上有广泛应用。
抗肿瘤药物
02
03
其他工业应用
化妆品
甾体化合物在化妆品中用作保湿剂、柔润剂等，提高产 品的护肤效果。
高分子材料
中药化学 第九章 甾体类化合物
铅盐法: 沉淀酚酸类杂质（鞣质等）， 应注意 调整含醇量，减少强心苷的损失
注意某些强心苷的脱酰基反应
吸附法: 活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质
昆虫变态激素 8~10个碳原子含氧烃类
胆汁酸类
戊酸
A/B B/C C/D 反反顺 顺\反 反 顺 顺\反 反 反 顺\反 反 反 顺反 反 顺反 反
强心苷类
含义: 是指存在于植物体内的一类对心脏具 有显著生物活性的甾体苷类化合物。
一． 结构与分类 （一）苷元部分：
依C17 -位上连接内 酯环大小的不同
II型强心苷的水解 原生苷元和糖衍生物
条件温和（水、36℃左右、24 hr）、
专属性强 生苷和葡萄糖
I、 II型 次
酶 植物体内只有水解葡萄糖的酶、 III型
水
苷元、葡萄糖
解
I型 苷元-（2、6-二去氧糖）Χ（D-葡萄糖）У
II型 苷元-（6-去氧糖）Χ - （D-葡 萄糖）У
III型 苷元- （D-葡萄糖）Χ
18 R
12
11
19
C 13
1
17 16
D
8
15
2
A 10
9
B
14
3
7
4 56
O
22 23
20 21
O
强心甾烯
3β-OH 14β-OH
甲型强心苷元 3 -位连接糖
甲型强心苷
22 23
24
20
O
21 O
C
D
AB
海葱甾烯（蟾蜍甾二烯） 3β-OH 14β-OH
乙型强心苷元 3-位连接糖
乙型强心苷
（二）糖部分
解反应的副反应，应注意避免。
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第九章 甾 体 皂 苷
（一）单选题
1．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ）
A. 含A、B、C、D、E和F六个环
B. E环和F环以螺缩酮形式连接
C. E环是呋喃环，F环是吡喃环
D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型
E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷
2．不符合异螺旋甾烷结构特点的是（ ）
A. C10β-CH3
B. C13β-CH3
C. C14α-CH3
D. C20α-CH3
E. C25α-CH3
3．不符合皂苷通性的是（ ）
A. 大多为白色结晶
B. 味苦而辛辣
C. 对粘膜有刺激性
D. 振摇后能产生泡沫
E. 大多数有溶血作用
4．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（ ）
A. 单糖链苷，三糖苷
B. 中性皂苷
C. 可溶于甲醇、乙醇、醋酸
D. 是工业合成甾体激素的重要原料
E. 与三氯醋酸试剂显红紫色，此反应不能用于纸色谱显色
5．检测α-去氧糖的试剂是（ ）
A. 醋酐-浓硫酸
B. 三氯化铁-浓硫酸
C. 三氯化锑
D. 间二硝基苯
6. 与Ⅰ型强心苷元直接连接的糖是（ ）
A．洋地黄糖 B. 洋地黄毒糖
C. 黄花夹竹桃糖
D. 波伊文糖
7. 用于检测甲型强心苷元的试剂是（ ）
A. 醋酐-浓硫酸
B. 三氯化铁-冰醋酸
C. 三氯化锑
D. 碱性苦味酸
8. 下列物质中C/D环为顺式稠和的是（ ）
A. 甾体皂苷
B. 三萜皂苷
C. 强心苷
D. 蜕皮激素
9. α-去氧糖常见于（ ）
A. 强心苷
B. 皂苷
C. 黄酮苷
D. 蒽醌苷
10. 地高辛是（ ）
A. 洋地黄毒苷
B. 羟基洋地黄毒苷
C. 异羟基洋地黄毒苷
D. 双羟基洋地黄毒苷
(二)配伍题
A. β-香树脂烷型
B. α-香树脂烷型
C. 羽扇豆醇型
D. 呋甾烷醇型
E. 异螺旋甾烷型
1．有30个C原子，E环为五元环的是（ ）
2．有30个C原子，E环为六元环，C19、C20-CH3的是（ ）
3．有30个C原子，E环为六元环，C20-偕碳二甲基的是（ ） 4．有27个C原子，F环为含氧六元环的是（ ）
5．有27个C原子，F环开裂成直链的是（ ）
A. 薯蓣皂苷元
B. 齐墩果酸
C. 二者均有
D. 二者均无
6．李-布氏反应最后呈蓝绿色的是（ ）
7．与中性醋酸铅产生沉淀的是（ ）
8．结构中具有甾体母核的是（ ）
9．与五氯化锑反应显蓝紫色的是（ ）
10．异羟肟酸铁试验显紫色的是（ ）
A. 甘草皂苷
B. 薯蓣皂苷
C. 二者均有
D. 二者均无
11．与三氯醋酸试剂显红色的是（ ）
12．与亚硝酰铁氰化钠试剂显深红色的是（ ）
13．与中性醋酸铅产生沉淀的是（ ）
14．用于工业合成甾体激素原料的是（ ）
15. 为酸性皂苷的是（ ）
（三）填充题
1．强心苷水溶性规律是原生苷（ ）相应的次生苷（ ）苷元，因为前者含（ ）多。
强心苷一般可溶于（ ）、（ ）和（ ）等溶剂，难溶于（ ）和（ ）等亲脂性有机溶剂。
2．使用不同的碱可以使强心苷分子中不同部位酰基水解：碳酸氢钠（钾）可使（ ）上的酰基水解；氢氧化钙可使（ ）、（ ）和（ ）上的酰基都水解；在氢氧化钠（钾）乙醇溶液中，还可以发生（ ）双键位移，产生（ ）活性次甲基，此性质可用于（ ）型强心苷元的检测。
3．Ⅰ型强心苷元直接与（ ）糖连接；例如（ ）糖和（ ）糖；可以和（ ）试剂检测。
参考答案：
（一）单选题
1E 2E 3A 4E 5B 6B 7D 8C 9A 10C
（二）
1C 2B 3A 4E 5D 6A 7B 8A 9C 10D 11C 12D 13A 14B （三）
1．大于,大于,羟基糖,水,甲醇,乙醇,石油醚,苯
2．α-去氧糖,α-去氧糖,α-羟基糖,苷元上,Δαβγ-内酯环中, C22, 甲 3．α-去氧糖,洋地黄毒糖,加拿大麻糖,三氯化铁-浓硫酸,呫吨氢醇试剂。