历年物理化学考研题
物化考研试题
A卷一、单项选择题（共30 题， 75 分）1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A= k A P A/（ 1+k A P A+k B P B）q A= k A P A/ （1+k A P A+k B P B）当 A 是弱吸附，而 B 是强吸附时，反应速率为A. r=KPA B. r=KP BC. r=K(P B/P A)D. r=K(P A/P B)2．对于化学吸附，下列说法不正确的是A.吸附是单分子层B.吸附力来源于化学键力C.吸附热接近反应热D.吸附速度快，升高温度能降低吸附速度3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度A.大于大块、大粒晶体C.等于大块、大粒晶体B. 小于小块、小粒晶体D.与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定4．固体吸附剂在溶液中的吸附量A. 总是随浓度的增加而增加B.随溶解度的增加而增加C.随溶质极性的增加而增加D.能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关A.温度B. 液体密度C.附加压力D. 大气压力6．一分散体系，在温度 T 每当高度升高-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为4′10A. 0.02272 kTB. 17.33 kTC. 39.9 1 kTD. 0.02272/kT7．下列有关冷光描述中, 正确的是A.原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光B.化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光C.切断电源后继续发出的光D.由物体反射回来的光8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是A.在空气中形成的液滴B.在空气中吹成的气泡C.在溶液中吹出的气泡D.将此溶液滴入石蜡中形成液滴9．将浓度为-3-3的 AgNO溶液等体积混合后制的得AgI 溶胶，下列三0.5 mol×dm的 KI 溶液和 0.1 mol×dm3种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为A. FeCl >MgSO>K Fe(CN)B. K Fe(CN) >MgSO>FeCl精选文库C. MgSO4>FeCl3 >K3Fe(CN) 6D. K 3 Fe(CN)6 >FeCl3 >MgSO410．Donnan 平衡的现象是：在有大分子电解质存在的条件下，小离子在膜两边浓度不相等的现象，产生此现象的原因是A.溶液粘度大，大离子迁移速度小B.小离子浓度大，影响大离子通过半透摸膜C.大离子不能透过半透膜，因静电作用妨碍小离子的均匀分布D.大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜11．有两种蛋白质，第一种的分子量为100000，第二种为60000，在相同介质相同温度下形成密度相近的溶液，其扩散系数之比D1/D 2A. 1.67B. 0.60C. 0.84D. 1.1812．洗涤时，用表面活性剂能除去油脂油垢A. 完全是由于润湿作用B.完全是由于加溶作用C. 完全是由于乳化作用D.是由于上述三种作用的综合13．竖直玻璃毛细管内有一小段润湿液柱，在液柱下端处涂一点表面活性剂，则管内液柱A.向上移动B.向下滑落C.不动D.液柱不动，但液面的曲率半径变大14．吉布斯吸附等温式中，表面吸附量G 的意义A.溶液表面层的浓度B.溶液表面的浓度与溶液本体的浓度差C.溶质超过体相的物质相D.单位表面上溶质超过体相内同量溶剂中所含溶质的物质量15．在相同条件下，同一物质的微小晶体比之普通晶体具有A. 较小的蒸气压B.较高的熔点C.较大的化学势D.较小的溶解度16．溶胶在外加直流电场作用下，向某一电极方向运动的只是A.胶核B.胶粒C.胶团D.紧密层17．溶胶和大分子溶液的本质区别在于A.粒子大小不同B.渗透压差别很大C.热力学稳定性不同D.丁达尔效应的强弱不同18．在 Fe(OH)3、 As2 S3、 Al(OH) 3和 AgI （含过量AgNO3）四种溶液中有一种不能和其它溶胶相互混合，否则会引起聚沉，这种溶胶是A. Fe(OH) 3B. As 2 S3C. Al(OH) 3D. AgI19． 298 K 时，某溶胶在介质粘度-122-1h=0.001 Pa ×S时，其扩散系数 D=2.18 ′ 10m×S，同温度下该溶精选文库胶在介质粘度h=0.01 Pa ×S时，扩散系数-122-1则该溶胶在上述两种情况下的胶粒半D=4.36 ′ 10m×S ,径之比 r 1 /r 2为A. 1:10B. 2:1C. 20:1D. 1:2020． HLB值是表示表面活性剂的A.效率B.酸碱平衡常数C.亲水性、亲油性强弱D.溶解度21．关于溶胶的某些特征，正确的说法是A.多相系分散介质不能透过半透膜，分散相可透过半透膜B.分散相和分散介质之间存在某种界面，分散相可透过滤纸，但透不过半透膜C.多相体系分散介质透不过半透膜，分散相可透过滤纸D.多相系分散相和介质均可透过滤纸和半透膜22．根据 DLVO理论，以下说法正确的是A.溶胶是否稳定取决于双电层斥力、范德华力和化学作用力B.聚沉值与起聚沉作用的离子价数的六次方成反比C.由于溶剂化壳层的作用，当胶粒不带电时也可能稳定D.当胶粒间的距离趋向无限大时，双电层斥力势能和范德华力能不为零，大小相等，符号相同23．在两个充有 0.001mol ×dm -3KCl 溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，塞中充满了KCl 溶液，在多孔塞两侧放两个电极，接通直流电源，则液体向A.正极移动B. 负极移动C.一部分向正极，另一部分向负极D. 不移动24．在一水平毛细管中装有润湿液体( 如水 ) ，若在右端加热，则液体A.不移动B. 向左移动C.向右移动 D .无法判断25．当表面活性剂入加入到溶剂后，所产生的结果是A. dr/dC > 0，负吸附B. dr/dC > 0，正吸附C. dr/dC < 0，负吸附 D . dr/dC < 0，正吸附26．对于物理吸附，哪一点是不正确的A. 吸附力来源于范德华力B.吸附速率较小C.吸附热较小，一般无选择性 D .吸附层可以是单层也可为多层27．一肥皂泡的站半径为R，表面张力为r ，则肥皂泡的内外压力差DP为A.0B.r/RC.2r/R D .4r/R28.下列有关 x 电势的描述，正确的是A.x 电势只有当固 - 液两相相对运动时，都能被测定B.x 电势与胶粒在电场中的电势梯度成正比C.x 电势是胶粒表面的双电层的热力学电势D.介质粘度越大，胶粒在电场中运动速率越慢，x 电势就越大29．溶胶与大分子溶液的主要区别A.粒子大小不同B.相状态和热力学稳定性不同C.渗透压不同 D .丁达尔效应强弱不同30．在选用乳化剂时，表面活性剂的HLB值是一个重要参数。
物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题
物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题一、一、选择题1一定量的物质在绝热刚性容器中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，则下列物理量正确的一组是（）。
[北京科技大学2012研]A．Q＞0，W＞0，DU＞0B．Q＝0，W＝0，DU＞0C．Q＝0，W＝0，DU＝0D．Q＜0，W＞0，DU＜0【答案】C @@@ ~~【解析】该过程为恒容绝热过程，故Q＝W＝0，从而得DU＝0。
2若某电池反应的D r C p，m＝0，则以下说法中不正确的是（）。
[北京科技大学2012研]A．该电池反应的D r H mϴ不随温度变化B．该电池反应的D r S mϴ不随温度变化C．该电池的电动势不随温度变化D．该电池电动势的温度系数不随温度变化【答案】A @@@ ~~【解析】根据基希霍夫公式dD r H mϴ（T）/dT＝D r C p，m可知，当D r C p，m＝0时，dD r H mϴ（T）/dT＝0，即标准摩尔反应焓D r H mϴ不随温度变化。
3将某理想气体从温度T1加热到T2。
若此变化为非恒压过程，则其焓变ΔH为（）。
[中国科学院大学2012研]A．DH＝0B．DH＝C p（T2－T1）C．DH不存在D．DH等于其他值【答案】D @@@ ~~【解析】AC两项：理想气体的焓变仅是温度的函数，温度改变，DH一定存在，即DH≠0；B项：DH＝C p（T2－T1）适用于理想气体在恒压过程中的焓变，此过程非恒压故不能使用此公式。
4当热自系统传向环境时，则有（）。
[中国科学院大学2012研]A．ΔU＞0，ΔH＞0B．ΔU＜0，ΔH＜0C．ΔU和ΔH不可能为零D．ΔU、ΔH可能小于零，也可能等于或大于零【答案】D @@@ ~~【解析】热自系统传向环境，即Q＜0。
但根据热力学公式H＝U＋pV，U＝W＋Q可知，当W、p、V、不确定时，无法判断系统的热力学能变和焓变。
5下列诸过程可应用公式dU＝（C p－nR）dT进行计算的是（）。
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库第一部分考研真题精选一、选择题1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研]A．Δr H mB．零C．TΔr S mD．Δr G m【答案】C查看答案【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。
2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。
这种标准电池所具备的最基本条件是（）。
[首都师范大学2010研]A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极B．电动势精确已知，与测量温度无关C．电池可逆，电势具有热力学意义D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定【答案】D查看答案【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。
其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。
3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研]A．河水B．超纯水C．海水D．去离子水【答案】C查看答案【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。
4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研]A．镀锡铁B．铁片C．铜片D．锌片【答案】D查看答案【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。
5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。
[中国科学技术大学2010研]A．2×105B．1014C．5000D．9×1012【答案】B查看答案【解析】根据Arrhenius经验式的指数式解得6某具有简单级数的反应，速率常数k＝0.1dm3·mol－1·s－1，起始浓度为0.1mol·dm －3，当反应速率降至起始速率的1/4时，所需时间为（）。
物理化学考研复习题
物理化学考研复习题一、选择题1. 在理想气体状态方程PV=nRT中，下列哪个量是温度的函数？A. 压力PB. 体积VC. 物质的量nD. 气体常数R2. 根据热力学第一定律，系统吸收的热量Q与系统对外做的功W之间的关系是什么？A. Q = W + ΔUB. Q = W - ΔUC. Q = ΔU + WD. Q = ΔU - W3. 以下哪个选项描述的是熵的概念？A. 系统的能量B. 系统的混乱度C. 系统的质量D. 系统的体积4. 根据吉布斯自由能的表达式G = H - TS，下列哪个条件会导致吉布斯自由能降低？A. 温度升高B. 熵增加C. 焓增加D. 熵减少5. 电化学中，原电池的正极发生的反应类型是？A. 氧化反应B. 还原反应C. 电离反应D. 酸碱中和反应二、填空题6. 理想气体定律的数学表达式为______，其中P代表压力，V代表体积，n代表物质的量，R代表气体常数，T代表温度。
7. 根据热力学第二定律，不可能将热从低温物体传到高温物体而不引起其他变化，这被称为______。
8. 一个化学反应在恒定压力下进行，如果反应是放热的，那么该反应的焓变ΔH______0（填入“>”、“<”或“=”）。
9. 在电化学中，当电池的电动势大于零时，该电池是______电池（填入“原”或“电解”）。
10. 根据范特霍夫方程，当温度升高时，平衡常数K会______（填入“增加”或“减少”）。
三、简答题11. 简述热力学第二定律的开尔文表述和克劳修斯表述。
12. 解释什么是化学势，并说明它在化学反应平衡中的作用。
13. 描述电化学中的法拉第定律，并解释其在电镀过程中的应用。
四、计算题14. 假设一个理想气体在等压过程中从状态A（P=100kPa，V=2m³）变化到状态B（P=100kPa，V=4m³），计算过程中气体所做的功。
15. 一个化学反应在298K和1atm条件下的平衡常数K=10，如果温度升高到308K，假设反应的焓变ΔH=-50kJ/mol，计算新的温度下的平衡常数K'。
中国石油大学(华东)物理化学考研题库
试题三一、单选题（每选1分，共20分）1、 在PV 图上，卡诺循环所包围的面积代表了A 、 循环过程的∑Q B 、循环过程的自由能变化∑ΔGC 、 循环过程的熵变D 、循环过程的焓变∑ΔS ∑ΔH [ ]2、 摩尔理想气体的A 、0<⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂H P T B 、0>⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂TV UC 、0=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂P T H D 、0)(=⎟⎠⎞⎜⎝⎛∂∂TP PV [ ] 3、 实际气体化学反应仅与温度有关的是A 、B 、ϑp K x K C 、 D 、 [ ] ϑf K C K 4、 组分A 和组分B 在形成理想溶液的过程中A 、B 、0<ΔS 0>ΔGC 、D 、0=ΔH 0=ΔF [ ]5、反应 的 C °25)(2)()(22g HCl g Cl g H ⎯→⎯+ A 、 B 、 ϑϑm r m r U H Δ>Δϑϑmr m r U H Δ<ΔC 、 D 、 [ ] ϑϑmr m r U H Δ=Δ)(HCl H H m f m r ϑϑΔ=Δ6、恒温、恒压、非体积功为零情况下，自发发生的化学反应A 、B 、0<ΔS r 0>ΔS rC 、D 、以上三种皆有可能 [ ]0=ΔS r 7、平衡共存的相数最大时，体系的自由度F 或组分数CA 、F=0B 、C=0C 、F>0D 、C<0 [ ] 8、A 和B 构成的物系，当A 的偏摩尔量增大时,B 的偏摩尔量 A 、随之增大 B 、随之减小C 、保持不变D 、以上三者皆有可能 [ ] 9、气液平衡相图气相线在液相线以上，相图是A 、理想溶液相图B 、沸点—组成相图C 、压力—组成相图D 、非理想溶液相图 [ ] 10、不影响电极电势大小的物理量是A 、温度B 、浓度C 、电极反应式中电子的物质的量D 、电流密度 [ ] 11、A 和B 形成的溶液对拉乌尔定律有很大的正偏差A 、A 和B 形成最高恒沸混合物 B 、A 和B 分子间有很大的作用力C 、在较低范围内A 和B 部分互溶D 、精馏时A 和B 都自塔顶得到 [ ] 12、没有偏摩尔量的的状态性质是A 、GB 、PC 、VD 、H [ ] 13、电解质溶液中正离子的迁移速度是负离子迁移速度的2倍，正离子的迁移数是A 、2B 、3C 、2/3D 、1/3 [ ] 14、向溶胶中加入电解质会导致A 、ξ电势降低B 、热力学电势降低C 、紧密层减薄D 、胶团带电量减少 [ ] 15、对于B t k k S ln ln =Ω=，以下那种说法是错误的A 、是Boltzman 分布的热力学几率B 、B t Ω是系统具有的微观状态数之和C 、=D 、ΩB t Ω≈ln ln B t [ ]16、乳化剂使乳状液稳定的主要原因是：A 、增大外相粘度B 、降低界面张力C 、形成强度较大的界面膜D 、使界面带电 [ ]17、表面活性剂C 12H 23O(C 2H 4O)20H 属于A 、离子型B 、阳离子型C 、阴离子型D 、两面表面活性剂 [ ]18、反应转与率达50%用5min ，转化率达75%用7.5min ，该反应的级数是A 、1级B 、2级C 、3级D 、4级 [ ]19、反应随温度升高平衡正向移动，该反应A 、正逆反应的活化能相等B 、正反应的活化能大C 、逆反应活化能大D 、反应物系数和大于产物系数和 [ ]20、物质的气体热容和液体热溶之差A 、 随温度升高而增大B 、随温度升高而减小C 、随温度而变D 、以上三者皆有可能 [ ]二、填空题（20分）1．气体标准态为_____________________________________________________。
物化考研练习题
物化考研练习题第一节（选择题）1. 下列关于化学反应速率的说法正确的是？A. 反应速率只与反应物浓度有关B. 反应速率只与生成物浓度有关C. 反应速率与反应物和生成物浓度都有关D. 反应速率与反应物和生成物浓度无关2. 下列关于碳酸氢钠分解的反应方程和速率的说法正确的是？A. 反应方程：2NaHCO3 → Na2CO3 + CO2 + H2O，反应速率随温度增加而增加B. 反应方程：2NaHCO3 → Na2CO3 + CO2 + H2O，反应速率随温度增加而减少C. 反应方程：2NaHCO3 → Na2CO3 + CO2 + H2O，反应速率随温度减少而增加D. 反应方程：C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O，反应速率随温度增加而增加3. 化学反应速率的影响因素包括以下哪些？A. 反应温度B. 反应物浓度C. 催化剂D. 反应时间4. 下列催化剂中，属于酶的是？A. 铂B. 酶C. 二氧化钛D. 铅5. 关于化学平衡的说法正确的是？A. 反应速率在达到一定值后不再改变B. 反应速率保持恒定不变C. 反应物和生成物的浓度比保持不变D. 反应物和生成物的浓度比在反应过程中发生变化6. 下列关于平衡常数Kp和Kc的说法正确的是？A. Kp和Kc都是用来衡量化学平衡的稳定性的指标B. Kp是用压强表示的平衡常数，Kc是用浓度表示的平衡常数C. Kp和Kc的数值大小是相同的D. Kp和Kc的数值大小与温度无关7. 下列各种因素中，不会改变化学平衡的因素是？A. 压强的改变B. 浓度的改变C. 温度的改变D. 催化剂的添加8. 下列关于酸碱中的pH值和溶液酸碱性的说法正确的是？A. 溶液的pH值越大，酸性越强B. 溶液的pH值越小，酸性越强C. pH值与溶液的酸碱性无关D. pH值是用来表示溶液中酸碱程度的指标，数值越小表示酸性越强第二节（简答题）1. 什么是化学反应速率？如何计算化学反应速率？2. 反应速率与反应物浓度的关系是什么？为什么？3. 解释酶在催化反应中起到的作用。
历年物理化学考研题
物理化学考研题1西安交通大学2001年攻读硕士学位研究生入学考试试题一择瓶(请从每个题用给出的几个答案中选择一个最合适的答案，把正确答案的字母填写在駆号后的括号里.每个题1分，共计18分.选错或多选者不能得分但也不倒扣分J】■()—个休系从状态变化到状态2(门““刃人在此过程中啣个量为定值而与此状态变化的路线无关？A.£ pdV R ［炭x C f 7'dS D.『学巳()体枳功的计算公式W nRTln普适用于鼻种筒单雙化过程？A*理想气体的各种状态变化. R理想气休的尊温过程.C理想7体等温叩逆过程。
U任材等温可逆过程*玄()菜个尊温恚变化沿可逆路线宪成时•必然A.环境对系统做最小功. 氏系统对环境做最小功*C.系址的嫡值增大" D-累现的甘布斯属數保持不变.4.某电池在一定温度压力下放电时体枳不变•那么在放电过程中以电池为体系时可以肓定A.AS = Q/T KQ= AHG ^JU= Q —nFE D+ AG = — nFE5.()式AH = pr.dT的使用条件只能是」升A.所有的简单变化’R所有的等抵变温过程・G尊压可逆变化过帳。
D.无非体积功的等压变温过程・6・()反应2H E(g)+O i(g) -*2H:O(g)町在T温贬下茅压完成(路线1),也町在丁温度下等容完成｛賂线2)・若反应中的气体均可视为理想气休，那么该反应沿上述两条不同路线完成时必然A.Q,j = Qw = AH ⑵C.反应沿路线(1)进行时H2CXg)的平衡产率较低*O反应沿路线(2)进斤时该反应的平術常散校大"7.()在一定温度压力下*A, AG大于莓的过程一定不能发生*li AG小于零的过程一罡能自发进行.C.肖些小于零的过程也能自发进荷*【丄任何态变化的靖变都可以表示为空=QfT*8-(＞下列各式那个代表务组分佯系中组分i的化学踞？9.< )反应3C(s) + 2H2O<g)— CH((g) + 2CO(g)无温度丁下的摩尔反应热效应小于冬•如何控制反应条件才会有利干提高CHJg)的平衡产率？A.温度和压力不变•加入不参与反应的局外气体.K压力不变，提高反应温度.C.温度不变，增加压力.D.T温度下将反应物引入崩性绝热反应器进行反应.10.()电极极化的结果必便A.阳极的电极电势升髙.B.阴极的电极电势升高'C.使原电池的阳极电势升為.便电解池的阴极电炒升為.D.使原电池的阴极电衿升宵，使电解池的阳极电势升囱-11.()当把-根毛细管插人某液体时•可能会发生什么现象？已知>“一A.骨内液面岛于管外液面.K裁内液面上的饱和蕉气压髙于借外液面上的饱和蒸气压.C.骨内液面的曲审半径小于零.D.该毛细管材料能被这种液体润湿"12.< )在一定压力F如果反应A— B的4H.与温度无关•那么A.在一定压力HMA)和H m(B)肯定也与温度无关.B.一建压力下^,S m肖定也与温度无关.C.压力不变•升高温度时不会改变该反应的平衡组成"D.若SHm VO•則该反应不论柱什么温度下都能自发进行。
《物理化学》考研复习题
第二章热力学第一定律选择题1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于(A) 单纯状态变化 (B) 相变化(C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。
因焓是状态函数。
4．涉及焓的下列说法中正确的是(A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。
因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。
5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。
按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
7．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是(A) 等容过程(B)无化学反应和相变的等容过程(C) 组成不变的均相系统的等容过程(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程答案：D 。
考研 物理化学 必备试题第一章
第一章热力学第一定律及其应用一、选择题1、下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是：( )(A) 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程(B) 不做非体积功，一直保持体积不变的过程(C) 273.15 K，p∃下液态水结成冰的过程(D) 恒容下加热实际气体2、非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个错误? ( )(A) Q=0 (B) W=0(C) ΔU=0 (D) ΔH=03、已知：Zn(s)+(1/2)O2−−→ZnO Δc H m=351.5 kJ·mol-1Hg(l)+(1/2)O2−−→HgO Δc H m= 90.8 kJ·mol-1因此Zn+HgO−−→ZnO+Hg 的Δr H m是：( )(A) 442.2 kJ·mol-1(B) 260.7 kJ·mol-1(C) -62.3 kJ·mol-1(D) -442.2 kJ·mol-14、下述哪一种说法正确? ( )因为ΔH p = Q p,所以：(A) 恒压过程中,焓不再是状态函数(B) 恒压过程中,体系与环境无功的交换(C) 恒压过程中,焓变不能量度体系对外所做的功(D) 恒压过程中, ΔU不一定为零5、标准离子生成焓取H+的摩尔生成焓为零,即Δf H m(H+,∞,aq)=0。
在此规定下,H2的摩尔生成焓Δf H m(H2,g)为何值? ( )(A) 为零(B) 大于零(C) 小于零(D) 不定6、对于下列的四种表述：(1) 因为ΔH=Q p，所以只有等压过程才有ΔH(2) 因为ΔH=Q p，所以Q p也具有状态焓数的性质(3) 公式ΔH=Q p只适用于封闭体系(4) 对于封闭体系经历一个不作其它功的等压过程，其热量只决定于体系的始态和终态上述诸结论中正确的是：( )(A) (1) ，(4) (B) (3) ，(4)(C) (2) ，(3) (D) (1) ，(2)7、体系的状态改变了,其内能值: ( )(A) 必定改变(B) 必定不变(C) 不一定改变(D) 状态与内能无关8、某定量均相纯流体从298 K,10p∃恒温压缩时,总物系的焓增加,则该物系从298 K,10p∃节流膨胀到邻近某一状态时,物系的温度必将：（）(A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不能确定9、ΔH=Q p ,此式适用于下列那个过程：( )(A) 理想气体从1 013 250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101 325 Pa(B) 0℃,101 325 Pa 下冰融化成水(C) 电解CuSO4水溶液(D) 气体从(298 K,101 325 Pa) 可逆变化到(373 K,10 132.5 Pa)10、下述哪一种说法正确? ( )(A) 理想气体的焦耳-汤姆孙系数μ不一定为零(B) 非理想气体的焦耳-汤姆孙系数μ一定不为零(C) 理想气体不能用作电冰箱的工作介质(D) 使非理想气体的焦耳-汤姆孙系数μ为零的p,T值只有一组11、人在室内休息时，大约每天要吃0.2 kg 的酐酪（摄取的能量约为4000 kJ）。
全国名校物理化学考研真题汇编(含部分答案)
目 录1．华南理工大学物理化学历年考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2．湖南大学物理化学历年考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题3．武汉大学物理化学历年考研真题2013年武汉大学651分析化学和物理化学（C卷）考研真题2015年武汉大学655分析化学和物理化学（B卷）考研真题4．四川大学物理化学历年考研真题2015年四川大学887物理化学考研真题2016年四川大学887物理化学考研真题5．电子科技大学物理化学历年考研真题（含部分答案）2012年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2013年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2015年电子科技大学834物理化学考研真题6．中国科学技术大学物理化学历年考研真题2010年中国科学技术大学物理化学考研真题2011年中国科学技术大学物理化学考研真题2012年中国科学技术大学物理化学考研真题2013年中国科学技术大学物理化学考研真题2014年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学B考研真题7．其他名校物理化学历年考研真题（含部分答案）2011年南开大学831物理化学（含结构化学）考研真题2011年浙江大学726物理化学(甲)考研真题（含部分答案）2012年浙江大学726物理化学(甲)考研真题及详解2012年天津大学839物理化学考研真题及答案2012年厦门大学826物理化学考研真题2014年北京交通大学981物理化学考研真题2014年北京科技大学627物理化学B考研真题2015年北京科技大学804物理化学A考研真题2015年北京交通大学981物理化学考研真题2015年湘潭大学837物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题。
中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
8. （6 分） 下列电池
Pt, H2 ( p1) HCl(m) H2 ( p2 ), Pt
设氢气符合状态方程： pVm = RT + α p ，式中α = 1.481×10−5 m3 imol−1 ，且与温度、
压力无关，当氢气的压力 p1 = 20.0 × p ○ 、 p2 = p ○ 时：
（1） 写出电极反应和电池反应； （2） 计算电池在温度为 293.15K 时的电动势；
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
d
ln
K
○ p
=
∆
r
H
○ m
dT
RT 2
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+ C,
C 为常数
ln 0.36 = − 61500 + C, C＝15.15 8.314× 457.4
ln
K
○ p
=
−
∆r
H
○ m
RT
+15.15＝15.15 − 7397.2 T
当
T＝500K
时，
ln
K
○ p
=
0.3562
，
3167)
= 1.774
历年物理化学考研题
物理化学考研题华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题（适用专业：应化类含制糖工程，化工类，未注明的为两类共用题）1．苯的正常沸点为353K ，摩尔汽化焓为30.77kJ•mol -1，现将353K ，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体）。
A ．计算该过程苯吸收的热量与做的功；B ．求过程的 G 与S ；C ．求环境的熵变；D ．可以使用何中判据判断过程的性质。
（12分）解A ．因真空蒸发， p 环=0⎰=-=∴0dV p W 环 Q =U =H - (pV )压力变化不大时，压力对凝聚系统的焓、熵影响不大，所以H 1=0、S 1=0。
又理想气体恒温 H 3=0 ，所以H =H 1+H 2+H 3=H 2= n vap H m则 Q =n vap H m - p (V g -V l )= n vap H m - p V g ≈ n vap H m - nRT= 1×30770 J - 1mol×8.3145 J·K -1·mol -1 ×353K= 27835JB. S =S 1+S 2+S 3=S 2+S 2= (H 2/T )+ nR ln(p /p )= (30770J/353K)+1×8.3145J·K -1×ln(101.325kPa/100kPa)= 87.28J·K -1G =H - T S = 30770J - 353K×87.28J·K -1= -39.84JC. 环境熵变 ：设系T =环TS 环= -Q 系/T 环= -27835J/353K =-78.85 J·K -1D . 可用熵判据判断过程的性质，此过程S 隔=S 系+S 环= 87.28J·K -1+(-78.85J·K -1)= 8.43J·K -1 > 0故为不可逆过程。
华南理工物理化学近十年考研真题 整理
20001．苯的正常沸点为353K，摩尔蒸发焓为30.77kJ•mol-1，现将353K，标准压力下的1 摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。
(1) 计算该过程苯吸收的热量和做的功；(2) 求过程的 G 和 S；(3) 求环境的熵变；(4) 可以使用何种判据判断过程的性质。
2．有关金刚石和石墨在298K 时的热力学数据如下表所示：金刚石石墨c H m/(kJ²mol-1) -395.3 -393.4S m/(J²K-1²mol-1) 2.43 5.69密度/(kg²dm-3) 3.513 2.260求：(1) 298K 时，由石墨转化为金刚石的 r G m；(2) 298Ｋ时，由石墨转化为金刚石的最小压力。
(本题１０分)3．已知288.15K 时纯水的饱和蒸汽压为1705Pa，现将１mol NaOH 溶解在4.559mol 水中，测得该溶液的饱和蒸汽压596.5Pa，求：(1) 溶液中水的活度；(2) 在纯水中和在溶液中，水的化学势的差值。
(本题10 分)4．对MnO-Fe2O3 二组分系统，已知MnO 和Fe2O3 的熔点分别为1785℃和1370℃；在1430℃时，含有40％和70％Fe2O3(质量％)两间发生转熔变化，与其平衡的液相组成为85％Fe2O3；在1200℃，两个固溶体的组成为36％Fe2O3 和74％Fe2O3。
(1) 试绘制出该系统的相图；(2) 指出个区域和三相线对应的相态和自由度；(3) 当一含74％Fe2O３的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至1100℃时，作出冷却曲线，简述其相态的变化。
(4) 当一含74％Fe2O3 的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃，试分析此时个相的组成和质量。
假设系统的总质量为1kg。
(本题12 分)5．298K 时，电池Hg(1)∣HgCl2 (s) | HCl(a) | Cl2(g，p) | Pt 的电动势及它的温度系数分别为1.092V 和9.427X10-4V•K-1。
北京化工大学物理化学2013--2016,2020年考研初试真题
北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试物理化学样题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分．．．．．．．．．。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
-23-11．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。
下列关系正确的是。
A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II)C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠Q(II)D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)2．对封闭系统，下列自发性判据不正确．．．的是。
A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是：A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol某物质的量对容量性质的贡献值B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。
A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>05下列表达正确的是。
A．该反应的分解温度是897℃B．1200℃时分解压力为29.1×10-2 kPaC．600℃时该反应的平衡压力为2.45×10-3 kPaD．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行6．反应器内放入N2(g)、O2(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。
华南师范大学2007年-2009年物理化学考研真题
20. 已知 HI 的光分解反应机理为: 。 。 。 。 。 。 HI+ hν→ H + I ，H + HI → H2 + I ， I +I → I2 + M 该反应的量子效率为 （A） 1 （B）2 （C）4 （D） 106 21．水在荷叶上形成水珠，此时界面张力γS-g 与γS-l 的关系为 （A）γS-g＞γS-l （B）γS-g ＜γS-l （C）γS-g=γS-l （D）γS-g≥γS-l≥ 22．用 0.0002mol 的 AgNO3 与 0.001mol 的 KI 制备得 AgI 溶胶,在电泳仪 中溶胶界面向 (A) 正极移动 (B) 负极移动 (C) 不移动 (D) 不能判断 二.填空题 (每空格 1 分 共 36 分) 1..试写出两个等焓过程__________________;_________________________ 2.QV = UV 应用条件是 ___； ___； ____
(D) 无一定规律
3．石墨(C)和金刚石(C)在 298K、标准压力下的标准摩尔燃烧焓分别为-393.4 KJ/mol 和-395.3KJ/mol,则金刚石的标准摩尔生成焓(298K)为 (A)-393.4KJ/mol (B)-395.3KJ/mol (C) -1.9 KJ/mol (D) 1.9KJ/mol 4．对于一个只做膨胀功的简单封闭体系，恒温时下列图中那一个图是正确的 G l G g g l （A） （ B） P G g P G l l （C） g （ D） P P 考生注意：答案写在本试题上无效 共6 页 第1 页
aH2O= 0.426
△μ= 2044 J/mol △μ= 475μ=-2516J/mol
aH2O= 0.3498;
厦门大学物理化学考研真题
厦门大学2021年物理化学考研真题科目代码：科目名称：物理化学招生专业：无机化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、化学生物学、纳米材料化学、应用化学、化学工程、化学工艺、生物化工、工业催化、化学工程（专业学位）、物理与化学、软物质与功能材料、生物医学工程、能效工程、能源化工考生须知：答案必须使用墨（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试卷（草稿）纸上作答；凡未按规定作答均不予评阅、判分一、选择题1.反应A+BC→AB+C的焓变△rHm>0，A，C是自由基，錋B，錌C是分子AB，BC的摩尔键焓。
以下哪些关系式可以近似估算该反应的活化能Ea？（A）0.055錋B+△rH m（B）0.055錋B（C）0.055錌C（D）0.055錌C-△rH m2.气体在固体表面上发生等温吸附过程，熵如何变化？（A）△S>0 （B）△S<0 （C）△S=0 （D）△S≥03.银锌电池Zn|Zn2+||Ag+|Ag的骤（Zn2+/Zn）=-0.761V，骤（Ag+/Ag）=0.799V，则该电池的标准电动势E枋牵º（A）1.180V （B）2.359V （C）1.560V （D）0.038V4.通过电动势的测定，可以求出难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的电池为（A）Ag|AgCl|HCl（aq）||Cl2（p）|Pt （B）Pt|Cl2|HCl（aq）||AgNO3（aq）|Ag （C）Ag|AgNO3（aq）||HCl（aq）|AgCl|Ag （D）Ag|AgCl|HCl（aq）||AgCl|Ag5.在毛细管内装入润湿性液体，当在毛细管左端加热时，则管内液体将：（A）向左移动（B）向右移动（C）不移动（D）因失去平衡而左右来回移动6.已知某溶液溶于水后，溶液表面张力阌牖疃萢的关系为：1=10-Aln（1+ba），其中10为纯水表面张力，A，b为常数，则此溶液中溶质的表面过剩糜牖疃萢的关系为：（A）1=-Aa/RT（1+ba）（B）1=-Aba/RT（1+ba）（C）1=-ba/RT（1+ba）（D）1=Aba/RT（1+ba）7.假定某原子的电子态有两个主要能级，即基态和第一激发态，能极差为1.38110-21J，其余能级可以忽略，基态是二重简并的，则在100K时，第一激发态与基态上的原子数之比为：（A）3 （B）0.184 （C）1 （D）0.018.在298.15K和101.325kPa时，摩尔平动熵最大的气体是：（A）H2（B）CH4（C）NO （D）CO2二、简答题9.7分若S是T和V的函数，证明：TdS=CVdT+T[輕/軹]VdV10.7分为了获得最大混合熵，试问正庚烷和正己烷以什么比例混合？（以物质的量分数计）11.6分为何要用极限摩尔电导率讨论电解质溶液的电导能力？12. 6分如图所示，当一根毛细管插入水中时，水能自动上升，如图a。
考研物化试题及答案
考研物化试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列关于物质的量浓度的描述，正确的是：A. 物质的量浓度与溶液体积成正比B. 物质的量浓度与溶液质量成正比C. 物质的量浓度与溶质的摩尔数成正比D. 物质的量浓度与溶剂的摩尔数成反比答案：C2. 根据热力学第一定律，下列说法正确的是：A. 系统对外做功，内能一定增加B. 系统吸收热量，内能一定增加C. 系统对外做功，内能可能增加也可能减少D. 系统吸收热量，内能可能增加也可能减少答案：D3. 在理想气体状态方程中，下列哪个变量是温度的函数？A. PB. VC. nD. T答案：D4. 根据吉布斯自由能的定义，下列说法正确的是：A. 吉布斯自由能增加，反应自发进行B. 吉布斯自由能减少，反应自发进行C. 吉布斯自由能不变，反应处于平衡状态D. 吉布斯自由能增加，反应不自发进行答案：B5. 根据热力学第二定律，下列说法正确的是：A. 熵总是增加的B. 熵总是减少的C. 熵可以增加也可以减少D. 熵在孤立系统中总是增加的答案：D6. 根据拉乌尔定律，下列说法正确的是：A. 溶液的蒸气压与溶质的摩尔分数成正比B. 溶液的蒸气压与溶剂的摩尔分数成正比C. 溶液的蒸气压与溶质的摩尔数成正比D. 溶液的蒸气压与溶剂的摩尔数成正比答案：B7. 根据亨利定律，下列说法正确的是：A. 气体的溶解度与压力成正比B. 气体的溶解度与压力成反比C. 气体的溶解度与温度成正比D. 气体的溶解度与温度成反比答案：A8. 根据阿伏伽德罗定律，下列说法正确的是：A. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成正比B. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成反比C. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数无关D. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成正比，但与温度无关答案：A9. 根据范特霍夫方程，下列说法正确的是：A. 反应的平衡常数与温度无关B. 反应的平衡常数与温度成正比C. 反应的平衡常数与温度成反比D. 反应的平衡常数与温度的关系取决于反应的焓变答案：D10. 根据化学动力学原理，下列说法正确的是：A. 反应速率与反应物浓度无关B. 反应速率与反应物浓度成正比C. 反应速率与反应物浓度成反比D. 反应速率与反应物浓度的关系取决于反应级数答案：D二、填空题（每题2分，共10分）1. 理想气体的摩尔体积是________。
物理化学考研试题及答案
物理化学考研试题及答案一、选择题（每题5分，共20分）1. 下列关于理想气体状态方程的描述，正确的是（）。
A. 只适用于理想气体B. 适用于所有气体C. 只适用于固态物质D. 只适用于液态物质答案：A2. 根据热力学第一定律，下列说法正确的是（）。
A. 能量守恒B. 能量可以创造C. 能量可以消灭D. 能量可以转移，但总量不变答案：D3. 在电化学中，正极发生的反应是（）。
A. 还原反应B. 氧化反应C. 还原反应和氧化反应D. 既不发生还原反应也不发生氧化反应答案：A4. 根据热力学第二定律，下列说法正确的是（）。
A. 热量可以从低温物体自发地传递到高温物体B. 热量不能自发地从低温物体传递到高温物体C. 热量可以自发地从高温物体传递到低温物体D. 热量不能从低温物体传递到高温物体答案：B二、填空题（每题5分，共20分）1. 理想气体状态方程为：\( PV = nRT \)，其中P代表______，V代表______，n代表______，R代表______，T代表______。
答案：压强；体积；摩尔数；气体常数；温度（开尔文）2. 根据热力学第一定律，系统内能的增加等于系统对外做的功加上系统吸收的热量，即\( \Delta U = W + Q \)，其中\( \Delta U \)代表______，W代表______，Q代表______。
答案：内能的变化；做的功；吸收的热量3. 电化学中，原电池的正极是______发生的地方，负极是______发生的地方。
答案：还原反应；氧化反应4. 热力学第二定律的开尔文表述是：不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响。
这句话表明了______。
答案：热机效率不可能达到100%三、简答题（每题10分，共20分）1. 简述热力学第二定律的两种表述方式及其含义。
答案：热力学第二定律的两种表述方式是开尔文表述和克劳修斯表述。
开尔文表述指出，不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响，意味着热机效率不可能达到100%。
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物理化学考研题华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题（适用专业：应化类含制糖工程，化工类，未注明的为两类共用题）1．苯的正常沸点为353K ，摩尔汽化焓为30.77kJ•mol -1，现将353K ，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体）。
A ．计算该过程苯吸收的热量和做的功；B ．求过程的 G 和S ；C ．求环境的熵变；D ．可以使用何中判据判断过程的性质。
（12分）解A ．因真空蒸发， p 环=0⎰=-=∴0dV p W 环 Q =U =H - (pV )压力变化不大时，压力对凝聚系统的焓、熵影响不大，所以H 1=0、S 1=0。
又理想气体恒温 H 3=0 ，所以H =H 1+H 2+H 3=H 2= n vap H m则 Q =n vap H m - p (V g -V l )= n vap H m - p V g ≈ n vap H m - nRT= 1×30770 J - 1mol×8.3145 J·K -1·mol -1 ×353K = 27835JB. S =S 1+S 2+S 3=S 2+S 2= (H 2/T )+ nR ln(p /p ) = (30770J/353K)+1×8.3145J·K -1×ln(101.325kPa/100kPa) = 87.28J·K -1G =H - T S = 30770J - 353K×87.28J·K -1= -39.84JC. 环境熵变 ：设系T =环TS 环= -Q 系/T 环= -27835J/353K =-78.85 J·K -1D . 可用熵判据判断过程的性质，此过程 S 隔=S 系+S 环= 87.28J·K -1+(-78.85J·K -1)= 8.43J·K -1 > 0 故为不可逆过程。
2．已知288.15K 时纯水的饱和蒸汽压为1705Pa ，现将１mol NaOH 溶解在4.559mol 水中，测得该溶液的饱和蒸汽压596.5Pa ，求：A. A. 溶液中水的活度；B. B. 在纯水中和在溶液中，水的化学势的差值。
（应化类做, １０分）解： A. H 2O)=p (H 2O)/ p *(H 2O)=596.5Pa/1705Pa=0.3499 B ． H 2O(溶液) →H 2O(纯水)=因为+RT ln H 2O) 所以 = -RT ln H 2O)= -8.3145J·K -1·mol -1×288.15K×ln0.3499=2516J·mol -1真空等温蒸发 H 、 SH 3、 S 3 (3)(1) H 1、 S 1苯 (l)1 mol 353K ，p 苯 ( l ) 1 mol 353 Kp = 101.325 k Pa苯 ( g ) 1 mol 353 K ，p苯 (g ) 1 mol 353 Kp = 101.325 kPa(2) H 2、 S 23．有关金刚石和石墨在298K 时的热力学数据如下表所示：金刚石石墨 c H m/(kJ·mol -1)-395.3 -393.4 S m /(J·K -1·mol -1) 2.43 5.69 密度/kg·dm -33.5132.260求：A. 298K 时，由石墨转化为金刚石的r G m ；B. 298Ｋ时，由石墨转化为金刚石的最小压力。
（１０分） 解： 石墨 == 金刚石A. r H m =c H m (石墨) - c H m (金刚石) = -393.4 kJ·mol -1 - (-395.3 kJ·mol -1) = 1.9 kJ·mol -1r S m =S m (石墨) - S m (金刚石) = 2.43 J·K -1·mol -1 - 5.69 J·K -1·mol -1 = -3.26 J·K -1·mol -1r G m =r H m - T r S m = 1900 J·mol -1 - 298K×(-3.26 J·K -1·mol -1) = 2871 J·mol -1BG =G 1+G 2+G 3=022d )(0d d G p V V p V G p V pppppp∆-=-=+∆+⎰⎰⎰石金金石假设(V 金-V 石)与p 无关，得：(V 金-V 石)( p - p ) = -G 22)(G p p M M ∆-=--石金）（ρρPa 10100)m kg 102.260mol kg 1012m kg 103.513mol kg 1012(mol 2871J ]([33313331312⨯+⎥⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎢⎣⎡⋅⨯⋅⨯-⋅⨯⋅⨯⋅-=+-∆-=-------石金）pMMG p ρρ=1.516×109 Pa = 1.516×106 kPa4．对MnO-FeO 二组分系统，已知MnO 和FeO 的熔点分别为1785℃和1370℃；在1430℃时，含有40％和70％FeO （质量％）两固溶体间发生转熔变化，与其平衡的液相组成为85％FeO ；在1200℃，两个固溶体的组成为36％FeO 和74％FeO 。
石墨p , 298K金刚石 p , 298K∆G =0石墨p , 298K金刚石 p , 298K∆G 2=2871J ·mol -1∆G 1=⎰石pppV d∆G 3=⎰pppV 金dA. A. 试绘制出该系统的相图；B. B. 指出个区域和三相线对应的相态和自由度；C. C. 当一含74％FeO 的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至1100℃时，作出冷却曲线，简述其相态的变化。
D. D. 当一含74％FeO 的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃，试分析此时各相的组成和质量。
假设系统的总质量为1kg 。
（12分）解：A. 系统相图如下0.00.20.40.60.81.01200130014001500160017001800DBAfedcbaVIVVII IIIIII MnOFeO% FeO (质量)t /℃图 MnO-FeO 系统的液-固恒压相图和a 点的步冷曲线B. 各区相态：I ：固溶体a II ：固溶体a +固溶体β III ：固溶体β IV ：溶液+ 固溶体a V ：溶液+固溶体β VI ：溶液 三相线ABD ：固溶体a + 固溶体β + 溶液 自由度F =C +1-P =3-P ：单相区P =1，F =2；两相区P =2，F =1；三相线P =3，F =0 C. 由相图可看出相态变化如下： 1650℃1508℃（溶液+ 固溶体a ）1430℃（固溶体a + 溶液 + 固溶体β）1410℃（溶液+固溶体β）1290℃1100℃（固溶体a +固溶体βD. 当一含74% FeO 的二组分系统，由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃,存在固溶体a 和溶液两相，其组成分别接近40%和85% FeO ，设其质量分别为M s ,M l ,根据杠杆规则，则有 M s ×AC=M l ×CD 即 M s ×(0.74-0.40)=M l ×(0.85-0.74) 可得 M s =1kg×0.11 / 0.45 =0.244kgM l =1kg- M s =1kg- 0.244kg = 0.756kg 其中固溶体含FeO ：M s ×0.40=0.244kg×0.40=0.098kg MnO: 0.244kg-0.098kg=0.146kg 其中溶液含 FeO ：M l ×0.85=0.756kg×0.85=0.643kg MnO: 0.756kg-0.643kg=0.113kg5．298K 时，电池 Hg(1)∣HgCl 2(s) | HCl(a ) | Cl 2(g ，p ) | Pt 的电动势及它的温度系数分别为1.092V 和9.427X10-4V•K -1。
A. 写出电极反应及电池反应。
B. 求电池反应的r G m 、r S m 、r H m 及Q r ，m 。
C. 比较该反应在可逆电池中及在通常反应条件（298K ，p 下热反应）下进行时的热效应。
（14分）解： A. 电极反应：阳极： 2Hg(l) + 2Cl -(a ) → Hg 2Cl 2 (s)+2e - 阴极： Cl 2 (g ， p )+2e - → 2Cl -(a )电池反应：2Hg(l) + Cl2 (g，p) → Hg2Cl2(s)B. r G m = -zFE= -2×96500C·mol-1×1.092V=-210.756kJ·mol-1(若z=1，r G m =-105.38kJ ·mol-1)S m =zF(✩E/✩T)p = 2×96500C·mol-1×9.427X10-4V•K-1 = 181.94J·K-1·mol-1r（若z=1，r S m = 90.97J·K-1·mol-1）H m =r G m +T r S m = -210756J·mol-1+298K×181.94 J·K-1·mol-1r= -156538J·mol-1（若z=1，r H m =-78269J·mol-1）Q r,m= T r S m= 298K×181.94J·K-1·mol-1= 54.218kJ·mol-1（若z=1，Q r，m= 27.109kJ·mol-1）C．因为恒压不做非体积功时r H m=Q p，即通常条件下反应时放热156.538kJ·mol-1但在电池中反应时，则从环境吸热54.206kJ·mol-1，并将其转化为电功。
6．293K时，苯的表面张力为28.9X10-3N·m-1，密度为879kg·m-3，苯的正常沸点为354.5K，汽化热为33.9kJ·mol-1(可视为常数)。
求293K时半径为10-6m的苯的雾滴（球形）的饱和蒸汽压。