碘量法基本原理

3）密封，避光
4）快滴慢摇


5）控制酸度：中性或弱酸性
6）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+）
酸度要求：中性或弱酸性

强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后
•
碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系 S2O32- + 2H+ 4 I2 + S2O32- + 10 OHSO2 ↑+ S↓+ H2O（分解） 8I- + 2SO42-+5H2O

CuSO4的含量测定
精密称取试样0.5g于碘量瓶中，加蒸馏水溶解， 加HAc溶液4ml、KI2g，用硫代硫酸钠立即滴定 近终点时加淀粉指示剂，当滴定至浅蓝色时，再 加入KSCN，继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。 2Cu2+ + 4I- （过量） I2 + 2S2O32
2CuI ↓ + I2 2I- + S4O62-
3
I
可测： MnO4- ， Cr2O72- ， BrO3- ， IO3- ， H2O2 ， ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5 等
滴定液：Na2S2O3标准溶液（I2标准溶液） 滴定方式：置换滴定 与 剩余滴定
习
题
漂白粉中有效氯的测定

在漂白粉中加入过量的KI，随后酸化溶液， 析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。
滴定方式
直接滴定
剩余滴定或置换滴定
3I2 + 6OH5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应）
直接碘量法测维生素C的含量
精密称取样品S 克→用蒸馏水溶 解(稀HAc)→ 加淀粉指示剂→ 用I2标准液直接 滴定至浅蓝色 即为终点
I2标准溶液
指示剂： 淀粉
维生素C溶液
（二）间接碘量法：

测定物：具有氧化性的物质（利用I－） 或还原性物质（利用I2）
Na2S2O3标液
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2
淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色变为亮绿色
间接碘量法误差的主要来源
1．碘的挥发
预防：
1 ）加入过量 KI——助溶，防止挥发增大浓 度，提高速度 2）溶液温度勿高(室温)
3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）
4）滴定中勿过分振摇(快滴慢摇)
间接碘量法误差的主要来源
2．碘离子的氧化（酸性条件下）
预防：
1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定，快滴慢摇 4）除去催化性杂质（NO2-，Cu2+）
间接碘量法滴定条件

1）wk.baidu.com温
2）加入过量的KI，在碘量瓶中进行
有效氯（Cl2)的含量是漂白粉的主要指标
氯气（Cl2)
碘量法
次氯酸钙和氯化钙的混合物
H+
主讲：李咏梅
碘量法基本原理
重 点
掌握碘量法的基本原
理、反应条件及应用
基本原理
利用I2的弱氧化性和I-的还原性 建立的滴定分析方法
（一）直接碘量法
（二）间接碘量法
（一）直接碘量法:

利用I2的弱氧化性质 滴定还原物质
小
直接碘量法
标准溶液
结
间接碘量法
被测物 滴定条件
滴定方式
小
直接碘量法
结
小
间接碘量法
硫代硫酸钠(碘)
Φ’>ΦI3-/I-的氧化性物质或 ' I ' I 的还原性物质
3
标准溶液 结 被测物 滴定条件
I
' '
3
碘
I
的强还原性物质
酸性、中性或弱碱性
中性，弱酸性

Φ′>ΦI3-/I-
' I '
3
I
可测： MnO4- ， Cr2O72- ， BrO3- ， IO3- ， H2O2 ， ClO-，Cu2+、咖啡因、葡萄糖、Na2S2O5 等
滴定液：Na2S2O3标准溶液（I2标准溶液） 滴定方式：置换滴定 与 剩余滴定
硫代硫酸钠的浓度标定
测定物：具有还原性物质
' I '
3
I
可测： S2- ，Sn(Ⅱ)， S2O32- ， SO32-, 维 生素C等 滴定条件：弱酸性，中性，或弱碱性 (pH小于9) 滴定液：I2标准溶液
酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)
强酸性介质:淀粉水解成糊精导致终点不
敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应
•
•
注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附 I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 采用的是什么滴定方式？ 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放吸附I2

焦亚硫酸钠的含量测定
精密称取试样于碘量瓶中，加准确过量的碘滴定
液，待反应完全后用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余 的碘，近终点时加淀粉指示剂，当滴定至蓝色刚好
消失即为终点，同时进行空白试验。
Na2S2O5 + 2I2 （过量） （余）I2 + 2S2O32Na2SO4 + H2SO4＋4HI 2I- + S4O62-
采用的是什么滴定方式？
（二）间接碘量法：

测定物：具有氧化性的物质（利用I－） 或还原性物质（利用I2）

Φ′>ΦI3-/I-
' I '