碘量法
碘量法基本原理
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2
淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色变为亮绿色
间接碘量法误差的主要来源
1．碘的挥发
预防：
1 ）加入过量 KI——助溶，防止挥发增大浓 度，提高速度 2）溶液温度勿高(室温)
3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）
•
•
注： CuI易水解，故以HAc为介质 CuI强烈吸附 I2造成终点提前，滴定时应用力振摇 采用的是什么滴定方式？ 或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放吸附I2
焦亚硫酸钠的含量测定
精密称取试样于碘量瓶中，加准确过量的碘滴定
液，待反应完全后用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余 的碘，近终点时加淀粉指示剂，当滴定至蓝色刚好
CuSO4的含量测定
精密称取试样0.5g于碘量瓶中，加蒸馏水溶解， 加HAc溶液4ml、KI2g，用硫代硫酸钠立即滴定 近终点时加淀粉指示剂，当滴定至浅蓝色时，再 加入KSCN，继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。 2Cu2+ + 4I- （过量） I2 + 2S2O32
2CuI ↓ + I2 2I- + S4O62-
测定物：具有还原性物质
' I '
3
I
可测： S2- ，Sn(Ⅱ)， S2O32- ， SO32-, 维 生素C等 滴定条件：弱酸性，中性，或弱碱性 (pH小于9) 滴定液：I2标准溶液
酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)
强酸性介质:淀粉水解成糊精导致终点不
简述碘量法的原理及其应用
简述碘量法的原理及其应用1. 碘量法原理碘量法是一种常用于分析物质中含碘量的方法，它基于碘在溶液中与物质发生化学反应的特性。
碘量法的原理可简述如下：1.碘-亚碘溶液反应原理：碘和亚碘溶液之间存在可逆反应，即： I2 +I- ⇌ I3- 碘(I2)可以与碘离子(I-)反应生成三碘化离子(I3-)，反应过程中溶液的颜色由无色或黄色变为深蓝色。
2.碘与被测物质反应：碘与许多有机物和无机物质均可发生反应。
碘量法利用了这种特性，在反应过程中测定溶液中的碘含量。
3.碘滴定法：碘量法中常用的方法是使用亚碘酸钠(NaI3O6)作为滴定剂，将溶液滴加到含有淀粉指示剂的样品中，直到溶液颜色由蓝色变为无色。
滴定过程中所使用的溶液体积即为所用的碘量。
2. 碘量法的应用碘量法在实际应用中具有广泛的用途。
下面列举了一些常见的应用领域及实例：2.1 食品安全检测•碘含量分析：碘在食品中的含量对人体健康至关重要。
碘量法可以用于测定食品中的碘含量，如海产品、食盐、蔬菜等。
通过监测食品中的碘含量，可以评估人们膳食中碘摄入的情况，从而制定相应的健康策略。
•防腐剂检测：碘是一种常用的食品防腐剂，用于防止食品腐败。
使用碘量法可以对食品中的碘含量进行测定，确保食品中防腐剂的合理使用，保证食品的安全性。
2.2 环境监测•水质检测：水中含有的碘物质对人体健康影响重大。
通过碘量法可以测定水中的碘含量，例如测定饮用水中的碘含量，从而评估水质是否符合标准，保障人们的健康。
•气体检测：碘量法可以用于检测大气中的碘含量。
例如，在核电站事故发生后，可以采集空气样品，使用碘量法测定空气中的碘含量，评估事故对环境的影响程度。
2.3 医药领域•药物分析：碘量法可以应用于药物分析中，例如测定药物中的碘含量。
这对于评估药物的质量、确定药物成分以及监测药物稳定性等方面具有重要意义。
•甲状腺功能检测：碘在人体内起着关键的甲状腺代谢作用。
在医学领域中，碘量法可以用于检测甲状腺功能异常，如测定血液中的甲状腺激素含量，评估甲状腺功能的正常与否。
五步碘量法
五部碘量法1.反应原理该法是利用I—还原各种氯化物的程度随pH值的不同而变化，用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离I2，以区分出ClO2、ClO2—、Cl2、ClO3—，反应条件及反应式如下[3]：pH:7;2;<0.1时，Cl2+2I—=I2+2Cl—①pH:7时，2ClO2+2I—=I2+2ClO2—②pH:2;<0.1时，2ClO2+10I—+8H+=5I2+2Cl—+4H2O ③pH:2;<0.1时，ClO2—+4I—+4H+=2I2+Cl—+2H2O ④pH:<0.1时，ClO3—+6I—+6H+=3I2+Cl—+3H2O ⑤ClO2还原成Cl—需要转移五个电子，这一过程分两步完成。
第一步ClO2转移1个电子，生成ClO2—，如果反应条件控制在pH=7，则反应到此停止，如②所示。
它相当于1/5的ClO2被还原。
如果将pH调至2，则反应继续进行，转移另外4个电子，将ClO2—完全还原成Cl—，如④所示。
2.试剂和仪器2.1 20％碘化钾溶液：称取50g碘化钾溶于450ml蒸馏水中，储于棕色瓶中，避光保存于冰箱中，若溶液变黄需重新配制。
2.2 0.5％淀粉溶液：称取可溶性淀粉0.5g于小烧杯中，加少许蒸馏水成糊状，加入到100ml正在沸腾的蒸馏水中，煮沸几分钟，取下放冷。
两周后重配。
2.3 浓盐酸2.4 1+1盐酸2.5 饱和磷酸氢二钠溶液2.6 pH＝7磷酸盐缓冲溶液：称取25.4g无水磷酸二氢钾和86.0g十二水磷酸氢二钠，溶于800ml蒸馏水中，用水稀释到1000ml。
2.6 10％溴化钾溶液：称取10g溴化钾于90ml蒸馏水中，储于棕色瓶中，每周重配一次。
2.7 0.01mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液：用水稀释0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液。
2.8 纯氮气钢瓶3.采样3.1 应用清洁干燥的棕色广口瓶采集样品。
采样时，将发生器采样口的管子直接插到瓶底，打开采样口阀门，直至样品溶液溢出达采样瓶体积的一倍时，关闭阀门，立即盖上瓶盖。
碘量法
碘量法碘量法是以碘分子作为氧化剂或以碘离子作为还原剂进行测定的分析方法。
碘电对的电极电位0.545伏，碘分子为较弱的氧化剂，与较强的还原剂作用，碘离子为中等强度的还原剂，与许多氧化剂作用。
由于固体碘分子在水中的溶解度很小（20度，1.3310-3摩尔每升），且碘分子易挥发，常把碘分子溶于过量过量KI溶液中，以I3-形式存在，既减少I2的挥发性，也增加I2的溶解度，KI过量4%时，I2的挥发忽略。
1.方法特点及误差来源（1）应用广，既可测氧化剂又可测还原剂；（2）副反应少；（3）淀粉指示剂灵敏度高；碘法的误差来源，一是碘分子易挥发；一是在酸性溶液中碘离子容易被空气中的氧气氧化，为了减少碘分子的挥发和碘离子与空气的接触，滴定最好在碘量瓶中进行，不要剧烈摇荡。
2.标准溶液的配制和标定（1）市售碘不纯，用升华法可得到纯碘分子，用它可直接配成标准溶液，但由于碘分子的挥发性及对分析天平的腐蚀性，一般将市售配制成近似浓度，再标定。
方法：将一定量碘分子与KI一起置于研钵中，加少量水研磨，使碘分子全部溶解，再用水稀释至一定体积，放入棕色瓶保存，避免碘液与橡皮等有机物（易与有机物作用）接触，否则浓度会改变。
（2）硫代硫酸钠的配制和标定硫代硫酸钠带5个结晶水易风化，并含少量S、Na2CO3、Na2SO4、Na2SO3、NaCI等杂质，间接配制，配制好的硫代硫酸钠也不稳定，因为：酸分解：水中溶有CO2成弱酸性，而硫代硫酸钠在酸性溶液中会缓慢分解。
微生物作用：水中微生物会消耗硫代硫酸钠中的S。
空气氧化作用：问题：配制硫代硫酸钠，对水的要求？使用新煮沸并冷却了的蒸馏水，煮沸的目的是除去水中溶解的CO2、O2，并杀死细菌，同时加入少量碳酸钠使溶液呈弱酸性，以抑制细菌生长，配好的溶液置于棕色瓶中以防光照分解，一段时间后应重新标定，如发现有浑浊（S沉淀），应重配或过滤再标定。
标定硫代硫酸钠可用重铬酸钾、碘酸钾等基准物质，常用重铬酸钾，价廉易纯制。
碘量法
碘量法碘量法是氧化还原滴定法中，应用比较广泛的一种方法。
这是因为电对I2-I-的标准电位既不高，也不低，碘可做为氧化剂而被中强的还原剂（如Sn2+，H2S）等所还原；碘离子也可做为还原剂而被中强的或强的氧化剂（如H2SO4,IO3-,Cr2O72-,MnO4-等）所氧化。
方法概要1. 原理：碘量法是利用的I2氧化性和I-的还原性为基础的一种氧化还原方法.基本半反应：I2 + 2e = 2 I-I2 的S 小：20 ℃为 1.33′10-3mol/L而I2 (水合) + I-=I3- (配位离子) K = 710过量I-存在时半反应滴定方式（1）直接滴定法——碘滴定法I2 是较弱的氧化剂，凡是E0’( E0 ) < 的物质都可用标准溶液直接滴定：S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等滴定条件：弱酸（HAc ，pH =5 ）弱碱（Na2CO3，pH =8）性溶液中进行。
若强酸中：4I- + O2(空气中) + 4H+= 2I2 + H2O若强碱中：3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O（2）间接碘量法——滴定碘法I-是中等强度的还原剂。
主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质：CrO42-、Cr2O72-、H2O2、KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-例：Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e = 2Cr3+ +3I2 +7H2OI2 + 2 S2O32-= 2 I- + S4O62-在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。
（此法也可用来测定还原性物质和能与CrO42- 定量生成沉淀的离子）间接碘量法的反应条件和滴定条件：①酸度的影响—— I2 与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。
若在碱性溶液中：S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42-+ 8I- + 5H2O3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O若在酸性溶液中：S2O32-+ 2H+= 2SO2 + Sˉ+ H2O4I- + O2 (空气中) + 4H+= 2I2 + H2O②防止I2 挥发i ) 加入过量KI（比理论值大2~3倍）与I2 生成I3-，减少I2挥发；ii ) 室温下进行；iii) 滴定时不要剧烈摇动。
分析化学及实验：碘量法
4. 碘量法的主要误差来源
(1) I2易挥发； (2) I - 在酸性条件下容易被空气所氧化。
措施：加入过量 KI，生成 I3- 络离子；氧化析出的 I2 立即滴定；避免光照； 控制溶液的酸度。
碘法中常用淀粉作为专属指示剂； 该反应的灵敏度为［I2］= 0.5～1×10-5 mol·L-1； 无 I- 时 ，反应的灵敏度降低。 反应的灵敏度还随溶液温度升高而降低(50℃→1/10)。
•
=0.1*20/1000*1/6*294.2=0.10(g)
• 当Na2S2O3溶液用量在25ml 时：
• m(K2Cr2O7 ) =C (Na2S2O3)VNa2S2O3)M(1/6K2Cr2O7)
•
=0.1*25/1000*1/6*294.2=0.12(g)
• ——采用小份称量法，准确称取0.10-0.12 gK2Cr2O7 基准 物质于碘量瓶中， 加10-20mL蒸馏水溶解，加入20ml10%KI,再加5ml 6mol/LHcl,盖上盖，摇 匀后放于暗处5分钟待反应完全后加水50ml稀释。
Cr3++I2 I2浓度小
用硫代硫酸钠 溶液滴定
Cr3+
用硫代硫酸钠 溶液继续滴定
加入淀粉
（二） 碘量法应用示例
1. 硫化钠总还原能力的测定
在弱酸性溶液中，I2能氧化 H2S：
H2S + I2 = S↓ + 2H+ + 2I-
测定过程：
用移液管加硫化钠试液于过量酸性碘溶液中，反应完毕后， 再用 Na2S2O3 标准溶液回滴多余的碘。
• Na2S2O3溶液的配制与标定
• (1)配制0.1mol/L( Na2S2O3.5H2O)溶液500ml
简述碘量法的原理及应用
简述碘量法的原理及应用碘量法的原理碘量法是一种常用于测定物质中含有的碘含量的方法。
碘量法基于甲基橙指示剂在酸性条件下由无色变为深紫色的反应，通过测定反应前后的碘溶液的体积差来计算物质中的碘含量。
具体步骤如下： 1. 将待测物质溶解在酸性条件下，如硫酸溶液中，使其转化成不同等价的碘的离子。
2. 在适当pH条件下，加入甲基橙指示剂，使溶液变色。
3. 在溶液中滴加标准溴酸钠溶液，使甲基橙指示剂完全转化成甲基棕色指示剂时停止滴加。
4. 计算溴酸钠溶液的体积差，根据转换关系，可以计算出待测物质中含有的碘含量。
碘量法的应用碘量法在许多领域中得到广泛应用，下面分别介绍其在食品工业、医药领域和环境监测中的具体应用。
在食品工业中的应用1.测定食盐中的碘含量：食盐中的碘是人体必需的微量元素，通过碘量法可以测定食盐中含有的碘含量，确保食盐的营养价值。
2.测定蜂蜜中的糖精含量：碘量法可以用来检测蜂蜜中是否含有过量的糖精，保证蜂蜜的安全性。
在医药领域中的应用1.测定药物中的碘含量：碘化物在某些药物中作为药物活性成分存在，通过碘量法可以准确测定药物中含有的碘含量，确保药物质量。
2.碘量法也可以用于测定体内碘含量，以辅助判断机体的碘缺乏状况。
在环境监测中的应用1.测定水中的碘含量：碘作为水中的微量元素，通过碘量法可以测定水样中的碘含量，用于环境监测和水质检测。
2.监测土壤中的碘含量：碘量法可以用于测定土壤样品中的碘含量，以评估土壤质量和农作物生长的适宜性。
以上列举的仅是碘量法在食品工业、医药领域和环境监测中的一部分应用，该方法还在其他领域中得到广泛使用，如化学研究、地质探测等。
总而言之，碘量法是一种简单、快速、经济的方法，广泛应用于物质中碘含量的测定，具有重要的理论价值和实际应用价值。
碘量法的原理
碘量法的原理碘量法（Iodometry）是测定物质中可氧化物质的含量的一种定量化学分析方法。
它是利用碘元素在一定条件下与可氧化物质发生氧化还原反应，从而测定物质中可氧化物质的含量。
下面将详细介绍碘量法的原理。
一、碘量法的基本原理碘量法是一种氧化还原滴定法。
在滴定中，一种物质被称为“试剂”，另一种物质被称为“待测物”。
滴定试剂和待测物之间发生的氧化还原反应，是测量待测物质量的基础。
碘量法的原理是：以已知浓度的碘酸钾（KIO3）为试剂，滴定待测物。
在滴定过程中，碘酸钾与待测物发生氧化还原反应，使碘元素的价态发生了变化。
测定待测物的质量时，需要知道滴定试剂的浓度以及滴定过程中需要加入的量。
碘量法的测定原理是：有机物可以与碘的氧化还原反应中作为还原剂，继而自身氧化失去电子，由此反映出有机物的测定量。
二、碘量法的具体操作步骤1、样品处理待测物为含有可氧化物质的溶液或固体样品。
首先需要对样品进行预处理。
将样品转化为已知化合物并将其溶解在可以测定的有机或无机试剂中，以便进行滴定。
样品的预处理方法和具体操作步骤因待测物而异。
2、制备滴定试剂制备前需要测定碘酸钾的确切浓度，方法是：将10ml的0.1mol/L Na2S2O3溶液，加入2ml的0.1mol/L HCl溶液，并加入60ml蒸馏水，滴加0.02%淀粉溶液作指示剂。
用0.1mol/L的碘酸钾溶液滴定至点滴式加入时溶液颜色由紫色逐渐消失到黄色为止。
记录滴定所需的碘酸钾溶液体积。
3、滴定将已知浓度的碘酸钾溶液储存在滴定瓶中。
使用容量导管测量并取出需要的碘酸钾滴定量。
加入到待测物中并摇匀。
如果待测物溶解在非极性有机溶剂中，则需要添加小量的极性有机溶剂，其对反应速率不应产生影响。
滴加滴定溶液，直到淀粉溶液变蓝。
滴定反应结束条件是溶液变蓝，表示碘酸钾已经完全反应并同时被还原的程度正确。
滴定反应中有机物质一般不会形成胶体絮凝，因此可以使用指示剂，如淀粉溶液。
4、计算待测物质量测定可以通过乘以已知的滴定试剂浓度来计算。
碘量法测定溴离子的方法
碘量法测定溴离子的方法
具体步骤如下：
1. 准备实验用品：
- 实验仪器：碘量瓶、滴定管、移液管、容量瓶等。
- 实验药品：溴化钾、碘化钾、浓盐酸、淀粉指示剂、硫代硫酸钠标准溶液等。
2. 配置溶液：
- 称取一定量的溴化钾，加入适量的蒸馏水，搅拌溶解，配制成一定浓度的溴化钾溶液。
- 称取一定量的碘化钾，加入适量的蒸馏水，搅拌溶解，配制成一定浓度的碘化钾溶液。
3. 滴定过程：
- 用移液管吸取一定体积的溴化钾溶液，加入到碘量瓶中，再加入一定体积的浓盐酸，摇匀。
- 待反应完全后，加入一定体积的淀粉指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液变蓝，记录滴定体积。
4. 计算结果：
- 根据硫代硫酸钠标准溶液的浓度和滴定体积，计算出溴离子的浓度。
注意事项：
1. 碘量法的滴定过程需要严格控制滴定速度和终点颜色，以确保实验结果的准确性。
2. 在滴定过程中，需要避免阳光直射，以免影响淀粉指示剂的变色效果。
3. 硫代硫酸钠标准溶液需要现用现配，避免放置时间过长导致浓度变化。
4. 实验过程中产生的废液需要妥善处理，避免污染环境。
方法测定铜——碘量法
方法测定铜——碘量法铜的测定方法有很多种，其中一种常用的方法是碘量法。
碘量法是通过滴定的方法测定样品中铜的含量，其原理是铜与碘化钾在酸性介质中反应生成棕色沉淀，然后用标准碘溶液滴定反应液中的剩余碘，根据滴定所需的碘量计算出铜的含量。
以下是测定铜含量的碘量法的具体步骤：实验仪器及试剂准备：1.酸性介质：将5mL浓盐酸加入水中，稀释至100mL；2.碘化钾溶液：将约5g碘化钾固体溶解在水中，稀释至100mL；3.淀粉溶液：将适量淀粉加入少量水中，搅拌均匀，然后将其稀释至100mL。
操作步骤：1.将待测样品溶解：取适量待测样品，加入酸性介质中，轻轻搅拌，等待溶解；2.酸性滴定液的制备：取20mL的碘化钾溶液与稀盐酸混合，用水稀释至100mL；3.滴定：将样品溶液定量移入滴定瓶中，加入少量碘化钾酸性滴定液，即可生成褐色沉淀；4.滴定过程：在持续轻摇滴定瓶的同时，加入碘化钾酸性滴定液，直至褐色沉淀消失。
此时，反应液中的铜已被氧化为Cu2+；5.添加淀粉溶液：加入2-3滴淀粉溶液，继续滴定，直至出现蓝色终点。
6.记录滴定体积：记录滴定瓶上的体积，即滴定所需的碘量；7.控制实验：重复实验并保持滴定结果的一致性，可通过重复实验取平均值来减小误差。
计算铜的含量：根据滴定所用的碘量，可以计算出样品中铜的含量。
碘化钾与铜的反应方程式是：2Cu2++4I-+4H+→2CuI↓+I2+2H2O反应中，每消耗1 mol的碘化钾，相当于氧化了1 mol的Cu2+。
根据摩尔比例关系，可以计算出样品中铜的摩尔浓度。
再根据样品的体积，可以计算出样品中的铜的质量。
需要注意的是，在使用碘量法测定铜的过程中，需要严格控制实验条件，尽量减小误差。
另外，在取样品、滴定和计算结果时，也需要严格遵循实验操作的规范。
总结：碘量法是一种常见的测定铜含量的方法，通过滴定的方法测定样品中的铜含量。
其操作步骤较为简单，但需要注意实验条件的控制和实验操作的准确性，以确保结果的准确性。
碘量法
3.碘量法应用示例 (1) S2-或H2S的测定。酸性溶液中，用淀粉做指示剂 2- ：H S+I =S+2I-+2H+ I2氧化S 2 2 (2)铜合金中铜的测定。试样可用HNO3分解，也可用H2O2 和HCl分解试样：Cu+2HCl+H2O2=CuCl2+2H2O煮沸除尽过 量的，加入过量KI使I析出：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2 (3)漂白粉中有效的氯的测定。 试样在稀H2SO4介质中，加过量KI反应生成的I2，用 Na2S2O3标准溶液滴定：ClO-+2H++2I =I2+Cl-+H2O 试样中的ClO2-及ClO3-亦参加反应 (4)某些有机物的测定。凡能被碘直接氧化的物质，只 要反应速度足够快，就可用直接碘量法进行测定。例如 巯基乙酸、四乙基铅[Pb(C2H5)4]、抗坏血酸(维生素C) 及安乃近(药物名)等。
碘量法的分类
2 . 标准溶液的配制与标定
碘量法中常用Na2S2O3和I2标准溶液，两种溶液的配制与标定 方法如下：
（1）Na2S2O3标准溶液的配制与标定。
固体Na2S2O3·5H2O容易风化，并且含有S、S2-、SO32-、 CO32-、CI-等杂质，因此不能用来直接配制标准溶液。 Na2S2O3溶液不稳定，其易分解的原因： ①细菌的作用 Na2S2O3 →Na2SO3+S
①.直接碘量法。电极电位比 φθ (I2/I-）小的还原性物质，I2 标准溶液直接滴定的方法。基本反应是： I2+2e ⇌ 2I可用用以滴定S2-、SO32-、Sn2+、AsO33-等 注意：直接碘量法的应用受溶液H+浓度的影响很大，反 应一般在中性或弱酸性中进行。PH过高，I2会发生歧化反应： 3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O,给测定带来误差。 ②.间接碘量法。在一定条件下，用过量的还原剂KI与电极电 位比 φθ(I2/I-）电对高的氧化剂反应，再用硫代硫酸钠 （Na2S2O3)标准溶液滴定析出的I2的方法。基本反应是： 22-=I 2I -2e 2 I2+2S2O3 =S4O6 +2I ③.间接碘量法的反应条件： <1>.酸度，必须在中性或弱酸性中进行。 <2>.终点常用淀粉指示剂来确定。有少量I-存在时，形成蓝 色化合物。
碘量法
2
S 2O 3
4I2 10OH
-
2 2SO4 8I 5H2O
IO3- +5I- +3H2O SO2 + S +H2O
S2O32- + 2H+ 4I- + 4H+ +O2
2I2 + 2H2O
S2O32-滴定I2 时 , pH <9 ( 防止I2 岐化和发生副反应), [H+] 3～4mol· L-1可以； I2 滴定S2O32- 时，pH < 11,
6.8
碘量法 (指示剂：淀粉)
【概述】：利用I2的氧化性和I-的还原性进 行滴定的分析方法。 为增加固体I2的水溶性，通常将I2溶解在KI 溶液中，此时I2以I3-形式存在（为了简化起 见，I3-一般仍简写为I2）。电极反应是：
I3-
＋
2e
3I-
I 3 /I 0.545V
弱氧化剂
12
碘量法化学反应式
氧 的 固 定
碘 的 析 出
Mn(SO ) ＋ 2KI → MnSO ＋ K SO ＋ I
4 2 4 2 4
MnSO4 ＋ 2NaOH → Na2SO4 ＋ Mn(OH)2↓ 白色沉淀 2 Mn(OH)2 ＋ O2 → 2MnO(OH)2↓ 棕色沉淀 MnO(OH)2 ＋ 2H2SO4 → Mn(SO4)2 ＋ 3H2O
放置
I-+S4O62计量关系： n(1/6K2Cr2O7)=n(1/2I2)=n(S2O32-)
1 C ( K 2Cr2O7 ) VK 2Cr2O7 C ( Na2 S 2O3 , m ol/ L) 6 VNa2指示 剂在滴定至浅黄 色时加入
碘量法的原理和方法
碘量法的原理和方法
碘量法是一种用于测定溶液中含有的亚硒代二碘化物的浓度的方法。
该方法基于亚硒代二碘化物与浓碘液反应形成硒代二碘化物的原理。
方法：
1. 准备一定浓度的硫酸溶液，加入适量的混合酸，使溶液呈酸性。
2. 将待测溶液加入反应瓶中。
3. 向反应瓶中滴加几滴酸性淀粉溶液作为指示剂。
4. 用锥形瓶滴加标准碘液，使溶液中暂时超过亚硒代二碘化物的需求量。
5. 快速且不断地振荡瓶中溶液，直至溶液由无色转变为深蓝色。
6. 继续滴加标准碘液，直至溶液呈浅蓝色。
7. 记录所滴加的标准碘液的体积。
8. 通过测定标准溶液的体积以及碘液与亚硒代二碘化物的反应化学方程式，计算出亚硒代二碘化物的浓度。
需要注意的是，在该方法中，溶液中的其他物质应尽量不干扰碘与亚硒代二碘化物的反应。
同时，为了提高测定结果的准确性，可以进行空白试验，以消除背景碘的影响。
氧化还原滴定法碘量法
HClO+HCl
Cl2+H2O
Cl2+2KI I2+2KCl
I2+2S2O32-
2I-+S4O62-
Cl%
(CV) Na2S2O3
MCl 1000
100
S样
例：卡尔费休法测定微量水， Karl
Fischer法的基本原理是利用：I2氧化 SO2时需定量的水：
I2+SO2+2H2O
2HI+H2SO4
Na 2S2O3
K 2Cr2O7
K2Cr2O7与I反应速度较慢，为了加速反应 需加入过量的KI并提高酸度，但酸度太大 时， I易被空气氧化，所以酸度一般控制 在1mol/L左右，并置于暗处10min以使反应 完全。在用Na2S2O3 滴定前应加水稀释以降 低溶液的酸度，否则酸度大时,Na2S2O3易分 解，且I易被空气氧化。加水稀释的另一个 目的是使Cr3+的绿色减弱，有利于终点观 察。
(二）硫代硫酸钠标准溶液
1、配制方法
标定法
由于Na2S2O3 ·5H2O 晶体容易 风化，并含有少量 S、S2-、SO32-、 CO32-、Cl－等杂质，不能直接配制标 准溶液，配好的Na2S2O3溶液也不稳 定，浓度将逐渐发生变化，这是因为:
a、 溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存在，使水呈弱酸性，而Na2S2O3 在酸性溶液中会缓慢分解。
有些还原性物质可与过量的I2标准 溶液反应，待反应完全后，用Na2S2O3 标准溶液滴定多余的I2，此方法称为剩 余碘量法或回滴碘量法。
（三）反应条件
1、直接碘量法（碘滴定法） 必须在酸性、中性或弱碱性溶液
中进行，若溶液pH>9，则发生如下 副反应：
第六章(8节碘量法)
第八节 碘量法 碘量法的特点碘量法是基于I2氧化性及I-的还原性所建立起来的氧化还原分析法。
I2+ 2e = 2I-， EI2 /I- ＝ 0.535 V I3-+ 2e = 3I-， EI3-/I- ＝ 0.545 VI2是较弱的氧化剂，I- 是中等强度的还原剂；¾ 用I2标准溶液直接滴定较强还原剂的方法是直接碘法；¾ 利用I-与一般氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标 准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法(碘量法)。
注：pH < 9 时，不受酸度影响，应用范1 围更为广泛School of Chemical Engineering, HFUT合肥工业大学 化工学院（一）直接碘量法:利用I2的弱氧化性质滴定还原物质测定物：具有还原性物质ϕ < ϕ θ 'θ'I− 3I−¾ 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性 (pH小于9)• 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐• 强碱性介质：I2发生歧化反应4I-+O2 + 4H+ 3I2 + 6OH-2I2 + 2H2O（氧化反应） 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应）School of Chemical Engineering, HFUT（二）间接碘量法：合肥工业大学 化工学院利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质测定物：具有氧化性物质2I- - 2e-I2ϕ θ '较高I2 + 2S2O32-S4O62- + 2I-¾ 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+酸度要求：中性或弱酸性• 强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后• 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应，无计量关系S2O32- + 2H+SO2 ↑+ S↓+ H2O（分解）4 I2 + S2O32- + 10 OH-8I- + 2SO42-+5H2OnextSchool of Chemical Engineering, HFUT（三）碘量法误差的主要来源合肥工业大学 化工学院1．碘的挥发 ¾ 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇2．碘离子的氧化（酸性条件下） ¾ 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+）School of Chemical Engineering, HFUT（四）标准溶液的配制与标定 1．Na2S2O3溶液 A．配制：合肥工业大学 化工学院① 含结晶水的Na2S2O3·5H2O容易风化潮解，且含少量杂 质，不能直接配制标准溶液。
碘量法
五、碘量法(一)概述碘量法是以I 2的氧化性和I －的还原性为基础的滴定分析方法，其电极反应式为： I 2 + 2e ⇌ 2I － V 530-2I I .E Θ 1.直接碘量法直接碘量法又称碘滴定法，是用I 2标准溶液直接滴定还原性物质。
2.间接碘量法间接碘量法又称滴定碘法，是利用I －作还原剂，在一定的条件下，与氧化性物质作用，定量地析出I 2，然后用Na 2S 2O 3标准溶液滴定I 2，从而间接地测定氧化性物质的含量。
碘量法指示剂：淀粉注意：淀粉溶液必须新鲜配制，在间接碘量法中，淀粉指示剂应在滴定临近终点时加入，否则大量的I 2与淀粉结合，不易与Na 2S 2O 3反应，将会给滴定带来误差。
3.滴定条件(1)控制溶液的酸度Na 2S 2O 3与I 2的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。
(2)防止碘的挥发和碘离子的氧化措施：（1）为防止I 2的挥发,应加入过量的KI ,使I 2形成I 3－配离子,增大了I 2在水中的溶解度；（2）反应温度不宜过高，一般在室温下进行；（3）间接碘量法最好在碘量瓶中进行,反应完全后立即滴定，且勿剧烈振动。
（4）为了防止I －被空气中的O 2氧化，溶液酸度不宜过高，光及Cu 2＋、NO 2－等能催化I －离子被空气中的O 2氧化,应将析出I 2的反应瓶置于暗处并预先除去干扰离子。
(二)标准溶液的配制和标定1.Na2S2O3溶液的配制和标定配制Na2S2O3标准溶液时应先煮沸蒸馏水，除去水中的CO2及杀灭微生物，加入少量Na2CO3使溶液呈微碱性，以防止Na2S2O3分解。
日光能促使Na2S2O3分解，所以Na2S2O3溶液应贮存于棕色瓶中，放置暗处，经一两周后再标定。
长期保存的溶液，在使用时应重新标定。
标定Na2S2O3溶液常用K2Cr2O7、KBrO3、KIO3等基准物质2.I2液的配制和标定用升华法制得的纯I2，可以直接配制I2的标准溶液；市售的I2含有杂质，采用间接法配制I2标准溶液。
DO测定（碘量法）
碘量法测定溶解氧碘量法（国标GB/T 7489-87）测定水中溶解氧（DO）一、原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。
加酸后，氢氧化物沉淀溶解，并与碘离子反应而释放出游离碘。
以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，据滴定溶液消耗量计算溶解氧含量。
二、实验用品1、仪器：溶解氧瓶（250ml）、锥形瓶（250ml）、酸式滴定管（25ml）、移液管（50ml）、吸耳球、1000ml容量瓶、100ml容量瓶、棕色容量瓶、电子天平2、药品：硫酸锰、碘化钾、氢氧化钠、浓硫酸、淀粉、重铬酸钾、硫代硫酸钠三、试剂的配置1、硫酸锰溶液：称取48g分析纯硫酸锰（MnSO4•H2O）溶于蒸馏水，过滤后用水稀释至100mL于透明玻璃瓶中保存。
此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。
2、碱性碘化钾溶液：称取50g分析纯氢氧化钠溶解于30—40mL蒸馏水中；另称取15g碘化钾溶于20mL蒸馏水中；待氢氧化钠溶液冷却后，将上述两溶液合并，混匀，加蒸馏水稀释至100m L。
如有沉淀（如氢氧化钠溶液表面吸收二氧化碳生成碳酸钠），则放置过夜后，倾出上层清液，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。
此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。
3、1＋5硫酸溶液。
4、1％（m/V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释至100mL。
现用现配，或者冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。
5、0.0250mo l/L（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105—110℃烘干2h，并冷却的分析纯重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
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问题4.
本实验加入KI的作用是什么？
加过量的KI
2Cu2+ +4I- =2CuI↓+I2 I2 +2S2O3 =2I- +S4O62KI的作用：
还原剂：Cu2+ →Cu+ 沉淀剂：Cu2+ →CuI 络合剂：I2 + I -→I3-
问题4.
溶液的酸度？
高酸度：
问题1. 如何配制和保存Na2S2O3溶液?
Na2S2O3常含有一些杂质，且易风化和潮解； 溶液不够稳定，容易分解。故标准溶液采用间 接配制法配制。配制好的溶液贮存于棕色瓶中， 放置几天后再进行标定。长期使用的溶液应定 期标定。
采用 K2Cr2O7为基准物，以淀粉溶液为指示剂， 用间接碘量法（滴定碘法）标定溶液。
S2O32- + 2H+ = H2SO3 + S
高碱度： I2 + H2SO3 + H2O = 2I- + SO24- + 4H+
I2 2OH IO I H2O
I- + IO-3 S2O23- SO24- + S4O62-
即部分的发生如下反应：
4I2 + S2O32- + 10OH- = 2SO24- + 8I- + 5H2O
基准物 ：K2Cr2O7的量
mK2Cr2O7=(
c
1
V)Na2S2O3·
— 6
·M—K—2C—r2O—7 1000
=
0.1
×(20
~~30)
1 ·—
294.2 ·———
6 1000
=0.098~~0.15g
问题3.
用K2Cr2O7作基准物质标定Na2S2O3溶液时， 为什么要加入过量的KI和H2SO4溶液？为什么 要放置一定时间后才能加水稀释？为什么在 滴定前还要加水稀释？
在铜盐溶液中加入过量的碘化钾，
2Cu2 5I 2CuI I3
立即用Na2S2O3滴定生成的I2
2S2O32 I3 S4O62 3I 近终点时加入淀粉，继续用 Na2S2O3滴定， 再 加入KSCN CuI+SCN- =CuSCN↓+I滴定终点：淀粉的蓝色退去！（粉白乳浊液 ）
①以防止在滴定过程中遇强酸而分解， S2O32- + 2H+ = S↓ + H2SO3；
②降低[Cr3+]，有利于终点观察；
③淀粉指示剂应在临近终点时加入，而不能加入得 过早。否则将有较多的与淀粉指示剂结合，而这部 分在终点时解离较慢，造成终点拖后； ④滴定结束后溶液放置后会变蓝，若5~10min内变 蓝，是由于空气氧化所致。若很快变蓝，说明与KI 作用不完全，溶液稀释过早。此时，表明实验失败， 应重做！
问题6.
若试样中含有铁，则加入何种试剂以消 除铁对测定铜的干扰并控制溶液pH值。
答：若试样中含有铁，可加入NH4HF2以掩 蔽Fe3+。同时利用HF—F-的缓冲作用控制 溶液的酸度为pH=3-4。
提示1：
本次实验中使用试剂种类多，10ml量筒 要反复使用，量取不同的试剂。为避免 交叉污染，可将周围同学的10mL 量筒集 中起来，分工使用。
3.准确称取CuSO4·5H2O(0.4~0.5)g于锥形瓶中， 加50 mL水→溶解，加 2mL3mol·L-1H2SO4,→加10 mL20%KI,→立即用溶液滴定至呈浅黄色→加1mL
淀粉指示剂→继续滴定至呈浅蓝色→加入10 mL
10%KSCN→继续用Na2S2O3溶液滴定至溶液呈米色 (或浅肉粉色)。平行测定三次。
第五章完
实验十二 铜盐中铜含量的测定
内容提要：
在酸性条件下，二价铜被碘离子 还原，析出的碘用硫代硫酸钠滴定。
实验关键：
① 注意防止I2挥发损失和I- 被空气氧化； ② 控制滴定速度，把握加入淀粉指示剂的时 间。
一. 实验目的：
①掌握Na2S2O3标准溶液的配制和标定方法； ②掌握间接碘量法测定铜的原理和方法； ③ 熟悉淀粉指示剂的应用和终点判断。
b)I-的氧化： 避光； 控制酸度，防止水中O2氧化I-。
二、实验原理
1. Na2S2O3的标定
间接碘量法，基准物 ：K2Cr2O7
Cr2O72-+6I-(过)+14H+
避光 放置
2Cr3++3I2+7H2O
滴定反应： I2＋2S2O32-=2I-+S4O62近终点时加入淀粉指示剂，蓝色~亮绿色（Cr3+）
用Na2S2O3滴定I2和用I2滴定Na2S2O3时， 都用淀粉作指示剂，为什么要在不同的时 候加入？终点的颜色有什么不同？
答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸 附I2，所以应滴定至溶液呈浅黄色时再加 入淀粉指示剂。如果用I2滴定Na2S2O3溶液 时，应提前加入淀粉，否则易滴过量。
2: 碘量法测定铜
②0.1mol/LNa2S2O3 溶液的标定：
0.1～0.14gK2Cr2O7→30mL水→ 10mL20% KI→6mL3mol/L H2SO4→盖上表皿，于暗处放置 5min→50mL水→0.1mol/LNa2S2O3滴至黄绿色（！） →0.2%淀粉溶液1mL（蓝色）→继续滴至蓝色恰 好褪去（呈绿色）为终点。
提示2：
滴定速度要控制好，既要主反应进行完 全，又不能有挥发损失或空气氧化，滴 定过程中，锥形瓶不宜剧烈摇动。平行 做三份.根据滴定时所消耗的Na2S2O3 的 体积计算Cu的含量.
提示：
本实验减少误差的关键是放置时间的平 行性（严格控制5min）。
四、实验步骤
①0.1mol/LNa2S2O3 溶液的配制： Na2S2O3.5H2O 10.0g→250mL 新煮沸的冷 蒸馏水中→0.05gNa2CO3 保存于棕色瓶中。
Na2S2O3标准溶液
蒸馏水
煮沸
冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O
加入少许 Na2CO3
贮于棕色 玻璃瓶
赶赶杀 菌
CO2 O2
酸 维抑 性 持制
避 光
→
→
→
→
酸氧分 性化解
S2O32- S2O32- S2O32-
不↓ ↓
稳 定
(SO42S↓）
，
(SO32-
)
溶细
S2O32-
液 碱
菌 生
不 性长
稳
实验条件
pH3~4
Cu%= —(—c1V—0)0N—0a2—S×2O—3mC—Su— ×100
碘量法测定铜的实验设计
+ Cu2+
pH3~4 KI(过)
（土黄色）
CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 淀粉
深蓝色
S2O32-滴定浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白
CuI↓→CuSCN↓
定
பைடு நூலகம்
光 催 化 空 气 氧 化
→
HSO3-,S↓
标定
即：配制Na2S2O3溶液时，先将蒸馏水煮沸， 以除去水中的CO2和O2，并杀死细菌；冷却 后加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性以抑制 Na2S2O3的分解和细菌的生长。保存于棕色瓶 中。
问题2.
碘量法中误差的主要来源与减免方法？
a)I2挥发：加入KI形成I3-； 室温反应； 勿震荡，
颜色变化：酒红色（I3-颜色）→ 浅黄绿色，加指示剂 → 蓝色 → 亮绿（浅绿）
nS2O32-=6nK2Cr2O7 cNa2S2O3= —6m—KM2—CKr22—COr7—2×O7—10V—0N0a—2S—2O3——
实验注意问题
（1）K2Cr2O7与KI的反应速度较慢，为了加快反应 速度，可控制溶液酸度为0.2~0.5mol·L-1 H2SO4，同时加入过量KI后在暗处放置5min（避光， 防止被空气中的氧氧化）； （2）滴定前将溶液稀释以降低酸度，
答：为了确保K2Cr2O7反应完全，必须控 制溶液的酸度为0.2-0.5moL·L-1H2SO4溶液， 并加入过量KI。K2Cr2O7与KI的反应需一 定的时间才能进行得比较完全，故需放 置5min后在加水稀释，降低酸度，以防 止Na2S2O3在滴定过程中遇强酸而分解,同 时降低I-的氧化。
问题4.
弱酸性至中性
问题5.
本实验为什么要加入KSCN？为什么不能 过早地加入？
答：因CuI沉淀表面吸附I2，这部分I2不 能被滴定，会造成结果偏低。加入 NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的 CuSCN，而CuSCN不吸附I2从而使被吸附 的那部分I2释放出来，提高了测定的准 确度。但为了防止I2对SCN-的氧化，而 NH4SCN应在临近终点时加入。