第十三章答案

NO2
(2)
OCOCH3
(3)
O O 答案：
CHO O
(4)
O
(1)
C6H5CH2Br
Mg (C2H5)2O
(1) C6H5CHO (2) H3O
CH3COOH H
CHO
(2)
HNO3
CH3CHO
H2SO4
OH
(3) (CH3)2CHCHO
HCHO
CH2(COOH)2
△
OH
1． 命名下列化合物：
(1) CH3CH2COCH2COOH
COOH
(4)
COOC2H5
(1)NaOC2H5
COOC2H5 (2)CH3CH2Br
(1)NaOC2H5
(2)
Br
(1)5%NaOH (2)H3O,
(5) COCH3
(1)NaOC2H5
(1)5%NaOH
COOC2H5 (2)ClCH2COC6H5r
(2)H3O,
7. 用化学方法区别下列各组化合物：
O
(3)
COOC2H5
CH3COCH2CH2CH2CH2COCH3
O O
(4)
答案：
O
(1)
COOCH2CH3 (1)NaOC2H5 (1)H2O OH (2)CH3CH2Br (2)H3O △
O O
C CHCOOC2H5 CH3
(1)NaOC2H5 (2) CH3COOC2H5
(2)H3O △
NaOC2H5 CH3COCH2COOC2H5
象的是水杨酸甲酯，只有后一个现象的是乙酰水杨酸。
8. 按要求排列下列化合物的顺序： （1） 碱性由弱到强
OH
(a)
O
(b)
(c) HO
COO
COO (d)
COO
(2) 脱羧反应由易到难 （a）丁酸 （b）β－丁酮酸 （c）丙二酸二乙酯 （d）2－丁酮 （3）烯醇式百分含量由大到小 （a）2，4－戊二酮 （b）乙酰乙酸乙酯 （c）丙二酸二乙酯 （d）2－丁酮 答案： （1）adcb （2）cbad （3）abcd
C6H5C CHCOCH3 OH
(6) C6H5COCH2COC6H5
C6H5C CHCOC6H5
答案：
苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定，所以有上述结果。
烯醇式含量 1.5×10-4 7×10-4 7.5 76.5 90.0 96.0
问题 13.9 乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应，试写出其反应机理。 答案：
(2)
(1) NaOC2H5
COOC2H5 (2) H3O
COOC2H5
问题 13.6 试合成下列化合物： OO
(1)
CCH2COC2H5
OO O
(3)
CH3CH2OC CCH2COCH2CH3
答案：
(1) C6H5COOC2H5 + CH3COOC2H5
O
O
H
2)
C C COC2H5
CH3
(1) NaOC2H5
BrZnCH2COOC2H5
O
OZnBr
H3O
CH2COOC2H5
(3)
HCN O
OH
H3O
CN
问题 13.3 写出下列反应的主要产物：
OH
(1) H3C
+
O
H2O
O
H
(2) H3C
+
O
H2O
O
答案：
OH
(1) H3C
+
O
H2O
O
H
(2) H3C
+
O
H2O
O
OH
O
ONa
OH
O
OH
问题 13.4 写出下列反应的主要产物：
+ HCOOH
OH
△
问题 13.5 Dieckmann 缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen 缩合反应。选择合适原料 合成下列化合物：
O
O
CO2C2H5
CO2C2H5
(1)
(2)
答案：
O
(1)
COOC2H5 (1) NaOC2H5
COOC2H5 (2) H3O
COOC2H5
O
COOC2H5
OO O
OO
OH
O OH
O +
OH
O O
O
O
+ O
O
O
OH
O OH
O +O
OH
O
+
HO
O
问题 13.10 由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物：
(1) CH3COCH2CH2COOH
答案：
(2) CH3COCH2CH2C6H5
(1) COCH3
NaOC2H5
COOC2H5
(2) COCH3
COOC2H5
NaOC2H5
(1)
COCH3
(1)NaOC2H5
(1)5%NaOH
COOC2H5 (2)CH3CH2CH2CH2Br (2)H3O,
(2)
COOC2H5
(1)NaOC2H5
COOC2H5 (2)BrCH2CH2Br
(1)5%NaOH (2)H3O,
(3) COCH3
(1)NaOC2H5
(1)5%NaOH
COOC2H5 (2)BrCH2CH2CH2CH2Br(2)H3O,
BrCH2COOC2H5
COOC2H5
5% NaOH
CH3COCHCH2COOC2H5
BrCH2C6H5
COOC2H5
CH3COCHCH2C6H5
5% NaOH
问题 13.11 由丙二酸酯合成下列化合物：
(1)
COOH
(2)
COOH
答案：
COOC2H5 NaOC2H5
(1)
COOC2H5
(2)
COOC2H5
NaOC2H5
COOC2H5
Br Cl
COOC2H5 COOC2H5
5% NaOH
H3O
COOC2H5 COOC2H5
5% NaOH
H3O
问题 13.12 写出下列反应的产物：
(1) CH3COCH2COCH3 + H2C CHC
(1)
N
KOH C2H5OH
(2) H3O
(2) CH3COCH2NO2 + H2C CHCOOCH3
酮式
烯醇式
(1) CH3COCH3 (2) CH2(COOC2H5)2 (3) CH3COCH2COOEt
OH
H3C C CH2
OH
C2H5O C CHCOOC2H5 OH
H3CC CHCOOEt OH
(4) CH3COCH2COCH3 (5) C6H5COCH2COCH3
H3CC CHCOCH3 OH
(1) C2H5ONa (2) H
部分答案：
C2H5ONa H
O
(1)
O
(2)
(3) CH3CH=CHCOOH
O
O
CH3
O
(4)
CH2COOH (5) C6H5COCH2C6H5
(6) CH3CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH3
4. 有α－H 的酮和没有α－H 的酮也可以起克莱森缩合反应。试写出下列反应的产物：
（1）丙酮 α－羟基丙酸 丙酮酸
（2）2－丁酮 乙酰乙酸乙酯 丁酸乙酯
（3）水杨酸 乙酰水杨酸
水杨酸甲酯
答案：
（1）不显示酸性的是丙酮；能使溴水退色的是丙酮酸；
（2）不发生碘仿反应的是丁酸乙酯；能使溴水褪色的是乙酰乙酸乙酯；
（3）既能与溴水作用生成沉淀，又能与碳酸氢钠作用放出气体的是水杨酸；只有第一个现
问题 13.2 完成下列转变：
(1) CH3CH2CH2COOH
O
(2)
CH3CH2CHCOOH
OH OH CH2COOC2H5Biblioteka Baidu
O
(3)
答案：
(1) CH3CH2CH2COOH
(2) CH3COOC2H5
Br2 P
Br2 P
OH COOH
CH3CH2CHCOOH Br
NaOH/H2O
Zn BrCH2COOC2H5
第十三章
问题 13.1 按酸性强弱顺序排列下列化合物： （1） 2－溴丙酸，2－硝基丙酸，丙酸，2，2－二硝基丙酸 （2） 氯乙酸，乙酸，二氯乙酸，三氯乙酸 （3） 对氯苯甲酸，对甲氧基苯甲酸，苯甲酸，邻羟基苯甲酸 答案： 由强到弱： （1）2，2－二硝基丙酸，2－硝基丙酸，2－溴丙酸，丙酸； （2）三氯乙酸，二氯乙酸，氯乙酸，乙酸； （3）邻羟基苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对甲氧基苯甲酸。
O
(1) C2H5O C OC2H5 +
(1) NaH
O
(2) H3O
(2) C6H5COOC2H5 + CH3COCH3
(1) C2H5ONa (2) H3O
答案： O
(1)
COOC2H5 (2)
COCH2COCH3
5. 实现下列转变： O COOC2H5
(1)
O C2H5
(2) CH3COOC2H5
问题 13.7 指出下列化合物中，哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。
(1) CH3COCH2COCH3
(2) C6H5OCOCH2COOCH3
(3) CH3COCH2CH3
(4) C6H5CH2COOCH3
O
(5)
CH3
O 答案：(3)、（4）、（6）
O
(6)
CH3
CH3 O
问题 13.8 解释下列化合物稀醇式含量高低的原因。
(1)
(CH3)2CCOOH
△
(2) (3)
答案：
OH
(CH3)2CCOOH
OH
(CH3)2CCOOH
OH
稀H2SO4 △
浓H2SO4 △
(1)
(CH3)2CCOOH
△
OH
(2)
(CH3)2CCOOH 稀H2SO4
OH
△
O O
O O
O + CO + H2O
(3)
(CH3)2CCOOH 浓H2SO4
O
10. 从白花蛇草中提取得到一种化合物，分子式为C9H8O3，能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶 液中，与三氯化铁作用曾红色，能使溴的四氯化碳溶液褪色，用高锰酸钾氧化得到对羟基苯 甲酸和草酸。试推测该化合物的构造式并写出有关化学反应式。 答案：
HO
CH CH COOH
11. 化合物A，分子式C5H10O，能使高锰酸钾溶液推着，能与乙酰氯反应得到分子式为C7H12O2 的醋酸酯，该酯仍然能使高锰酸钾溶液褪色，当A氧化后所得到的酸酸化时容易失去CO2得到 丙酮，写出A失望构造式和哟关化学反应式。 答案：
O
(CH3CH2)3N
(3)
答案：
CH3
(1) KOH C2H5OH
+ H2C CHCOCH3
O
(2) H3O
(1) (CH3CO)2CHCH2CH2CN
(2) CH3COCHCH2CH2COOC2H5
O
CH3
(3)
CH2CH2COCH3
NO2
O
问题 13.13 用适合的原料合成下列化合物：
(1) C6H5CH2CHC6H5
2. 写出下列化合物的结构式： （1）苹果酸 （2）柠檬酸 （3）水杨酸苯酯 （4）草酸二乙酯 （5）（2S，3R）－2－羟基－3－苯基丁酸 （6）对乙酰基苯甲酸 答案：
OH
(1)
(2) COOH
HOOC
CH2COOH HO C COOH
(3)
CH2COOH
OH COOPh
(4)
COOC2H5
COOC2H5
(2) H3O
C6H5COCH2COOC2H5
(2) C6H5COOC2H5 + CH3CH2COOC2H5
(1) NaOC2H5
CH3
(2) H3O
C6H5COCHCOOC2H5
COOC2H5
(3)
+
COOC2H5
CH3COOC2H5
(1) NaOC2H5 C2H5OCOCOCH2COOC2H5 (2) H3O
BrCH2CH2Br
H3O △
(3)
HCN
O
H3O
△
(4)
CH3COCl
Zn
H3O
AlCl3
BrCH2COOC2H5
△
6. 用丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯制备下列化合物：
(1) CH3CHCH2CH2CH2CH3
OH
(3)
COCH3
(2)
COOH
(4)
(5) CH3COCH2CH2COC6H5
答案：
H H3C C H2CHC CH2
OH
COOH
(5)
(6) COOH
OH O
3. 写出下列反应的主要产物：
H
(1) CH3CHCH2CH2CH2COOH
△
OH
COOH
(2)
△
COOH O
(3) CH3CHCH2COOH
△
CH2COOH
△
(4)
COOH
OH
(1)
(5) C6H5COOC2H5 + C6H5CH2COOC2H5
(2)
(6) CH3CH2CH2CH2COOC2H5
习题
(2) CH3COCHCOOC2H5
CH3
(3) C6H5CH2COCH2COOC2H5
(4)
CH(COOC2H5)2
CH2CH2CH3
(5) H2C CH CH COOH
COCH2C6H5
(6) HOOC CH CH2CH2COOH
答案：
（1）3-氧代戊酸 （2）2-甲基-3-氧代丙酸乙酯 （3）4-苯基-3-氧代丁酸乙酯 （4）2-环己基丙二酸二乙酯 （5）2-正丙基-3-丁烯酸 （6）2-苄基羰基戊二酸
9. 分子式为C4H4O5的化合物，由两个异构体A、B，都无旋光性，与NaHCO3作用放出CO2。A 与 2，4－二硝基苯肼作用生成相应的腙。B既能使三氯化铁溶液显色，也能与溴水反应。B经 催化加氢生成一对对映体。试写出A、B的结构式和有关化学反应式。 答案：
A. HOOCCOCH2COOH
O
B. HOOCC CHCOOH