三氯吡啶醇钠
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三氯吡啶醇钠市场调研
1产品介绍
1.1产品简介
品名:3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠
别名:三氯吡啶醇钠,3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠盐
英文名:3,5,6-Trichloropyridin-2-ol sodium
英文别名:Trichloropyridin-ol Sodium,NATCP
1.2理化性质
纯品为类白色固体,微溶于水,在冰水中饱和溶液浓度约为0.5%,在沸水中饱和溶液浓度约为20%。
易溶于乙腈、甲醇、乙醇等有机溶剂,在酸性条件下转化为3,5,6-三氯吡啶-2-醇(熔点169~171℃)。
1.3主要用途
2-羟基-3,5,6-三氯吡啶又名三氯吡啶醇,是有机磷杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱的中间体,工业上用其钠盐。
2合成方法
(1)将吡啶氯化制成2,3,5,6-四氯吡啶,然后将该四氯吡啶用氢氧化钠
碱解制成三氯吡啶醇钠盐。
盐城恒盛化工有限公司2015年正在建设29481吨四氯吡啶装置,10000吨的三氯吡啶醇钠项目。
(2)用三氯乙酰氯与丙烯腈反应,得到三氯吡啶醇,再碱解得到其钠盐。
在1500L搪瓷反应釜中投入280kg三氯乙酰氯,过量丙烯腈及适量的溶剂和催化剂,升温回流反应,用气相色谱控制终点。
当酰氯转化完毕后(约14h)即可停止反应,然后将反应物抽入蒸馏釜,减压脱溶。
脱出的溶剂回收套用,溶剂脱尽后,将残余物抽入碱解釜,慢慢滴加30%NaOH 进行碱解,控制温度在20~40℃。
过滤,得到三氯吡啶醇钠盐湿品,即可直接进入下一步反应。
从反应历程出发,也可控制反应分三步完成。
由此可有效控制副产物生成,提高反应收率和产品质量。
目前这两种工艺都可以生产,而用吡啶为原料时,反应过程中腐蚀性强,但产品质量好。
三氯吡啶醇钠湿品为灰黄色固体物。
2.1生产厂家
滨州市鼎盛化工有限公司年产4000吨/年(2014年4月份公布二次环评)
成武县晨晖环保科技有限公司6000吨/年(2014年12月环评1次公示,三氯乙酰氯工艺)
江苏九九久科技股份有限公司20000吨/年
孟津豫灵农化有限公司8000吨/年(三氯乙酰氯工艺)
濮阳市艾博瑞化工科技有限公司3000吨/年(三氯乙酰氯工艺)
江苏中冶化工有限公司12000吨/年(三氯乙酰氯工艺)
江苏宝灵化工股份有限公司5000吨/年(三乙酰氯工艺)
江苏景宏生物科技有限公司1000吨/年
南通金诺化工有限公司12000吨/年(三乙酰氯工艺)
连云港立本农药化工有限公司7000吨/年建设中(三乙酰氯工艺)
盐城恒盛化工有限公司10000吨/年建设中(吡啶工艺)
3进出口情况
2014年印度进口三氯吡啶醇钠
2014年印度进口三氯吡啶醇钠2202.95吨,均价5.398USD/kg。
2015年印度进口三氯吡啶醇钠
截至6月份,2015年印度进口三氯吡啶醇钠406.268吨,均价4.897USD。
主要进口商为Aimco.和Meghmani.
2014年中国出口三氯吡啶醇钠
2014年全年中国出口2961.5吨,均价4.78USD/kg。
主要进口商为印度。
2015年中国出口三氯吡啶醇钠
截至5月份,2015年中国出口三氯吡啶720.6吨。
主要出口地为印度。
4下游产品
品名:毒死蜱
英文名:Chlorpyrifos
CAS:2921-88-2
用途:非内吸性的广谱杀虫剂,具有接触、胃毒和熏蒸作用。
用于玉米、棉花、大豆、花生、甜菜、果树、蔬菜、防治多种土壤和叶面害虫。
也用于防治蚊蝇、蝉螂、白蚁等家庭害虫、粮仓害虫和家畜体外寄生虫
毒死蜱是一种高效、安全和广谱的含氮杂环类杀虫杀螨剂,几乎对所有农作物(小麦、水稻、棉花、花生、蔬菜、果树等)的所有害虫均有较高的杀虫活性,而且对空中飞的害虫,对地下害虫,对水中害虫均有特效,也可用于家庭卫生害虫的防治。
2007年1月1日以甲胺磷,对硫磷,久效磷等为代表的五种高毒有机磷农药已经不准再生产和使用,毒死蜱成为高效低毒低残留的有机磷杀虫剂的主导产品。
合成路线:
4.1厂家
国内厂家:
江苏宝灵化工股份有限公司
南京红天阳集团有限公司20000吨/年
利尔化学股份有限公司3000吨/年
江苏皇马农化有限公司
浙江东风化工有限公司1100吨/年
湖北仙隆化工股份有限公司
江苏景宏化工有限公司
浙江新农化工股份有限公司
江苏丰山集团股份有限公司
印度厂家:
AIMCO PESTICIDES LIMITED MEGHMANI ORGANICS LTD INSECTICIDES INDIA LTD.
其他厂家:
DOW AGROSCIENCES LTD(陶氏益农)GHARDA CHEMICALS LIMITED
4.2毒死蜱进出口数据
2014年印度进口毒死蜱
2014年印度进口毒死蜱648吨,均价5.64USD/kg。
主要进口商为Aimco.
2014年北美进口毒死蜱
2014年北美进口毒死蜱1942.224吨。
2015年5月中国出口毒死蜱原药
2015年5月份中国出口毒死蜱原药1734.22吨,均价5.5USD/kg;2015年5月中国出口毒死蜱乳油(月40%-50%含量)1071.563吨,均价约4.762USD/kg。
5市场情况
目前三氯吡啶醇钠的工业化生产主要采用丙烯腈和三氯乙酰氯在催化剂和溶剂的存在下进行加成反应,加成产物在容积存在下进行环合得到三氯吡啶酚,然后在氢氧化钠溶液中成盐得带三氯吡啶醇钠的工艺。
2008年全球三氯吡啶醇钠生产能力13万吨/年左右,2007年全球消费量约为8万吨,其中主要生产国为中国、印度、德国、以色列、比
利时等。
2007年全球毒死蜱销量约为12万吨,国内毒死蜱需求1.5万吨。
我国毒死蜱和三氯吡啶醇钠生产具有一定优势,目前前端原料主要是三氯乙酰氯和五硫化二磷,我国乙基氯化物占全球产能的40%左右,三氯乙酰氯原料氯乙酸生产能力占全球60%以上;另外三氯乙醇钠生产过程的少见、邻二氯苯等,我国产能均高居榜首。
2015年全球毒死蜱的市场需求量约为25.8万吨,其中中国市场生产与供应占40%左右,国内市场需求量约为10.3万吨,约消耗6.7万吨三氯吡啶醇钠,目前国内工厂三氯吡啶醇钠生产能力约为8.1万吨/年。
从近期国内的出口情况看,三氯吡啶醇钠的价格约4.55USD/kg。