加氢裂化 异构化裂化
加氢裂化催化剂反应机理
加氢裂化过程是在较高压力下,烃类分子与氢气在催化剂表面进行裂解和加氢反应生成较小分子的转化过程,同时也发生加氢脱硫、脱氮和不饱和烃的加氢反应。
其化学反应包括饱和、还原、裂化和异构化。
加氢裂化的反应机理是正碳离子机理,遵循β-断裂法则。
在双功能催化剂上,正碳离子的生成主要是通过不饱和烃在催化剂的酸性位获取质子而生成正碳离子;烷烃失去负离子生成正碳离子,当烷烃与正碳离子反应时,发生负氢离子转移,生成新的正碳离子。
此外,加氢裂化催化剂上的反应主要包括活性金属和酸性载体上的化学反应。
具体来说,活性金属表面上的硫化物和氮化物的氢解、芳烃加氢饱和、烯烃加氢饱和,以及在酸性载体上的环状化合物的开环、裂化、脱烷基、异构化反应。
至于具体的反应细节和步骤,建议查阅化学专业书籍或咨询化学专家,以获取更深入的了解。
同时,也应注意,在进行加氢裂化反应时,应严格遵守相关安全规定,确保人员安全和设备稳定。
加氢裂化反应原理及影响因素
加氢裂化反应原理及影响因素加氢裂化反应原理及影响因素⼀、加氢反应过程加氢裂化装置的精制反应部分,是除去原料油中的硫化物、氮化物、氧化物等⾮烃化合物,为裂化部分提供合格进料,同时使烯烃和稠环芳烃饱和,裂化反应则使⼤分⼦裂解成⼩分⼦,使得产物中氢含量提⾼、硫和氮含量进⼀步降低,轻、中质产品⽣成,从⽽获得优质的重整料、柴油或喷⽓燃料。
本⼯艺使⽤的催化剂既有加氢精制催化剂,⼜有加氢裂化催化剂,因此在该⼯艺中发⽣的化学反应⼏乎包罗了馏分油加氢过程的所有平⾏—顺序反应综合过程。
这些反应有:1)含硫、含氮、含氧化合物等⾮烃类的加氢分解反应;2)烷烃的加氢裂化反应;3)环烷烃的开环反应;4)烷烃和环烷烃的异构化反应;5)烯烃和芳烃的加氢饱和反应;6)烷基芳烃的断链反应;在上述反应之外,还存在着由分解产物进⾏⼆次反应⽣成缩合物的可能性,引起催化剂上的碳沉积量增加。
在多数情况下,缩合反应的中间产物是稠环芳烃。
⼀定温度下,采⽤较⾼的氢分压将会降低这类中间产物的浓度,从⽽减少催化剂上焦炭的⽣成。
温度的升⾼有利于⽣成中间产物,催化剂表⾯积炭增加。
原料油中的稠环分⼦浓度越⾼,焦炭的⽣成也就越多。
以上这些反应进⾏的深度和速度除与原料的化学组成有关外,还与催化剂的性能和反应条件有密切的关系。
⼆、加氢精制的原理1.加氢脱硫(HDS)反应原料油中的硫化物,在加氢精制条件下,可以转化为H2S 和相应的烃类,烃类留在产品中,⽽H2S从反应物中脱除,从⽽脱除掉硫。
主要的反应如下:硫醇加氢反应:RSH + H2 RH + H2S硫醚加氢反应:RSR`+ 2H2 RH + R`H + H2S⼆硫化物加氢反应:RSSR`+ 3H2 RH + R`H + 2H2S 杂环硫化物加氢反应:HC CHHC CH + 4H2 C4H10 + H2S S馏分油中的含硫化合物类型主要包括脂肪族类和⾮脂肪族(噻吩)类硫化物,⾮脂肪族类硫化物⼜可以按照分⼦中并含苯环的多少⽽分为噻吩类、苯并噻吩类、⼆苯并噻吩类等硫化物。
加氢裂化
加氢裂化加氢裂化,是一种石化工业中的工艺,即石油炼制过程中在较高的压力的温度下,氢气经催化剂作用使重质油发生加氢、裂化和异构化反应,转化为轻质油(汽油、煤油、柴油或催化裂化、裂解制烯烃的原料)的加工过程。
它与催化裂化不同的是在进行催化裂化反应时,同时伴随有烃类加氢反应。
加氢裂化实质上是加氢和催化裂化过程的有机结合,能够使重质油品通过催化裂化反应生成汽油、煤油和柴油等轻质油品,又可以防止生成大量的焦炭,还可以将原料中的硫、氮、氧等杂质脱除,并使烯烃饱和。
加氢裂化具有轻质油收率高、产品质量好的突出特点。
目录1概念1. 1.1 定义2. 1.2 简介3. 1.3 优缺点2加氢裂化的化学反应3加氢裂化催化剂1概念定义类型:石化工业术语拼音:jiaqingliehua英文名称:hydrocracking条件10-15兆帕(100-150大气压),400℃左右。
简介加氢裂化[1]石油炼制过程之一,是在加热、高氢压和催化剂存在的条件下,使重质油发生裂化反应,转化为气体、汽油、喷气燃料、柴油等的过程。
加氢裂化原料通常为原油蒸馏所得到的重质馏分油,也可为渣油(包括减压渣油经溶剂脱沥青后的脱沥青渣油)。
其主要特点是生产灵活性大,产品产率可以用不同操作条件控制,或以生产汽油为主,或以生产低冰点喷气燃料、低凝点柴油为主,或用于生产润滑油。
产品质量稳定性好(含硫、氧、氮等杂质少)。
汽油通常需再经催化重整才能成为高辛烷值汽油。
但设备投资和加工费用高,应用不如催化裂化广泛,后者常用于处理含硫等杂质和含芳烃较多的原料,如催化裂化重质馏分油或页岩油等。
沿革20世纪30年代,德国和英国利用二硫化钨-酸性白土作为加氢裂化催化剂处理煤焦油。
50~60年代,美国采用较高活性的催化剂,使加氢裂化的应用逐步得到推广,并建成了固定床加氢裂化和流化床加氢裂化装置(见固定床反应器、流化床反应器)。
前者在工业生产中得到较广泛的应用,出现了许多专利技术;后者因设备昂贵,工业装置较少。
石化工艺名词解释
常减压蒸馏常压蒸馏是石油加工的“龙头装置”,后续二次加工装置的原料,及产品都是由常减压蒸馏装置提供。
常减压蒸馏主要是通过精馏过程,在常压和减压的条件下,根据各组分相对挥发度的不同,在塔盘上汽液两相进行逆向接触、传质传热,经过多次汽化和多次冷凝,将原油中的汽、煤、柴馏分切割出来,生产合格的汽油、煤油、柴油及蜡油及渣油等。
催化重整催化重整:在有催化剂作用的条件下,对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程叫催化重整。
石油炼制过程之一,加热、氢压和催化剂存在的条件下,使原油蒸馏所得的轻汽油馏分(或石脑油)转变成富含芳烃的高辛烷值汽油(重整汽油),并副产液化石油气和氢气的过程。
重整汽油可直接用作汽油的调合组分,也可经芳烃抽提制取苯、甲苯和二甲苯。
副产的氢气是石油炼厂加氢装置(如加氢精制、加氢裂化)用氢的重要来源。
沿革20世纪40年代在德国建成了以氧化钼(或氧化铬)/氧化铝作催化剂(见金属氧化物催化剂)的催化重整工业装置,因催化剂活性不高,设备复杂,现已被淘汰。
1949年美国公布以贵金属铂作催化剂的重整新工艺,同年11月在密歇根州建成第一套工业装置,其后在原料预处理、催化剂性能、工艺流程和反应器结构等方面不断有所改进。
1965年,中国自行开发的铂重整装置在大庆炼油厂投产。
1969年,铂铼双金属催化剂用于催化重整,提高了重整反应的深度,增加了汽油、芳烃和氢气等的产率,使催化重整技术达到了一个新的水平。
化学反应包括以下四种主要反应:①环烷烃脱氢;②烷烃脱氢环化;③异构化;④加氢裂化。
反应①、②生成芳烃,同时产生氢气,反应是吸热的;反应③将烃分子结构重排,为一放热反应(热效应不大);反应④使大分子烷烃断裂成较轻的烷烃和低分子气体,会减少液体收率,并消耗氢,反应是放热的。
除以上反应外,还有烯烃的饱和及生焦等反应,各类反应进行的程度取决于操作条件、原料性质以及所用催化剂的类型。
催化剂近代催化重整催化剂的金属组分主要是铂,酸性组分为卤素(氟或氯),载体为氧化铝。
芳烃的生产 催化重整反应原理
02
催化重整催化剂
催化重整催化剂
重整催化剂两种功能 01 环烷烃和烷烃脱氢芳构化金属活性中心 02 环烷烃和烷烃异构化
催化重整催化剂
催化剂组成
A
活性组分 铂、钯、铱、铑
B
助催化剂 铼、锡
C
酸性载体 含卤素的γ-Al2O3
小
结
1. 催化重整化学反应类型:芳构 化反应、异构化反应、加氢裂 化反应和缩合生焦反应
2. 催化剂的功能和组成
1.芳构化反应
烷烃环化脱氢反应:
芳构化反应特点:强吸热、体积增大、可逆
催化重整反应类型
2.异构化反应
各种烃在重整催化剂表面都能发生异构化反应。
催化重整反应类型
3.加氢裂化反应
加氢裂化反应实际上是裂化、加氢、异构化综合进行的反应。
催化重整反应类型
4.缩合生焦反应
在重整条件下,烃类还可以发生叠合和缩合等分子增大的反应, 最终缩合成焦炭,覆盖在催化剂表面,使其失活。因此,这类反应 必须加以控制,工业上采用循环氢保护,一方面使容易缩合的烯烃 饱和,另一方面抑制芳烃深度脱氢。
催化重整反应原理
石脑油 汽油
连续重整工艺 芳烃
目
CONTENTS
录
01 催化重整反应类型 02 催化重整催化剂
01
催化重整反应类型
催化重整反应类型
芳构化 反应
异构化 反应
加氢裂化 反应
缩合生焦 反应
催化重整反应类型
1.芳构化反应
六元环脱氢反应:
五元环烷烃异构脱氢反应:
催化重整反应类型
加氢裂化工艺与工程
加氢裂化工艺与工程一、原料与产品加氢裂化工艺的原料主要为重质烃类,如减压渣油、脱油沥青等。
这些原料通过加氢裂化反应,可转化为汽油、柴油、喷气燃料、润滑油基础油等产品。
根据原料和产品需求的不同,加氢裂化工艺可分为馏分油型加氢裂化工艺和渣油型加氢裂化工艺。
二、反应机理与动力学加氢裂化反应是在高温、高压和催化剂存在的条件下进行的,涉及到碳-碳键的裂解和碳-氢键的断裂。
反应机理包括氢转移、裂解、异构化、加氢饱和等。
动力学研究表明,加氢裂化反应速度主要取决于温度、压力、原料性质和催化剂活性。
三、催化剂选择与优化催化剂是加氢裂化工艺中的关键因素,直接影响到产品的质量和收率。
常用的催化剂包括贵金属催化剂、金属氧化物催化剂和酸性催化剂等。
催化剂的选择和优化需考虑原料性质、产品要求、反应条件等因素,以提高催化剂活性、稳定性和选择性。
四、工艺流程与设备加氢裂化工艺流程包括原料预处理、加氢反应、产品分离和尾气处理等环节。
关键设备包括反应器、分离塔、压缩机、加热炉等。
反应器的类型和设计需根据工艺要求和原料性质进行选择,以保证反应效率、产物质量和设备安全性。
五、操作条件与控制加氢裂化工艺的操作条件包括温度、压力、氢油比、空速等。
这些条件的选择和控制需综合考虑产品收率、设备负荷、能源消耗和安全性等因素。
根据不同原料和产品要求,制定相应的操作方案和控制策略,确保生产过程的稳定和高效。
六、安全与环境保护加氢裂化工艺涉及到高压和高温操作,存在一定的安全风险。
因此,必须采取严格的安全措施,如设备维护、紧急停车系统等,确保操作人员的安全和生产过程的稳定。
同时,加氢裂化工艺需遵守环保法规,减少废气、废水和固废的排放,降低能耗和资源消耗,实现绿色生产。
七、技术经济分析加氢裂化工艺的投资和运行成本较高,但具有较高的经济效益。
技术经济分析需综合考虑原料成本、产品价值、设备投资、能源消耗等因素,评估工艺的经济效益和竞争力。
通过改进工艺技术和优化操作条件,降低成本和提高产品质量,提高企业的经济效益和市场竞争力。
加氢精制和加氢裂化介绍
加氢精制和加氢裂化介绍加氢精制和加氢裂化介绍一、加氢精制加氢精制主要用于油品精制,其目的是除掉油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质,改善油品的使用性能。
由于重整工艺的发展,可提供大量的副产氢气,为发展加氢精制工艺创造了有利条件,因此加氢精制已成为炼油厂中广泛采用的加工过程,也正在取代其它类型的油品精制方法。
㈠加氢精制的主要反应加氢精制的主要反应有:1、加氢脱硫2、加氢脱氮3、加氢脱氧4、重质油加氢脱金属5、在各类烃中,环烷烃和烷烃很少发生反应,而大部分的烯烃与氢反应生成烷烃。
在加氢精制中,加氢脱硫比加氢脱氮反应容易进行,在几种杂原子化合物中含氮化合物的加氢反应最难进行。
例如,焦化柴油加氢精制时,当脱硫率达到90%的条件下,脱氮率仅为40%。
加氢精制产品的特点:质量好,包括安定性好,无腐蚀性,以及液体收率高等,这些都是由加氢精制反应本身所决定的。
㈡加氢精制工艺装置加氢精制的工艺流程因原料而异,但基本原理是相同的,如图3-10所示,包括反应系统、生成油换热、冷却、分离系统和循环氢系统三部分。
1、反应系统原料油与新氢、循环氢混合,并与反应产物换热后,以气液混相状态进入加热炉,加热至反应温度进入反应器。
反应器进料可以是气相(精制汽油时),也可以是气液混相(精制柴油时)。
反应器内的催化剂一般是分层填装,以利于注冷氢来控制反应温度(加氢精制是放热反应)。
循环氢与油料混合物通过每段催化剂床层进行加氢反应。
加氢反应器可以是一个,也可以是两个。
前者叫一段加氢法,后者叫两段加氢法。
两段加氢法适用于某些直馏煤油的精制,以生成高密度喷气燃料。
此时第一段主要是加氢精制,第二段是芳烃加氢饱和。
2、生成油换热、冷却、分离系统反应产物从反应器的底部出来,经过换热、冷却后进入高压分离器。
在冷却器前要向产物中注入高压洗涤水,以溶解反应生成的氨和部分硫化氢。
反应产物在高压分离器中进行油气分离,分出的气体是循环氢,其中除了主要成分氢外,还有少量的气态烃(不凝气)和未溶于水的硫化氢。
加氢裂化反应机理[总结]
加氢裂化反应机理加氢裂化反应机理,主要是加氢脱硫、脱氮、不饱和烃加氢饱和、杂环、稠环烃的加氢饱和、开裂,最终达到脱硫脱氮、不饱和烃饱和,以及根据目的产品的需要大分子烃的断裂、加氢饱和等。
上述过程均是强放热过程。
在此过程中,催化剂起到触媒和加速反应速度作用。
一、加氢精制1、在较高的H2分压下,HDN反应由反应动力学平衡控制,是不可逆的。
2、HDN与HDS很相似,但C-S键断裂直接生成H2S,而C-N 键断裂,则:N杂环加氢饱和、C-N键断裂生成胺、胺氢解生成NH3和烃类。
HDN从易到难:喹啉—吡啶—吲哚—吡咯3、五元N杂环化合物:吲哚、吡咯等,属非碱性氮化合物,占总N 2/3。
六元N杂环化合物:吡啶、喹啉等,属碱性氮化合物,占总N 1/3。
4、H2S对加氢反应有抑制作用,但对C-N键断裂有促进作用。
说明担载Ni、Mo硫化物催化剂有两类活性中心:加氢中心和氢解中心(酸性中心)。
5、N杂环化合物加氢相对容易,但C-N键断裂困难,原因是前者活化能低。
6、C-N键能比C-S键能大12—38KJ/mol,所以脱S比脱N得多。
7、CoMo/Al2O3催化剂对HDS非常有效,NiMo/Al2O3催化剂对HDN比CoMo/Al2O3更有效。
P的加入对NiMo/Al2O3催化剂活性有显著促进作用。
(MoO3/NiO 24/4m%,P 0.9m%)二、加氢裂化1、催化剂要具有较好的加氢活性和抗N性。
2、催化剂具有双功能:加氢组份和酸性组份。
3、氮化物对酸性中心和毒害(屏蔽)作用,酸性中心对进料N 化物有强烈的吸附作用。
4、一般要求进料N含量在10μg/g以下,但可以通过提温来补偿进料N含量增加。
5、无定型加氢裂化催化剂具有中油选择性高、液体收率高特点,而且在催化剂使用初期及末期,产品的分布和质量变化小,但无定型催化剂活性低、起始反应温度高。
为了提高催化剂裂解活性,而又不过多损害其中油选择性,则必须在无定型硅铝载体中,添加一定量的分子筛,而且是抗N性能好的分子筛。
加氢反应器的工作原理是什么
加氢反应器的工作原理是什么Revised as of 23 November 2020加氢反应器的工作原理是什么.工艺原理1、加氢精制的反应原理加氢精制的主要反应有以下几种:一、烯烃饱和:是不饱的单烯、双烯通过加氢后,变成饱和的烷烃。
如:1、R-C=C-R+H2→R-C-C-R....+Q2、R-C=C-C=C-R'+H2→R-C=C-C-C-R'+H2→R-C-C-C-C-R'二、脱硫反应在反应条件下,原料中含硫化合物进行氢解,转化成相应的烃和硫化氢,从而硫原子被脱除。
如:硫醇:R-S-H+H2→R-H2+SH2硫醚:R-S-R'+H2→R-S-H+R'-H+H2→R-H+R'-H+SH2二硫化物:R-S-S-R'+H2→R-S-H+R'-S-H+2H2→R-H+R'-H+2SH2二硫化物加氢转化为烃和硫化氢需经过生成硫醇的中间阶段,即首先在s-s键上断裂,生成硫醇,再进一步加氢生成烃和硫化氢,中间生成的硫醇也转化成硫醚。
而噻吩环状含硫物,在加氢脱硫时首先定环中双键,发生饱和,然后再发生断环脱硫,脱硫反应速度因分子结构按以下顺序递减:RSH>RSSR>RSR'>噻吩三、加氢脱氮反应石油馏分中的含氮化合物可分为三类:1、脂肪胺及芳香胺类;2、吡啶、喹啉类型的碱性杂环化合物;3、吡咯、茚入咔唑型的非碱性氮化物,氮化物加氢发生氢解反应生成NH3和烃如:胺类:R-NH2+H2→RH+NH3(1)吡啶(2)喹啉由此可见:所有的含氮化合物氢解时都要向胺转化,再进一步氢解生成烃和氨。
反应速度:脂肪胺〉芳香胺〉吡啶类型碱性杂环化合物〉吡咯类型的非碱性氮化物。
由于氮化物的分子结构都比较复杂,且都很稳定,故而氢解反应需要的条件比较苛刻,要求氢分压在15Mpa,温度在400℃,能脱除96%左右的氮,故此加氢裂化设计压力为16Mpa,而且精制的空速不能过高。
加氢裂化原理
加氢裂化原理
加氢裂化原理是一种重要的石油精炼技术,常用于将重质石油馏分转化为轻质石油产品的过程。
该过程主要通过将烃类化合物与氢气在催化剂的存在下发生反应,从而实现烃分子的断裂和重组。
在加氢裂化过程中,重质石油馏分首先进入反应器,在高压和一定的温度下与催化剂接触。
催化剂通常是由金属、氧化物和活性助剂组成的复合物,能够提供活性位点,催化反应的进行。
当重质石油馏分与氢气接触时,其分子内部的碳碳键会被断裂,形成较小的烃烷基自由基。
随后,这些自由基与氢气中的氢原子发生氢化反应,将氢原子添加到碳原子上,生成较稳定的烃化合物。
除了裂化反应,加氢裂化过程还伴随着一系列的副反应,如异构化反应、重排反应和裂化烯烃的转氢反应等。
这些副反应会进一步改变石油馏分的分子结构,产生不同种类和数目的烃化合物。
最终,经过适当的各向异性筛选和处理的产物进入分离装置进行分馏。
轻质石油产品,如液化石油气、汽油和煤油等,会被分离出来,而重质石油馏分则留在残渣中。
总之,加氢裂化原理依靠烃类化合物与氢气在催化剂作用下的反应,通过分子断裂和重组实现重质石油馏分向轻质石油产品
的转化。
这一技术在石油精炼中具有重要的应用价值和经济效益。
加氢裂化 异构化裂化
加氢裂化异构化裂化加氢裂化和异构化裂化是石油化工领域中常用的两种催化裂化工艺,它们在石油加工中起着重要的作用。
本文将对这两种工艺进行详细介绍和比较。
一、加氢裂化加氢裂化是一种在高温和高压条件下进行的催化裂化反应。
其主要目的是通过加氢作用,将重质石油馏分转化为轻质产品,如汽油、煤油和液化石油气等。
加氢裂化的反应过程中,还可以产生一定量的氢气,这对于石油加工厂的能源消耗是有益的。
加氢裂化的反应原理是将石油馏分与催化剂接触并加热,使其发生裂化反应。
在高温和高压下,石油馏分中的长链烷烃分子会断裂成较短的链烷烃分子。
同时,加氢作用可以使得烃分子中的不饱和键饱和,从而增加烃分子的稳定性。
这样一来,裂化后的产物中就会富含较多的短链饱和烃分子,适合用作燃料或化工原料。
加氢裂化工艺的优点在于可以将重质石油馏分转化为轻质产品,提高能源利用效率。
此外,加氢裂化还可以降低石油产品中的硫含量,减少对环境的污染。
不过,加氢裂化的操作条件较为严格,设备投资较高,对催化剂的选择和管理也要求较高。
二、异构化裂化异构化裂化是一种通过改变石油分子结构,将低价值的石油馏分转化为高价值的汽油和烯烃的裂化工艺。
通过异构化裂化,可以将石油馏分中的直链烷烃转化为支链烷烃,从而提高汽油的辛烷值和烯烃的含量。
异构化裂化的反应过程中,需要使用一种特殊的催化剂,它能够促使石油馏分中的直链烷烃发生异构化反应。
在高温和适当的压力下,直链烷烃分子中的碳-碳键会发生断裂和重组,形成支链烷烃分子。
这样一来,裂化后的产物中就会含有更多的支链烷烃,从而提高汽油的辛烷值。
异构化裂化的优点在于可以将低价值的石油馏分转化为高价值的汽油和烯烃。
与传统的裂化工艺相比,异构化裂化可以提高汽油的辛烷值和烯烃的含量,使得产物更具有商业价值。
不过,异构化裂化的操作条件也较为严格,催化剂的选择和管理是关键。
三、加氢裂化与异构化裂化的比较加氢裂化和异构化裂化是两种不同的催化裂化工艺,它们在石油加工中有着不同的应用。
炼油厂采用的主流石油加工工艺——催化加氢工艺详解
3、反应空速
空速的大小反映了反应器的处理能力和反应时间。空速越大,装置的 处理能力越大,但原料与催化剂的接触时间则越短,相应的反应时间 也就越短。因此,空速的大小最终影响原料的转化率和反应的深度。
1、加氢处理催化剂 加氢处理催化剂中常用的加氢活性组分有铂、钯、镍等金属和钨、钼、 镍、钴的混合硫化物,它们对各类反应的活性顺序为: 加氢饱和 Pt,Pb﹥Ni﹥W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co 加氢脱硫 Mo-Co﹥Mo-Ni﹥W-Ni﹥W-Co 加氢脱氮 W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co 加氢活性主要取决于金属的种类、含量、化合物状态及在载体表面的 分散度等。 活性氧化铝是加氢处理催化剂常用的载体。
目前炼油厂采用的加氢过程主要分为两类:一类是加氢处理,一 类是加氢裂化。
用这种技术的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧及金属等杂质, 同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和,从而改善原 料的品质和产品的使用性能。此外,加氢裂化的目的在于将大分子裂 化为小分子以提高轻质油收率,同时还除去一些杂志。其特点是轻质 油收率高,产品饱和度高,杂质含量少。 作用机理 吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的 烯、炔加成。烯烃在铂、钯或镍等金属催化剂的存在下,可以与氢加 成而生成烷烃。加氢过程可分为两大类:
4、催化剂再生 国内加氢装置一般采用催化剂器内再生方式,有蒸汽-空气烧焦法和 氮气-空气烧焦法两种。 再生过程包括以下两个阶段: ①再生前的预处理 在反应器烧焦之前,需先进行催化剂脱油与加热炉清焦。 ②烧焦再生 通过逐步提高烧焦温度和降低氧浓度,并控制烧焦过程分三个阶段完 成。
加氢裂化工艺及过程
04 加氢裂化工艺流程
原料预处理
原料选择
选择低硫、低氮、低芳烃的原料,如减压馏分油、 脱沥青油等。
原料切割
根据原料性质和加氢裂化要求,将原料切割成适 合的馏分。
预处理
通过加热、过滤、脱水和脱盐等手段,去除原料 中的水分、金属离子和杂质,提高原料的纯度。
产物选择性
加氢裂化产物复杂多样,如何提高目标产品的选择性是当前面临的 重要技术挑战。
能耗与环保
加氢裂化过程能耗较高,且产生一定量的废水和废气,如何降低能 耗并实现环保排放是一大挑战。
未来发展方向与展望
01
02
03
04
新材料的应用
探索新型的催化剂和材料,以 提高加氢裂化过程的效率和产
物选择性。
过程强化
质量调整
02
03
精制处理
通过调整温度、压力和添加催化 剂等手段,对产品进行质量调整, 以满足市场需求。
通过加氢精制、酸碱精制等方法, 去除产品中的杂质和有害物质, 提高产品的质量和稳定性。
05 加氢裂化技术发展与挑战
技术发展趋势
高效催化剂
随着催化剂科学的不断发展,高效、稳定的 催化剂是加氢裂化技术的重要发展方向,能 够提高转化率和产品选择性。
产品分离
通过蒸馏等方法将裂化产物分离成不同沸点的油品,如汽油、柴油、 液化气等。
加氢裂化与其他工艺的比较
与焦化工艺相比
焦化工艺主要通过热解重油生产焦炭和轻质油品,而加氢 裂化工艺通过加氢处理和催化裂化生产轻质油品,产品环 保性能更好。
与催化裂化工艺相比
催化裂化工艺主要通过酸性催化剂的作用将重质油品裂化 为汽油、柴油等,而加氢裂化工艺通过加氢处理降低了原 料中的硫、氮等杂质,产品品质更高。
石油加氢裂化—加氢裂化的主要反应
水 金属
目的:避免加氢裂化催化剂中毒失活以及保证产品质量符合下一工序要求 非烃类化合物的加氢反应速率按以下顺序依次降低: 脱金属>脱硫>脱氧>脱氮
知识点思考
1. 加氢裂化的定义是什么? 主要反应有哪些? 2. 烷烃、环烷烃、芳烃在加氢裂化反应过程中的变化规律是什么?
氢愈难)。
加氢
R5 加氢
R6
断环
R5 断环
R6
R1 加氢
R1
R2
断环
R2
加氢
R3 R4
R3 R4
四、非烃类的加氢裂化
加氢裂化过程的反应还包括脱除硫、氮、氧及金属杂原子化合物的精制反应。
加氢裂化原料
含硫化合物 加氢脱硫
含氮化合物 加氢脱氮 氢
含氧化合物
加氢脱氧
解 反
金属化合物 加氢脱金属 应
硫化氢 氨
+ CH3
CH3
CH3 CH CH3
(甲基环戊烷)
(异丁烷)
三、芳烃的加氢裂化
单环芳烃:裂化断侧链 −− 芳香环加氢生成环己烷 −− 异构化生成甲基环戊烷
−− 开环生成烷烃。
R 加氢 断侧链
RH +
加氢
异构化
加氢
CH3
i-C6H14 n-C6H14
三、芳烃的加氢裂化
稠环芳烃:分阶段逐环加氢、开环、断侧链,加氢反应速度递减 (环数愈少加
反应。
R 加氢 断侧链
i-RH +
异构化
加氢
CH3
i-C6H14 n-C6H14
六元环较稳定,不易开环,一般先异构化生成五元环后再开环生成相应的烷烃
二、环烷烃的加氢裂化
双环环烷烃在加氢裂化时,首先第一个环异构化生成五元环的衍生物,然后
加氢裂化反应
脱氮反应
最难。反应系统中, 硫化氢的存在对脱氮 反应一般有一定促进 作用。在低温下,硫 化氢和氮化物的竞争 吸附而抑制了脱氮反 应。在高温条件下, 硫化氢的存在增加催 化剂对C-N键断裂的 催化活性,从而加快 了总的脱氮反应,促
进作用更为明显。
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馏分越重,加氢脱氮越困难。主要因为馏分越重,氮含量 越高;另外重馏分氮化物结构也越复杂,空间位阻效应增 强,且氮化物中芳香杂环氮化物最多。
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3.加氢脱氧反应
酸类化合物的加氢反应:
酮类化合物的加氢反应: 环烷酸和羧酸在加氢条件下进行脱羧基和羧基转化为甲基的反应,环烷氢处理反应
脱去对大气污染的硫、 氮和金属等杂质。
1.加氢脱硫反应
2.加氢脱氮 反应
3.加氢脱氧 反应
4.加氢脱金属
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1.加氢脱硫反应
石油馏分中的硫化物主要有硫醇、硫醚、二硫化合物及杂环硫化物,在加氢 条件下发生氢解反应,生成烃和H2S
6.1 概述
催化加氢
加氢裂化的目的在于将大 分子裂化为小分子以提高 轻质油收率,同时还除去 一些杂质。其特点是轻质 油收率高,产品饱和度高 ,杂质含量少。
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催化加氢是在氢气存在下对石 油馏分进行催化加工过程的通 称,催化加氢技术包括加氢处 理和加氢裂化两类。
反应物主要反应主要产物烷烃异构化裂化较低分子异构烷烃单环环烷烃异构化脱烷基c6c8环戊烷及低分子异构烷烃双环环烷烃异构化开环脱烷基c6c8环戊烷及低分子异构烷烃烷基苯异构化脱烷基歧化加氢c7c8烷基苯低分子异构烷烃及环烷烃双环芳烃环烷环开环脱烷基c7c8烷基苯低分子异构烷烃及环烷烃逐环加氢开环脱烷基c7c8烷基苯低分子异构烷烃及环烷烃烯烃异构化裂化加氢较低分子异构烷烃兰州石化职业技术学院燃料油生产技术课程201411424加氢裂化特点总结裂解气体以c4为主干气较少异丁烷与正丁烷的比例可达到甚至超过热力学平衡值
加氢裂化反应机理
加氢精制
几种含硫化合物的加氢精制反应如下:
⑴硫醇通常集中在低沸点馏分中,随着沸点的上升硫醇 含量显著下降,>300℃的馏分中几乎不含硫醇。硫醇加 氢时发生C-S键断裂,硫以硫化氢形式脱除。
RSH + H2
RH + H2S
⑵硫醚存在于中沸点馏分中,300—500℃馏分的硫化 物中,硫醚可占50%;重质馏分中,硫醚含量一般下降。 硫醚加氢时首先生成硫醇,再进一步脱硫。
加氢裂化
加氢裂化就是在催化剂作用下,烃类和非烃类化合物加氢 转化,烷烃、烯烃进行裂化、异构化和少量环化反应,多环 化物最终转化为单环化物。加氢裂化采用具有裂化和加氢两 种作用的双功能催化剂,因此,加氢裂化实质上是在氢压下 进行的催化裂化。 加氢裂化过程是在较高压力下,烃类分子与氢气在催化剂 表面进行裂解和加氢反应生成较小分子的转化过程,同时也 发生加氢脱硫、脱氮和不饱和烃的加氢反应。其化学反应包 括饱和、还原、裂化和异构化。烃类在加氢条件下的反应方 向和深度,取决于烃的组成、催化剂的性能以及操作条件等 因素。在加氢裂化过程中,烃类反应遵循以下规律:提高反 应温度会加剧C-C键断裂,即烷烃的加氢裂化、环烷烃断环 和烷基芳烃的断链。如果反应温度较高而氢分压不高也会使 C-H键断裂,生成烯烃、氢和芳烃。提高反应压力,有利于 C=C键的饱和,降低压力有利于烷烃进行脱氢反应生成烯烃, 烯烃环化生成芳烃。在压力较低而温度又较高时,还会发生
加氢精制
⑷杂环硫化物是中沸点馏分中的主要硫化物。沸点在400℃以上的杂 环硫化物,多属于单环环烷烃衍生物,多环衍生物的浓度随分子环数 增加而下降。 噻吩与四氢噻吩的加氢反应首先是杂环加氢饱和,然后是C-S键断裂 (开环)生成硫醇,(中间产物有丁二烯生成,并且很快加氢成丁烯) 最后加氢成丁烷和硫化氢。
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加氢裂化异构化裂化
加氢裂化和异构化裂化是两种常见的炼油工艺。
加氢裂化是指在加氢作用下将重质石油馏分转化为较轻的产品,而异构化裂化是指在催化剂作用下将石油馏分中的长链烷烃转化为较短链的烯烃和烷烃。
加氢裂化工艺是一种通过加氢作用将重质石油馏分转化为较轻产品的方法。
在加氢裂化过程中,石油馏分首先被加热至一定温度,然后与催化剂接触,催化剂可以是固体催化剂或液体催化剂。
催化剂的作用是加速反应速率,提高裂化效果。
加氢裂化反应是一个热力学和动力学过程,通过调节温度、压力和催化剂的种类和用量等参数,可以实现不同程度的裂化效果。
加氢裂化主要用于处理重质石油馏分,如渣油、柴油和煤沥青等。
这些石油馏分中含有大量的高分子烃,经过加氢裂化处理后可以得到较轻的产品,如汽油、液化气和石蜡等。
加氢裂化的优点是可以提高产品的产量和质量,同时还可以降低环境污染物的排放。
异构化裂化是一种通过催化剂作用将长链烷烃转化为短链烯烃和烷烃的方法。
在异构化裂化过程中,石油馏分首先被加热至一定温度,然后与催化剂接触。
催化剂通常是酸性催化剂,如氯化铝或磷酸等。
催化剂的作用是破坏石油馏分中的长链烷烃,将其转化为短链烯烃和烷烃。
异构化裂化反应是一个复杂的化学过程,需要控制反应条件和催化剂的选择,以实现高效率的转化。
异构化裂化主要用于生产烯烃和石蜡等产品。
烯烃是一种重要的化工原料,可以用于合成聚合物、橡胶和塑料等产品。
石蜡是一种用途广泛的化工产品,可以用于制作蜡烛、润滑剂和防腐剂等。
通过异构化裂化工艺,可以将石油馏分中的长链烷烃转化为这些有价值的产品。
加氢裂化和异构化裂化是炼油工业中常用的工艺。
它们可以将重质石油馏分转化为较轻的产品,提高石油资源的利用率。
同时,它们还可以生产一些有价值的化工产品,满足人们对能源和化工产品的需求。
加氢裂化和异构化裂化工艺在技术上的不断创新和进步,将进一步提高工艺效率和产品质量,为炼油工业的可持续发展做出贡献。