最新中药化学讲义第二章-糖类幻灯片

苷元 + 糖 = 苷
糖的构型
绝对构型 依C5-R取向
端基碳原子的相对构型 依C1-OH与 C5-R相对位置
D-型 （向上）
L-型 （向下）
β-型
ａ-型
（同侧） （异侧）
多形成
β―D―葡萄糖
ａ-- L―鼠李糖
三、糖苷分类
㈠ 糖匀体 均由糖组成的物质。如单糖、低聚糖、多糖等。 1．常见单糖
CHO
O
CH2OH
长 的 时 间 隧 道，袅
中药化学讲义第二章-糖类
第一节 糖苷分类
一、概述
糖 类 又 称 碳 水 化 合 物 （ carbohydrates ） ， 是 植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物， 如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。
糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——生命活动所必需的四大类化合物。 化学结构：多羟基内半缩醛(酮)及其缩聚物。 根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚 糖和多糖。
CHO
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
CHO H C OH
CH2OH
D 型 α-OH甘油醛
CH3
L-鼠李糖
O
β-D-葡萄糖
α-L-鼠李糖
O CH3
已 醛 糖 判 断 构 型 ： C5-R 者 为 D 型 糖 ； C5-S者为L型糖。
O OH
R OH OH
D-呋喃半乳糖
同样，将D型糖中C1-OH处环上者为体，环下 者为体。在L型糖中相反。
3、糖的绝对构型（D、L） 以α-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号 最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命 名分子构型的方法。
CHO H C OH
CH2OH
D型
CHO
HO C H
CH2OH
α-OH甘油醛
L型
Fischer式中最后第二个碳原子上-OH向右的 为D型，向左的为L型。
Haworth式中C5向上为D型，向下为L型。
CH3
D-山梨醇
4．去氧糖
D-毛地黄毒糖 （ 2,6-二去氧糖）
单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。
5．糖醛酸 单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。
COOH
O
C5-OH氧化成酸
O
α-D-葡萄糖醛酸
㈡苷（糖杂体）
糖与非糖组成的化合物——苷。苷的分类： 1．按苷原子不同分类
⑴氧苷： 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。根
D-葡萄糖
CHO
β O
α
CH2OH
D-半乳糖
β
CHO
O CH3
α
CH3
L-鼠李糖
2．氨基糖 是指单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类。
O
NH3
OH
O OH
NH2
2-氨基-2-去氧-D-glucose
3．糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。
C H2 O H2 O H
多聚糖 polysaccharides
据在生物体内的功能分为： • 形成动植物的支持组织：如植物中的纤维素、甲壳类动物
的甲壳素；分子呈直链型，不溶于水； • 为动植物储存养料：如淀粉、肝糖元等；分子多为支链型
分子，可溶于热水成胶体溶液，可经酶催化水解释放单糖 以供应能量。
据单糖的种类分为：
• 均多糖（homosaccharide)：由一种单糖组成。如：葡聚糖。 • 杂多糖（heterosaccharide)：如：葡萄甘露聚糖。
据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、 酯苷和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。
① 醇苷 是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。
毛茛苷
红景天苷
H O
O O C H2 O H H O
H O
D-葡萄糖
五碳醛糖 甲基五碳醛糖 六碳醛糖
CH2OH
D-果糖 六碳酮糖
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋 喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose）
CHO C H2 O H
O
~
D-葡萄糖
糖处游离状态时用Fischer式表示 苷化后成环用Haworth式表示
据来源分为：
• 植物多糖：纤维素、淀粉、树胶、粘液质等 • 动物多糖：肝素、透明质酸等 • 菌类多糖：茯苓多糖、灵芝多糖等
二、结构类型
1、糖的表示式 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然
界都有存在。以Fischer式表示如下：
CHO
CHO
CHO
CHO O
CH2OH
CH3
CH2OH
D-木糖
L-鼠李糖
进 入 夏 天 ，少 不了一 个热字 当头， 电扇空 调陆续 登场， 每逢此 时，总 会想起 那 一 把 蒲 扇 。蒲扇 ，是记 忆中的 农村， 夏季经 常用的 一件物 品。 记 忆 中 的故 乡 ， 每 逢 进 入夏天 ，集市 上最常 见的便 是蒲扇 、凉席 ，不论 男女老 少，个 个手持 一 把 ， 忽 闪 忽闪个 不停， 嘴里叨 叨着“ 怎么这 么热” ，于是 三五成 群，聚 在大树 下 ， 或 站 着 ，或随 即坐在 石头上 ，手持 那把扇 子，边 唠嗑边 乘凉。 孩子们 却在周 围 跑 跑 跳 跳 ，热得 满头大 汗，不 时听到 “强子 ，别跑 了，快 来我给 你扇扇 ”。孩 子 们 才 不 听 这一套 ，跑个 没完， 直到累 气喘吁 吁，这 才一跑 一踮地 围过了 ，这时 母 亲总是 ，好似 生气的 样子， 边扇边 训，“ 你看热 的，跑 什么？ ”此时 这把蒲 扇， 是 那 么 凉 快 ，那么 的温馨 幸福， 有母亲 的味道 ！ 蒲 扇 是 中 国传 统工艺 品，在 我 国 已 有 三 千年多 年的历 史。取 材于棕 榈树， 制作简 单，方 便携带 ，且蒲 扇的表 面 光 滑 ， 因 而，古 人常会 在上面 作画。 古有棕 扇、葵 扇、蒲 扇、蕉 扇诸名 ，实即 今 日 的 蒲 扇 ，江浙 称之为 芭蕉扇 。六七 十年代 ，人们 最常用 的就是 这种， 似圆非 圆 ， 轻 巧 又 便宜的 蒲扇。 蒲 扇 流 传 至今， 我的记 忆中， 它跨越 了半个 世纪， 也 走 过 了 我 们的半 个人生 的轨迹 ，携带 着特有 的念想 ，一年 年，一 天天， 流向长
2、构型表示的转换及其相对构型（差向异构体）
HO
H
CHO
H
OH
异侧
O CH2OH
CH2OH
D-葡萄糖
O CH2OH
同侧
同侧
O
β
O
α
异侧
Fischer式：C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。
Haworth式：C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系：同 侧为β，异侧为α。