张浙宁§7.4影响乳状液类型的因素

若水的体积大于74%，只能形成O/W型乳状液
若水的体积介于26%-74%之间，则O/W型和W/O
型的两种乳状液都有形成可能。
影响乳状液类型的因素
二、聚结速率理论



1957年Davies提出了的一个关于乳状液类型的 定量理论。 这一理论认为，当油、水和乳化剂一起振荡或 搅拌时，形成乳状液的类型取决于油滴的聚结 和水滴的聚结两种竞争过程的相对速度。 搅拌停止后，油滴和水滴都会发生聚结，其中 聚结速度快的相将形成连续相，聚结速度慢的 相被分散。
乳状液类型的鉴别

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乳状液的类型： 水包油型，微小油滴分散在水中，符号O/W 油包水型，微小水滴分散在油中，符号W/O 鉴别乳状液类型的方法 染色法 在乳状液中加入少许油溶性或水溶性的染 料，在显微镜下观察是内相还是外相被染色。 稀释法 取少量乳状液滴入水中或者油中，若乳状 液能在水中稀释即为O/W 型；在油中稀释则为W/O型 导电法 未加离子型乳化剂时，O/W导电性比W/O 型强

分配系数比较小时，则为W/O型乳状液，分配 系数越小， W/O型乳状液越稳定。
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七、润湿性
对于固体粉末作为乳化剂的稳定乳状液时，只 有润湿固体的液体大部分在外相时，才能形成 较为稳定的乳状液。 当接触角θ<90°时，固体粉末大部分被水润湿， 则易形成O/W型乳状液； 当θ>90º时，固体粉末大部分被油润湿，则形成 W/O型乳状液； 当θ=90º时，形成不稳定的乳状液。



亲水亲油平衡值（HLB）

HLB值是一个相对值，规定亲油性强的 石蜡（完全无亲水性）的HLB值为0亲水 性强的聚乙二醇（完全是亲水基）的 HLB值为20，以此标准制定出其他表面 活性剂的HLB值。HLB值越小，亲油性 越强；反之，亲水性越强。
亲水亲油平衡值应用领域

亲水亲油平衡值的概念主要应用于表面活性剂应用领 域。表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综 合亲和力称为亲水亲油平衡值物质的亲水性或亲油性 可从其亲水亲油平衡值上看出来，HBL 低于9的相对 是亲油的，高于9的相对亲水。表面活性剂的亲水亲油 平衡值于其应用有着密切的关系。亲水亲油平衡值在 3~6的表面活性剂适合用作W/O型(油包水型，油为外 连续相）乳剂，亲水亲油平衡值在8~18的表面活性剂 适合用作O/W（水包油相，水为外连续相）型乳剂。 亲水亲油平衡值在13~18的表面活性剂适合用作增溶剂, 润湿剂，分散剂，亲水亲油平衡值在7~9的表面活性剂 适合做润湿剂，乳化剂等。
高的一边弯曲以降低其面积，从而降低表面自由能。

因而，当γ膜-油>γ膜-水时，得到O/W型乳状液，
当γ膜-油<γ膜-水时，得到W/O型乳状液。
影响乳状液类型的因素


六、乳化剂溶解度的影响
定温下，将乳化剂在水相和油相中的溶解度之 比定义为分配系数。

分配系数比较大时，容易得到O/W型乳状液， 分配系数越大，O/W型乳状液越稳定。

影响乳状液类型的因素




乳状液是一个复杂的多分散体系，影响其类型 的因素很多，总结起来，主要有以下几种： 一、相体积 二、聚结速率 三、乳化剂分子构型 四、楔子理论 五、双界面张力 六、乳化剂的溶解度 七、润湿性
影响乳状液类型的因素


一、“相体积”理论
如果分散相均为大小一致的不变形的球形液滴， 最紧密堆积的液珠体积只能占总体积的73.02%， 如果大于74.02%，乳状液就会破坏变型 若水的体积小于26%，只能形成W/O型乳状液
影响乳状液类型的因素


四、楔子理论
乳化剂在界面层，呈“大头”朝外， “小头”向里的几何构形，使表面积最 小，界面吉布斯函数最低，界面膜更牢 固。
水
油
O/W型
影响乳状液类型的因素


五、双界面张力
一个界面膜必有两个面，故有两个界面张力，即γ膜-水 和γ膜-油，在形成乳状液时，界面会倾向于向界面张力