21铬副族元素和锰副族元素
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Cr（2 SO4）3 + 3 K2SO4 + 3 H2O
（2）氢氧化物
向 Cr3+ 盐的溶液中加入适量 NaOH 溶液，生成灰蓝色 Cr（OH）3 沉淀。
C（r OH）3 具有两性，与酸碱 均可以发生反应：
Cr（OH）3 + 3 H+ —— Cr3+ + 3 H2O C（r OH）3 + OH− —— [Cr（OH）4]−
K2Cr2O7 + 4 H2O2 + H2SO4 —— 2 CrO5 +5 H2O + K2SO4
CrO5 不稳定，在酸性 溶液中易分解：
4 CrO5 + 12 H+ —— 2 Cr3+ + 6 H2O + 7 O2
3. 重铬酸钾的生产
铬铁矿 Fe (CrO2)2 是自然界最重 要的含铬矿物，工业上生产铬即以其 为主要原料。
——
C（r OH）3 在水中存在如下平衡： Cr3+ + 3 OH– —— Cr（OH）3
H+ + CrO2– + H2O
2. 盐类和配合物
Cr（Ⅲ）与相应 Al（Ⅲ）盐的结 晶水个数相同：
CrCl3 • 6 H2O AlCl3 • 6 H2O
Cr（2 SO4）3 • 18H2O 紫色 Al（2 SO4）3 • 18 H2O
① 铬酸钠的生成 将铬铁矿和纯碱共熔融，以空气 中的氧气将其氧化成可溶性 Na2CrO4。
4 Fe（ CrO2 ）2 + 8 Na2CO3 + 7 O2 —— 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2
② 重铬酸钠的生成
向Na2CrO4溶液中加酸，发生 如下反应：
2 Na2CrO4 + 2 H+ —— Na2Cr2O7 + 2 Na+ + H2O
CrO42－
A（l OH）3 + 3 H+ —— Al3+ + 3 H2O CrO42– + Ba2+ —— BaCrO4
其他重要的 Cr（Ⅲ）化合物或配位化合物：
CrF3
绿
Cr2（SO4）3 • 5H2O 绿
CrBr3 深绿
[Cr（2 H2O）6]Br 紫
CrCl3 紫
[Cr（2 NH）3 6]Br3 黄
2. 化学性质
H2CrO4 只存在于水溶液中，它的 酸性较强：
H2CrO4 —— H+ + HCrO4－ K1⊖ = 0. 18
HCrO4－—— H+ + CrO42－ K2⊖ = 3.3 × 10-7
CrO3 是 H2CrO4 和 H2CrO4 的酸酐。
（1）氧化性
酸性介质中，Cr2O72－ 是强氧化 剂，可以将 HBr，HI，H2S，H2SO3 等氧化：
Cr3+ + 3 S2－ + 3 H2O —— Cr（OH）3 + 3HS–
2 Cr3+ + 3 S2－ + 6 H2O —— 2 Cr（OH）3 + 3 H2S
Cr3+ + 3 CO32－ + 3 H2O —— Cr（OH）3 + 3 HCO3–
2 Cr3+ + 3 CO32－ + 6 H2O —— 2 C（r OH）3 + 3 CO2↑ + 3 H2O
金属铬可以通过铬铁矿 FeCr2O4 制取，用焦炭还原可制得铬铁合金：
FeCr2O4 + 4 C —— Fe + 2Cr + 4 CO
该合金可用于制造不锈钢。
如果要制取不含铁的铬单质， 可将铬铁矿与碳酸钠的混合物加强 热，从而生成水溶性的铬酸盐和不 溶性的 Fe2O3。
4 FeCr2O4 + 8 Na2CO3 + 7 O2 —— 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2
铬酸的难溶盐均溶于强酸。
重铬酸盐溶解度远大于铬酸盐， 因此，不会生成重铬酸盐沉淀。
2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O —— 2 PbCrO4 + 2 H+
2 Ba2+ + Cr2O72－ + H2O ——2 BaCrO4 + 2 H+
PbCrO4 既溶于硝酸又溶于强碱：
2 PbCrO4 + 2 H+ —— 2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O
Ag2CrO4 溶于硝酸，在盐酸、硫酸 和 NaOH 溶液中发生沉淀转化：
2 Agห้องสมุดไป่ตู้CrO4 + 4 HCl —— 4 AgCl + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
Ag2CrO4 + 2 OH− —— Ag2O + CrO42－ + H2O
BaCrO4 溶于硝酸和盐酸，但在 硫酸溶液中发生沉淀转化：
③ 重铬酸钾的生成
在 Na2Cr2O7 溶液中加入KCl： Na2Cr2O7 + 2 KCl —— K2Cr2O7 + 2 NaCl
21. 2. 4 钼和钨
1. 钼和钨的单质 钼、钨都是高熔点、沸点的 重金属，可用于制作特殊钢。
钨是所有金属中熔点最高的， 故被用作灯丝。
钼、钨都能溶于硝酸和氢氟 酸的溶液中，但钨的溶解非常慢。
21. 1. 1 铬的单质
铬的单电子多，金属键强。 因此，金属铬的熔点高达 1907 ℃， 沸点高达 2671 ℃。 金属铬的硬度极高，是硬度最高 的金属。
在室温条件下，铬的化学性质 稳定，在潮湿空气中不会被腐蚀， 保持光亮的金属光泽。
高纯度的铬可以抵抗稀硫酸 的侵蚀，与硝酸甚至王水作用会 使铬钝化。
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ —— 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
该反应可用于定量测定铁含量。
（2）难溶盐 除碱金属、铵、镁的铬酸盐易溶外， 其他铬酸盐均难溶。
常见的难溶铬酸盐有：
Ag2CrO4 PbCrO4 BaCrO4 SrCrO4
砖红色 黄色 黄色 黄色
2 BaCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 BaSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
SrCrO4 溶解度较大，可溶于 HAc 中。
向 Sr2+ 中加入 Cr2O72－ 溶液 中，不能生成 SrCrO4 沉淀。
（3）过氧化铬
用硫酸酸化含 Cr（Ⅵ）的溶液，再 加入 H2O2 有蓝色 CrO5 生成：
[C（r NH3）（3 H2O）3]3+ 浅红
NH3 NH4+
[C（r NH3）（4 H2O）2]3+ 橙红
必须注意的是，Cr3+ 形成氨 配合物的反应并不完全，
故分离 Al3+ 和 Cr3+ 时并不采 用 NH3•H2O 生成配合物的方法。
Al3+， Cr3+
NH3•H2O，H2O2
A（l OH）3
升高温度，铬的反应活性增强， 可与多种非金属，如
X2， O2， S， C， N2 等 直接化合，一般生成 Cr（Ⅲ）化合 物。
铬可缓慢溶于稀酸中， 形成蓝色 Cr2+：
Cr + 2 HCl —— CrCl2 + H2
Cr（Ⅱ）的还原性很强，在空气 中迅速被氧化成绿色的 Cr（Ⅲ）：
4 CrCl2 + 4 HCl + O2 —— 4 CrCl3 + 2 H2O
2 Cr2O3 + 3 Si —— 4 Cr + 3 SiO2
21. 1. 2 C（r Ⅲ）的化合物
1. 氧化物和氢氧化物
（1）氧化物 三氧化二铬 （Cr2O3 ）为深绿 色固体，熔点很高，难溶于水，常 用作绿色染料，俗称铬绿。
与 – Al2O3 相似，Cr2O3 具有 两性，可溶于酸：
Cr2O3 + 3 H2SO4 —— Cr（2 SO4）3 + 3 H2O
PbCrO4 + 4 OH- —— [Pb（OH）4]2- + CrO42－
PbCrO4 在盐酸和硫酸中转化为 另一种沉淀：
2 PbCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 PbSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
2 PbCrO4 + 4 HCl —— 2 PbCl2 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
K2Cr2O7 + 4 KCl + 3 H2SO4 （浓） —— 2 CrO2Cl2 + 3 K2SO4 + 3 H2O
CrO2Cl2 是深红色液体， 像溴，易挥发。
CrO22+ 称为铬氧基或铬 酰基，
CrO2Cl2 易水解：
2 CrO2Cl2 + 3 H2O —— H2Cr2O7 + 4 HCl
1. Cr（Ⅵ）的存在形式与转化
Cr（VI）的主要存在形式
有以下 4 种：
CrO42－ Cr2O72－ 黄色 橙色
CrO3 红色
CrO2Cl2 深红色
CrO42– 与 Cr2O72– 之间的相互转化：
中性和 碱介质 CrO42－
加酸 加碱
酸介质 浓硫酸 Cr2O72－
酸介质 CrO3
2 CrO42－ + 2 H+ —— Cr2O72－ + H2O K ⊖ = 1.0 1014
向 K2Cr2O7 饱和溶液中加入 过量浓 H2SO4 即得到铬酸洗液， 同时有 CrO3 红色针状晶体析出：
K2Cr2O7 + 2 H2SO4（浓） —— 2 KHSO4 + 2 CrO3 + H2O
将浓滴加 H2SO4，K2Cr2O7 和 KCl 粉末混合物，加热则有 CrO2Cl2 挥发出来：
K2SO4 • Cr（2 SO4）3 • 24 H2O K2SO4 • Al（2 SO4）3 • 24 H2O
紫色
CrCl3•6H2O 是配位化合物，由于 内界的配体不同而有不同的颜色：
[Cr（H2O）6]Cl3
紫色
[Cr（H2O）5Cl]Cl2 • H2O 浅绿色
[Cr（H2O）4Cl2]Cl • 2H2O 深绿色
若 [C（r H2O）6]3+ 内界中的 H2O 逐步 被 NH3 取代后，配离子颜色变化：
[Cr（H2O）6]3+ 紫
NH4+ NH3
[Cr（NH3）6]3+ 黄
NH4+ NH3
[C（r NH3）（2 H2O）4]3+ [C（r NH3）（5 H2O）]3+
紫红
橙黄
NH4+ NH3
NH4+ NH3
第 21 章 铬、锰副族元素
铬副族元素 锰副族元素
21. 1 铬副族元素
铬 Cr 自然界中的矿物 铬铁矿 Fe（CrO2）2
铬在地壳中的质量分数 为 0.0100 % 列第 21 位
钼 Mo 辉钼矿 MoS2 钼在地壳中的质量分数 为 1.5 10－4 %
钨W
白钨矿 CaWO4 黑钨矿 （ Fe，Mn）WO4 钨在地壳中的质量分数 为 1 10－4 %
也可溶于强碱：
Cr2O3 + 2 NaOH —— 2 Na[C（r OH）4] + H2O
高温灼烧过的 Cr2O3 对酸和碱 均为惰性，需与熔矿剂 K2S2O7 共 熔才能转为可溶盐:
Cr2O3 + 3 K2S2O7 —— Cr（2 SO）4 3 + 3 K2SO4
Cr2O3 + 6 KHSO4 ——
之后用水浸取出 Na2CrO4，酸化 析出重铬酸盐。
使重铬酸盐与碳共热还原 而得 Cr2O3：
Na2Cr2O7 + 2 C —— Cr2O3 + Na2CO3 + CO
然后用铝热法还原 Cr2O3 得到金属铬：
Cr2O3 + 2 Al —— 2 Cr + Al2O3
也可以用硅还原 Cr2O3 制取金属铬：
K2Cr2O7 + 14 HBr —— 2 CrBr3 + 2 KBr + 3 Br2 + 7 H2O
Cr2O72- + 3 H2S + 8 H+ —— 2 Cr3+ + 3 S + 7 H2O
加热时， Cr2O72－ 可以氧化 浓盐酸：
K2Cr2O7 + 14 HCl —— 2 KCl + 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 7 H2O
Cr2O72− + 14H+ + 6 e —— 2 Cr3+ + 7 H2O E⊖ = 1.38V
故在酸中需要氧化剂方可将 Cr（ Ⅲ ）氧化到 Cr（VI）：
10 Cr3+ + 6 MnO4– + 11H2O —— 5 Cr2O72– + 6 Mn2+ + 22 H+
21. 1. 3 Cr（Ⅵ）的化合物
CrI3
深绿
K3[C（r CN）6]
黄
C（r NO3）3 绿 K3[C（r C2O4）3] • H2O 红紫
Cr（2 SO4）3 棕红 K3[C（r NCS）6] • 4H2O 紫
水合氯化铬受热脱水时水解:
CrCl3 • 6 H2O —— C（r OH）Cl2 + 5 H2O + HCl
Cr3+ 在 Na2CO3 或 Na2S 等 碱性溶液中水解：
3. Cr（ Ⅲ）的还原性
碱性溶液中，Cr（Ⅲ ）很容易 被 H2O2，I2 等氧化：
2Cr（OH）3 + 3 I2 + 10 OH– —— 2 CrO42– + 6 I– + 8 H2O
2C（r OH）4– + 3 H2O2 + 2 OH– ——2 CrO42– + 8 H2O
酸性溶液中，Cr（Ⅲ）还原性差：
（2）氢氧化物
向 Cr3+ 盐的溶液中加入适量 NaOH 溶液，生成灰蓝色 Cr（OH）3 沉淀。
C（r OH）3 具有两性，与酸碱 均可以发生反应：
Cr（OH）3 + 3 H+ —— Cr3+ + 3 H2O C（r OH）3 + OH− —— [Cr（OH）4]−
K2Cr2O7 + 4 H2O2 + H2SO4 —— 2 CrO5 +5 H2O + K2SO4
CrO5 不稳定，在酸性 溶液中易分解：
4 CrO5 + 12 H+ —— 2 Cr3+ + 6 H2O + 7 O2
3. 重铬酸钾的生产
铬铁矿 Fe (CrO2)2 是自然界最重 要的含铬矿物，工业上生产铬即以其 为主要原料。
——
C（r OH）3 在水中存在如下平衡： Cr3+ + 3 OH– —— Cr（OH）3
H+ + CrO2– + H2O
2. 盐类和配合物
Cr（Ⅲ）与相应 Al（Ⅲ）盐的结 晶水个数相同：
CrCl3 • 6 H2O AlCl3 • 6 H2O
Cr（2 SO4）3 • 18H2O 紫色 Al（2 SO4）3 • 18 H2O
① 铬酸钠的生成 将铬铁矿和纯碱共熔融，以空气 中的氧气将其氧化成可溶性 Na2CrO4。
4 Fe（ CrO2 ）2 + 8 Na2CO3 + 7 O2 —— 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2
② 重铬酸钠的生成
向Na2CrO4溶液中加酸，发生 如下反应：
2 Na2CrO4 + 2 H+ —— Na2Cr2O7 + 2 Na+ + H2O
CrO42－
A（l OH）3 + 3 H+ —— Al3+ + 3 H2O CrO42– + Ba2+ —— BaCrO4
其他重要的 Cr（Ⅲ）化合物或配位化合物：
CrF3
绿
Cr2（SO4）3 • 5H2O 绿
CrBr3 深绿
[Cr（2 H2O）6]Br 紫
CrCl3 紫
[Cr（2 NH）3 6]Br3 黄
2. 化学性质
H2CrO4 只存在于水溶液中，它的 酸性较强：
H2CrO4 —— H+ + HCrO4－ K1⊖ = 0. 18
HCrO4－—— H+ + CrO42－ K2⊖ = 3.3 × 10-7
CrO3 是 H2CrO4 和 H2CrO4 的酸酐。
（1）氧化性
酸性介质中，Cr2O72－ 是强氧化 剂，可以将 HBr，HI，H2S，H2SO3 等氧化：
Cr3+ + 3 S2－ + 3 H2O —— Cr（OH）3 + 3HS–
2 Cr3+ + 3 S2－ + 6 H2O —— 2 Cr（OH）3 + 3 H2S
Cr3+ + 3 CO32－ + 3 H2O —— Cr（OH）3 + 3 HCO3–
2 Cr3+ + 3 CO32－ + 6 H2O —— 2 C（r OH）3 + 3 CO2↑ + 3 H2O
金属铬可以通过铬铁矿 FeCr2O4 制取，用焦炭还原可制得铬铁合金：
FeCr2O4 + 4 C —— Fe + 2Cr + 4 CO
该合金可用于制造不锈钢。
如果要制取不含铁的铬单质， 可将铬铁矿与碳酸钠的混合物加强 热，从而生成水溶性的铬酸盐和不 溶性的 Fe2O3。
4 FeCr2O4 + 8 Na2CO3 + 7 O2 —— 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2
铬酸的难溶盐均溶于强酸。
重铬酸盐溶解度远大于铬酸盐， 因此，不会生成重铬酸盐沉淀。
2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O —— 2 PbCrO4 + 2 H+
2 Ba2+ + Cr2O72－ + H2O ——2 BaCrO4 + 2 H+
PbCrO4 既溶于硝酸又溶于强碱：
2 PbCrO4 + 2 H+ —— 2 Pb2+ + Cr2O72－ + H2O
Ag2CrO4 溶于硝酸，在盐酸、硫酸 和 NaOH 溶液中发生沉淀转化：
2 Agห้องสมุดไป่ตู้CrO4 + 4 HCl —— 4 AgCl + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
Ag2CrO4 + 2 OH− —— Ag2O + CrO42－ + H2O
BaCrO4 溶于硝酸和盐酸，但在 硫酸溶液中发生沉淀转化：
③ 重铬酸钾的生成
在 Na2Cr2O7 溶液中加入KCl： Na2Cr2O7 + 2 KCl —— K2Cr2O7 + 2 NaCl
21. 2. 4 钼和钨
1. 钼和钨的单质 钼、钨都是高熔点、沸点的 重金属，可用于制作特殊钢。
钨是所有金属中熔点最高的， 故被用作灯丝。
钼、钨都能溶于硝酸和氢氟 酸的溶液中，但钨的溶解非常慢。
21. 1. 1 铬的单质
铬的单电子多，金属键强。 因此，金属铬的熔点高达 1907 ℃， 沸点高达 2671 ℃。 金属铬的硬度极高，是硬度最高 的金属。
在室温条件下，铬的化学性质 稳定，在潮湿空气中不会被腐蚀， 保持光亮的金属光泽。
高纯度的铬可以抵抗稀硫酸 的侵蚀，与硝酸甚至王水作用会 使铬钝化。
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ —— 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
该反应可用于定量测定铁含量。
（2）难溶盐 除碱金属、铵、镁的铬酸盐易溶外， 其他铬酸盐均难溶。
常见的难溶铬酸盐有：
Ag2CrO4 PbCrO4 BaCrO4 SrCrO4
砖红色 黄色 黄色 黄色
2 BaCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 BaSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
SrCrO4 溶解度较大，可溶于 HAc 中。
向 Sr2+ 中加入 Cr2O72－ 溶液 中，不能生成 SrCrO4 沉淀。
（3）过氧化铬
用硫酸酸化含 Cr（Ⅵ）的溶液，再 加入 H2O2 有蓝色 CrO5 生成：
[C（r NH3）（3 H2O）3]3+ 浅红
NH3 NH4+
[C（r NH3）（4 H2O）2]3+ 橙红
必须注意的是，Cr3+ 形成氨 配合物的反应并不完全，
故分离 Al3+ 和 Cr3+ 时并不采 用 NH3•H2O 生成配合物的方法。
Al3+， Cr3+
NH3•H2O，H2O2
A（l OH）3
升高温度，铬的反应活性增强， 可与多种非金属，如
X2， O2， S， C， N2 等 直接化合，一般生成 Cr（Ⅲ）化合 物。
铬可缓慢溶于稀酸中， 形成蓝色 Cr2+：
Cr + 2 HCl —— CrCl2 + H2
Cr（Ⅱ）的还原性很强，在空气 中迅速被氧化成绿色的 Cr（Ⅲ）：
4 CrCl2 + 4 HCl + O2 —— 4 CrCl3 + 2 H2O
2 Cr2O3 + 3 Si —— 4 Cr + 3 SiO2
21. 1. 2 C（r Ⅲ）的化合物
1. 氧化物和氢氧化物
（1）氧化物 三氧化二铬 （Cr2O3 ）为深绿 色固体，熔点很高，难溶于水，常 用作绿色染料，俗称铬绿。
与 – Al2O3 相似，Cr2O3 具有 两性，可溶于酸：
Cr2O3 + 3 H2SO4 —— Cr（2 SO4）3 + 3 H2O
PbCrO4 + 4 OH- —— [Pb（OH）4]2- + CrO42－
PbCrO4 在盐酸和硫酸中转化为 另一种沉淀：
2 PbCrO4 + 2 H2SO4 —— 2 PbSO4 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
2 PbCrO4 + 4 HCl —— 2 PbCl2 + Cr2O72－ + 2H+ + H2O
K2Cr2O7 + 4 KCl + 3 H2SO4 （浓） —— 2 CrO2Cl2 + 3 K2SO4 + 3 H2O
CrO2Cl2 是深红色液体， 像溴，易挥发。
CrO22+ 称为铬氧基或铬 酰基，
CrO2Cl2 易水解：
2 CrO2Cl2 + 3 H2O —— H2Cr2O7 + 4 HCl
1. Cr（Ⅵ）的存在形式与转化
Cr（VI）的主要存在形式
有以下 4 种：
CrO42－ Cr2O72－ 黄色 橙色
CrO3 红色
CrO2Cl2 深红色
CrO42– 与 Cr2O72– 之间的相互转化：
中性和 碱介质 CrO42－
加酸 加碱
酸介质 浓硫酸 Cr2O72－
酸介质 CrO3
2 CrO42－ + 2 H+ —— Cr2O72－ + H2O K ⊖ = 1.0 1014
向 K2Cr2O7 饱和溶液中加入 过量浓 H2SO4 即得到铬酸洗液， 同时有 CrO3 红色针状晶体析出：
K2Cr2O7 + 2 H2SO4（浓） —— 2 KHSO4 + 2 CrO3 + H2O
将浓滴加 H2SO4，K2Cr2O7 和 KCl 粉末混合物，加热则有 CrO2Cl2 挥发出来：
K2SO4 • Cr（2 SO4）3 • 24 H2O K2SO4 • Al（2 SO4）3 • 24 H2O
紫色
CrCl3•6H2O 是配位化合物，由于 内界的配体不同而有不同的颜色：
[Cr（H2O）6]Cl3
紫色
[Cr（H2O）5Cl]Cl2 • H2O 浅绿色
[Cr（H2O）4Cl2]Cl • 2H2O 深绿色
若 [C（r H2O）6]3+ 内界中的 H2O 逐步 被 NH3 取代后，配离子颜色变化：
[Cr（H2O）6]3+ 紫
NH4+ NH3
[Cr（NH3）6]3+ 黄
NH4+ NH3
[C（r NH3）（2 H2O）4]3+ [C（r NH3）（5 H2O）]3+
紫红
橙黄
NH4+ NH3
NH4+ NH3
第 21 章 铬、锰副族元素
铬副族元素 锰副族元素
21. 1 铬副族元素
铬 Cr 自然界中的矿物 铬铁矿 Fe（CrO2）2
铬在地壳中的质量分数 为 0.0100 % 列第 21 位
钼 Mo 辉钼矿 MoS2 钼在地壳中的质量分数 为 1.5 10－4 %
钨W
白钨矿 CaWO4 黑钨矿 （ Fe，Mn）WO4 钨在地壳中的质量分数 为 1 10－4 %
也可溶于强碱：
Cr2O3 + 2 NaOH —— 2 Na[C（r OH）4] + H2O
高温灼烧过的 Cr2O3 对酸和碱 均为惰性，需与熔矿剂 K2S2O7 共 熔才能转为可溶盐:
Cr2O3 + 3 K2S2O7 —— Cr（2 SO）4 3 + 3 K2SO4
Cr2O3 + 6 KHSO4 ——
之后用水浸取出 Na2CrO4，酸化 析出重铬酸盐。
使重铬酸盐与碳共热还原 而得 Cr2O3：
Na2Cr2O7 + 2 C —— Cr2O3 + Na2CO3 + CO
然后用铝热法还原 Cr2O3 得到金属铬：
Cr2O3 + 2 Al —— 2 Cr + Al2O3
也可以用硅还原 Cr2O3 制取金属铬：
K2Cr2O7 + 14 HBr —— 2 CrBr3 + 2 KBr + 3 Br2 + 7 H2O
Cr2O72- + 3 H2S + 8 H+ —— 2 Cr3+ + 3 S + 7 H2O
加热时， Cr2O72－ 可以氧化 浓盐酸：
K2Cr2O7 + 14 HCl —— 2 KCl + 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 7 H2O
Cr2O72− + 14H+ + 6 e —— 2 Cr3+ + 7 H2O E⊖ = 1.38V
故在酸中需要氧化剂方可将 Cr（ Ⅲ ）氧化到 Cr（VI）：
10 Cr3+ + 6 MnO4– + 11H2O —— 5 Cr2O72– + 6 Mn2+ + 22 H+
21. 1. 3 Cr（Ⅵ）的化合物
CrI3
深绿
K3[C（r CN）6]
黄
C（r NO3）3 绿 K3[C（r C2O4）3] • H2O 红紫
Cr（2 SO4）3 棕红 K3[C（r NCS）6] • 4H2O 紫
水合氯化铬受热脱水时水解:
CrCl3 • 6 H2O —— C（r OH）Cl2 + 5 H2O + HCl
Cr3+ 在 Na2CO3 或 Na2S 等 碱性溶液中水解：
3. Cr（ Ⅲ）的还原性
碱性溶液中，Cr（Ⅲ ）很容易 被 H2O2，I2 等氧化：
2Cr（OH）3 + 3 I2 + 10 OH– —— 2 CrO42– + 6 I– + 8 H2O
2C（r OH）4– + 3 H2O2 + 2 OH– ——2 CrO42– + 8 H2O
酸性溶液中，Cr（Ⅲ）还原性差：