5,6—二甲基苯并咪唑的制备

至 １００ ，计 时 回 流 ８ ｈ。 反 应 接 近无 色 时 ，停 止 回 流 ，调 ｐＨ 值 约 为 １Ｏ，冷 却 至 ５ ，过 滤 得 ４，５一
二 甲基 一１，２一苯二 胺 。
５ ４，５一二 甲基 一１，２一苯 二 胺 经 环 化 合 成 ５，６一二 甲基 苯并 咪唑
将 计 量好 的 甲酸 及 上 步 产 品加 入 反 应 釜 中 ，开 启 搅 拌 ，待 溶 解 后 升 温 至 １０５ ，回流 ８ ｈ，冷 却
将上步产 品全部加入 硝化釜 ，缓慢加入已计量好的 乙酐 ，并升温搅拌 ，加完 后恒 温搅 拌 ３ ｈ，再
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加 入 乙酸 ，滴加 混 酸 （硫 酸 ：硝 酸 ：３：１），反 应 ２ ｈ，加 水 过 滤 得 ４，５一二 甲基 一２一硝 基 乙酰 苯 胺
（２）产 品质 量稳 定 ，各 项 技术 指标 均达 到或 超 过 同类 产 品 水 平 ，较 好 地 满 足 了用户 要求
（３）以 ４一硝 基 邻二 甲苯 计 ，收率 ≥３０％。
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一 戊 基 蒽 醌 的 合 成
蒽 醌 法 生 产 双 氧 水 较 电解 法 耗 能 少 、成 本 低 ，易 于 大 规 模 生 产 ，因 而 得 到世 界 各 国广 泛 应 用 。 蒽 醌 法 生 产 双 氧水 常 用 的 催 化 剂 为 ２一戊 基 蒽 醌 ，由 于 该催 化 剂 在 生 产 双 氧 水 的 工作 液 中溶 解 度 大 、催 化 效 能 高 ，因而 倍 受 重 视 。该 催 化 剂 的传 统 工艺 为 由戊 苯 和 苯 酐 为 原 料 合 成 ，而 戊 苯 的 合 成 反应 条 件苛 刻 、转 化 率 低 因而 ，由戊 苯 合成 ２一戊 基 蒽醌 受 到 限制 。现 介 绍 ｌ 从 易 得 原 料 苯 和 叔 戊 醇 出 发经 烷 基 化 、酰基 化 、环 合 ３步 反应 合 成 ２一戊 基蒽 醌 的新 工艺 。 １ 实验 １．１ 主 要 原 料
己二 酸 ，分 析 纯 ；正 丁 醇 ，分 析纯 ；对 甲苯 磺 酸 ，分 析 纯 ；ＮａＨＣＯ３，１０％水 溶 液 。 ２ 反 应 原 理
以己 二 酸和 正丁 酵 为 原 料 ，在 对 甲苯 磺酸 的催 化 作 用 下 ，合成 己二 酸 二 丁 酯 。 ３ 酯 化反 应
在装 有温 度 计 、回 流冷 凝 器 和分 水 器和 四 颈瓶 中 ，加入 一定 量 的 己二 酸 、正 丁 醇 和 对 甲苯 磺 酸 ， 待 加 热 溶 解并 搅 匀 后 ，取 样 测 定 其 酸 值 ，然后 加热 回流 分 水 ，至 几 乎 无水 分 出为 止 ，稍 冷后 又 取 样 测 定 其 酸值 。利 用 ＧＢ１６６８—８１方 法 测 定 反 应 前 、后 酸 值 的 变 化 ，计 算 酯化 率 ：
高 ，对 设备 几 乎 无腐 蚀 ，不 污 染 环 境 ，是 一 种 很 有 发 展 前 途 的 酯化 催 化 剂 。
最 佳 工 艺条 件 ：反 应 时 间 ２ ｈ；催 化 剂 用 量 １．０ Ｒ；醇 酸 比为 ５：ｌ
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５，６一二 甲基 苯 并 咪 唑 的制 备 ，
降温 至 ６０ ，加入 活性 炭脱 色 。 经 板 框 过 滤 机 过 滤 后 ，调 ｐＨ 值 适 当 ，过 滤 、洗 涤 、离 ｔｋ＂脱 水 、烘 干
即得 产 品 ５，６一二 甲基 苯 并 咪 唑 。
６ 结 论
（１）由 ４一硝 基 邻 二 甲苯 合成 ５，６一二 甲基 苯 并 咪 唑 的工 艺 路线 是 合 理 可 行 的 。
苯 ，叔戊 醇 ，无 水 三 氯化 铝 ，硫 酸 （浓 ）。 １．２ 叔 戊 苯 的合 成
在装 有 搅 拌 器 、回 流冷 凝 管 、滴 液漏 斗 、温 度 计 的 四 口瓶 中加 入 ５８ ｍＬ苯 （０．６４８ｔ ｏｏ１）和 ６ ｇ无 水 Ａ１ＣＩ （Ｏ．０４５ ｍｏ１），用 冰水 冷却 ，缓 慢 加 入 ２ ｍＬ浓 Ｈ２ｓ０４（０．０３６ ｔ ｏｏ１），在 搅拌 下 将 １０ ｍＬ叔戊 醇 （０．０９１ ｍｏＩ）和 １５ ｍＬ苯 （０．１６８ ｔｏｏ１）的混 合 液 在约 ６ 下 ，滴 人 反 应 液 中 ，然 后 在 该 温 度 下 强 力 搅 拌 ４ ｈ，用 水 分 解 ，分 出有 机 层 ，水 层 用 苯 萃 取 ２次 ，与 分 出 的 有 机 层 台 并 ，用 无 水 ＣａＣＩ２干 燥 ，蒸 出 苯 后 ，产 物 用 Ｃ－Ｃ定 量 ，戊苯 产率 为 ７９．３％ 。 高效 分 馏 所 得 产 品 主 要 为 叔戊 醇 ，纯度 为 ９９．４％ 。 １．３ ２一（４ 一戊基 苯 甲酰 ）苯 甲 酸 的台 成
将 ０．０１７ ｍｏｌ无 水 苯 酐 和 ０．０４３ ｔ ｏｏｌ无 水 三 氯 化 铝加 至 １４ ｍＬ氯 苯 中搅拌 ，在搅 拌下 于 一 定 温 度 下 将 ０．０１７ ｍｏｌ戊 苯 和 ０．００２ ｍｏｌ ２一甲 基 吡 啶 （或 三 乙 胺 ）及 适量 的氯 苯 由滴 液漏 斗滴 ＾ 反 应 瓶 中 ，约 １ ｈ滴 完 ，然 后 于 ２０℃反 应 ４ ｈ，将 反 应 液 倒＾ ６０ｍＬ质量分 数 为 １０％ 的 Ｈ．，ＳＯ４溶 液 中搅 拌 ， 分 出有 机 层 ，有机 层 用 ２５ ｍＬ热 水 （约 ８０℃左 右 ）洗 涤 ２次 ，冷 却 后 ，加 入 ６０ ｍＬ冷 的 正 已烷 为 沉淀
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己二 酸 二 丁 酯 的 合 成
己二 酸二 丁 酯 可 用作 香 精 、香 料 控 制 刺 和 常 温 下 的增 塑剂 ，也 可作 有 机 合 成 中间 体 。 对 甲苯 磺 酸是 一 种 有 机 酸 ，无 氧 化 性 ，无 碳 化 作用 ，作 为 酯 化 反 应 的催 化 剂 时 ，具 有 活 性 高 、选 择性 好 、操 作 方 便 、不 腐 蚀 设 备 、减 少 污染 等 显 著优 点 。本 文 采 用 对 甲 苯磺 酸 作催 化 剂 合 成 己二 酸 二 丁 酯 ，酯 化 率 可 达 ９５．１７％。 １ 主 要 药 品 、药 剂
龇率 箍
×１００％
反 应 结 柬后 ，将反 应 液 分 别 用 水 、稀 碳 酸 氢钠 溶 液 、水 洗 涤 ，干 燥 、蒸 馏 ，先 常 压 下蒸 出 正 丁 醇 ，
再减 压 蒸 馏 收 集沸 点 １３６—１３８℃／４００ Ｐａ的 馏 份 为 产 品 。
４ 成 己二 酸 二 丁 酯 的 良好 催 化 剂 ，反 应 温 和 ，操 作 方 便 ，产 品色 泽 好 ，纯 度
３ ４，５一二 甲基 一２硝 基 苯 胺 的 制 备
将 上 步 所 得产 品投 入 反 应釜 ，加入 适 量 酒 精 和 液 碱 ，加 热 回 流 ２ ｈ，经 冷 却 、过 滤 即得 ４，５一二
甲基 一２一硝 基 苯 胺 。
４ ４，５一二 甲基 一１，２一苯 二胺 的 制 备
在 反 应 釜 中加 入 适 量水 ，然后 依 次 加 入 ４，５一二 甲基 一２一硝 基 苯 胺 、铁 粉 、盐 酸 等 ，搅 拌 ，升 温
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将 计 量 好 的 水 、氯 化 铵 、酒 精 及 还 原 剂 铁 粉 依 次 加 入 反 应 釜 中 ，升 温 ，活 化 ，然 后 加 入 ４一硝 基 邻 二 甲苯 ，加 热 回流 ２ ｈ，检 测 至 反 应 终 点 ，加 碱 中和 至 微 碱 性 ，蒸 馏 收 集馏 份 ，经 过 滤 得 ３，４一二 甲 基 苯 胺 。 ２ ３，４一二 甲基苯胺经酰化、硝化制 备 ４．５一二 甲基 一２—２硝基 乙酰苯胺
。
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５，６一二 甲基 苯 并 眯 唑 为 白 色或 淡 黄 色晶 状 粉 末 ，易 溶 于 乙 醇 、丙 酮 等 有 机 溶 机 ，难 溶 于 冷 水 ， 是台成 ＶＢ－２的重要原料 ，俗 称 ＶＢ１２的“前 体”，它能提高丙酸菌微生物培养基的转化率 ，降低 ｖＢ１２生 产成 本 。随 着 人 们 生 活水 平 的提 高 ，对 ＶＢ１２的 需 求 日益 增 多 ，其 “前 体 ”用 量 也 随 之 增 大 。 现 介 绍 ５，６一二 甲其 苯 并 咪 唑 的制 备 方 法 。 １ ４一硝 基 邻 二 甲 苯 还原 为 ３，４一二 甲基 苯 胺