沉淀滴定法——莫尔法

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沉淀滴定法和重量分析法答案

沉淀滴定法和重量分析法答案

沉淀滴定法和重量分析法答案第八章沉淀滴定法一、莫尔(mohr)法1.莫尔法测定cl-采用滴定剂及滴定方式是(b)(a)用hg2+盐直接滴定(b)用agno3直接滴定(c)用agno3沉淀后,返滴定(d)用pb2+盐沉淀后,返滴定2.以下试样中的氯在不能另加试剂的情况下,需用莫尔法轻易测量的就是(d)(a)fecl3(b)bacl2(c)nacl+na2s(d)nacl+na2so43.用莫尔法测定cl-的含量时,酸度过高,将使(ag2cro4不易形成,不能确定终点),碱性太强,将生成(生成褐色ag2o,不能进行测定)。

4.关于以k2cro4为指示剂的莫尔法,以下观点恰当的就是(c)(a)指示剂k2cro4的量越少越好(b)电解应当在弱酸性介质中展开(c)本法可测定cl―和br―,但不能测定i―或scn―(d)莫尔法的选择性较强二、佛尔哈德(volhard)法5.(√)佛尔哈德法就是以nh4cns为标准电解溶液,铁铵矾为指示剂,在叶唇柱硝酸溶液中展开电解。

6.佛尔哈德法测定ag+时,应在(酸性)(酸性,中性),这是因为(若在中性介质中,则指示剂fe3+水解生成fe(oh)3,影响终点观察)。

7.(×)用佛尔哈德法测定ag+,电解时必须频繁晃动。

用抵滴定法测量cl-时,也必须频繁晃动。

8.以铁铵矾为指示剂,用返滴法以nh4cns标准溶液滴定cl-时,下列错误的是(d)(a)电解前重新加入过量定量的agno3标准溶液(b)电解前将agcl结晶洗出(c)电解前重新加入硝基苯,并振摇(d)应在中性溶液中测定,以防ag2o析出三、法扬司(fajans)法9.(√)在法扬司法中,为了并使结晶具备较强的溶解能力,通常加入适量的糊精或淀粉并使结晶处在胶体状态。

10.卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下:二甲基二碘荧光黄>br->曙红>cl->荧光黄。

如用法扬司法测定br-时,应选(曙红或荧光黄)指示剂;若测定cl-,应选(荧光黄)指示剂。

第六章 沉淀滴定法

第六章 沉淀滴定法
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第六章 沉淀滴定法 使用,若pH<7则主要以HFIn形式存在,无法指示终点, 因此溶液的pH应有利于吸附指示剂阴离子的存在. (3) 卤化银沉淀对光敏感,易分解而析出金属银使沉淀变为 灰黑色,故滴定过程要避免强光 避免强光,否则,影响滴定终点 避免强光 的观察. (4) 指示剂吸附性能要适中.胶体微粒对指示剂的吸附能力 要比对待测离子的吸附能力略小,否则指示剂将在化学 计量点前变色.但如果太小,又将使颜色变化不敏锐. 卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下:
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第六章 沉淀滴定法 沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一类滴定分析方法. 目前应用最多的是生成难溶银盐的反应.例如:
银量法:利用生成难溶银盐反应的测定方法称为银量法. 银量法可以测定Cl-,Br-,I-,Ag+,CN-,SCN-等离子.按照指 示滴定终点的方法不同而分为三种:莫尔(Mohr)法,佛尔哈 德(Volhard)法和法扬斯(Fajans)法.
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第六章 沉淀滴定法 佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂 二, 佛尔哈德法 铁铵矾作指示剂 以铁铵矾[NH4Fe(SO4)212H2O]作指示剂,在酸性介 质中,用KSCN或NH4SCN为标准溶液滴定. 1, 直接滴定法 原理: 原理: 在含有Ag+的硝酸溶液中加入铁铵矾指示剂,用 NH4SCN标准溶液滴定,先析出白色的AgSCN沉淀,到达 化学计量点时,微过量的NH4SCN就与Fe3+生成红色 FeSCN2+,指示滴定终点到达.其反应为:
在化学计量点前,溶液中有剩余的Cl-存在,AgCl沉淀 吸附Cl-而带负电荷,因此荧光黄阴离子留在溶液中呈黄绿 色.滴定进行到化学计量点后,AgCl沉淀吸附Ag+而

氯离子的测定

氯离子的测定

沉淀滴定法(氯离子的测定)莫尔法1、所用试剂氯化钠标准溶液:(1毫升=1毫克CL¯):取基准试剂或优级纯氯化3—4克至于瓷坩埚中,于高温炉升温至500℃灼烧10分钟,然后在干燥器内内冷却至室温;准确称取1.649克氯化钠,现用少量蒸馏水溶解,再用蒸馏水稀释至1000毫升。

硝酸银标准溶液(1毫升=1毫克CL¯):称取5.0克硝酸银,溶于1000毫升蒸馏水中,以氯化钠标准溶液标定,标定方法如下:于三个锥形瓶中,用移液管分别注入10毫升氯化钠标准溶液,在各加入90毫升蒸馏水及1毫升10%铬酸钾指示剂,均硝酸银标准溶液用滴定至橙红色为终点,记录硝酸银标准溶液消耗量。

计算其平均值C。

三个平行试验结果只差应小于0.25% 。

另取100毫升蒸馏水,除不加氯化钠标准溶液外,其它手续同上,做空白试验,记录硝酸银标准溶液消耗量B。

硝酸银的浓度(T毫克/毫升)按下式计算:T=10×L/C-B式中:B ——空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积,毫升;C ——氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积,毫升;10——氯化钠标准溶液的体积;10%铬酸钾指示剂(重/容)。

1%酚酞指示剂的配制:(10G/L)称取1克酚酞于100毫升95%乙醇中,摇匀。

0.1N硫酸溶液。

2、测定方法(1)、量取100毫升透明水样注入锥形瓶中,加入2-3滴1%酚酞指示液,此时若溶液显红色,则用硫酸标准溶液中和至无色,若不显红色,则用氢氧化钠滴定至红色,然后以硫酸回滴至无色。

再加1毫升10%铬酸钾指示剂。

(2)、用硝酸银标准溶液滴定至橙色,记录硝酸银标准溶液消耗量A,同时作空白试验,记录硝酸银标准溶液消耗量B。

氯化物(CL¯,毫克/升)按下式计算:CL¯=(A-B)×1.0×1000/V式中:A——测定水样消耗硝酸银标准溶液的体积,毫升;B——滴定空白消耗硝酸银标准溶液的体积,毫升;1.0——硝酸银标准溶液的滴定度,1毫升=1毫克CL¯V——水样的体积,毫升。

分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法,是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法,在常量分析中有较高的准确度。

这其中又有重要的四大滴定方法。

以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结,欢迎查看。

一、酸碱滴定原理:利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。

可用于测定酸、碱和两性物质。

其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。

用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。

最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。

标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。

方法简介:最常用的碱标准溶液是氢氧化钠,有时也用氢氧化钾或氢氧化钡,标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O:OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。

离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。

当酸或碱的浓度为0.1M,而且A或Kb大于10-7时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2%。

多元酸或多元碱是分步离解的,如果相邻的离解常数相差较大,即大于104,就可以进行分步滴定,这种情况下准精确度不高,误差约为1%。

盐酸滴定碳酸钠分两步进行:﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点,因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量,先以酚酞(最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂)为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠,再加入甲基橙指示剂,继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳,由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。

某些有机酸或有机碱太弱,或者它们在水中的溶解度小,因而无法确定终点时,可选择有机溶剂为介质,情况就大为改善。

这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。

有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。

然后也可以用酸碱滴定法测定之。

《分析化学》第5模块 沉淀滴定法

《分析化学》第5模块 沉淀滴定法

背 景 知 识
5.沉淀滴定法的计算示例 例1 称取基准物质NaCl 0.20000克,溶于水后加入AgNO3标准溶 液50.00毫升,以铁铵矾为指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定至微红色, 用去NH4SCN标准溶液25.00毫升。已知1毫升NH4SCN标准溶液相当于 1.20毫升AgNO3标准溶液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。
背 景 知 识
3.滴定中应避免强光照射。卤化银沉淀对光敏感,易分解析出金属银 使沉淀变为灰黑色,影响滴定终点的观察。 4.指示剂吸附性能要适中。胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对 待测离子的吸附能力,否则指示剂将在化学计量点前变色。但如果吸附能 力太差,终点变色不敏锐。卤化银对卤离子和几种吸附指示剂的吸附能力 次序如下: I-> SCN-> Br->曙红> Cl->萤光黄 因此滴定Cl-不能选曙红,而应选萤光黄。
当稍微过量SCN-溶液时,Fe3+便与SCN-反应生成红色的 FeSCN2+指示终点到达。 应用佛尔哈德法中的返滴定法时,除注意直接滴定法的事项 外,还必须注意以下滴定条件:
背 景 知 识
1.在用佛尔哈法测定Cl-时,滴定终点很难确定。 这是因为AgCl沉淀的溶解度比AgSCN大,所以用SCN-标准溶液 回滴剩余的Ag+到达化学计量点后,稍微过量的SCN-可能与AgCl作 用,使AgCl转化为AgSCN:
背 景 知 识
一、概述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然能形成沉 淀的反应很多,但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多。因为许多沉淀的组 成不恒定,或沉淀的溶解度较大,或易形成过饱和溶液,或达到平衡的速 度慢,或共沉淀现象严重等。目前,在生产上应用较广的是生成难溶性银 盐的反应:

沉淀滴定方法

沉淀滴定方法

沉淀滴定方法沉淀滴定方法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法必须满足的条件:1.S小,且能定量完成;2.反应速度大;3.有适当指示剂指示终点;4.吸附现象不影响终点观察。

生成沉淀的反应很多,但符合容量分析条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。

银量法共分三种,分别以创立者的姓名来命名。

一.莫尔法1.莫尔法的起源学习化学的人都知道实验室里有一种常见的复盐,分子式为(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O,它是一种淡绿色的晶体,学名叫做六水合硫酸亚铁·硫酸铵,可是却很少有人用这个名称,人们总是称它为莫尔盐。

莫尔(Karl Friedrich Mohr)是一位分析化学家,以他的名字命名的东西还有很多,例如莫尔弹簧、莫尔滴定法、莫尔天平等。

卡尔·弗雷德里契·莫尔于1808年11月4日出生于德国的科布伦茨。

他的父亲是一位药剂师,所以他就进了大学里的药学系。

先后在波恩、海德尔贝格、柏林三个大学读书,并获得博士学位。

毕业后,莫尔回到科布伦茨继承父业。

他用业余时间从事各方面的科学试验,最初研究物理学,在1837年发表了第一篇论文《关于热的性质的看法》。

1847年,莫尔独立地进行了《普鲁士药典》的修订工作。

接着又编写了一部《药学手册》,这部书受到国内外的重视;曾经两次被译成英文。

后来,莫尔的兴趣又转到容量分析方面,还发表了很多有关这方面的论文。

1855年写出了《化学分析滴定法教程》一书,这部书经过多次重版,一直到1914年还修订出版了最后一个版本。

莫尔早于1879年去世,这个版本当然是由别人修订的。

在书里面记录了沉淀滴定方法之一的莫尔法。

2.莫尔法的应用自来水中氯的测定●实验原理可溶性氯化物中氯含量的测定一般采用莫尔法。

该法是在中性或弱碱性介质中,以K2CrO4指示剂,用AgNO3标准溶液进行滴定,可以直接滴定Cl-或Br-。

滴定的类型

滴定的类型

1.沉淀滴定(1)概念:沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。

生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-浓度。

(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。

如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl-的含量时常以CrO2-4为指示剂,这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。

(3)莫尔法是一种沉淀滴定法,以K2CrO4为指示剂,用标准硝酸银溶液滴定待测液,进行测定溶液中Cl-的浓度。

滴定反应Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色)指示反应2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红色)2.氧化还原滴定(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

(2)试剂:常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等,常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

(3)指示剂:氧化还原滴定法的指示剂有三类。

a.氧化还原指示剂; b.专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝; c.自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。

(4) 碘量法分为直接碘量法(碘标准溶液直接滴定法)和间接碘量法(滴定碘法)3.络合滴定(1)原理:以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。

主要用于对金属物质含量的测定。

(2)络合剂:应用最广泛的是乙二胺四乙酸(简称EDTA),一般情况下EDTA与金属离子几乎都形成1:1的络合物,例如:(3)指示剂:金属指示剂,例如EDTA滴定Mg2+时,用铬黑T作指示剂,利用其在滴定终点附近颜色发生突变来指示。

5.滴定方式:(1)直接滴定法:凡能满足滴定分析对化学反应要求的都可以用直接滴定法测定。

沉淀滴定法

 沉淀滴定法

第六章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀反应很多,但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多,比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应,以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。

银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。

根据所用指示剂的不同,按创立者的名字可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法;根据指示终点的方法不同,可分为直接法和返滴定法。

学习本章必须掌握沉淀滴定的原理,指示剂的用量及滴定条件。

第一节莫尔法知识要点1.莫尔法是以AgNO3溶液作滴定剂,K2CrO4作指示剂,直接滴定卤化物以到达终点时形成砖红色Ag2CrO4沉淀来指示终点的银量法。

如:在含Cl-的中性或弱碱性溶液中,由于AgCl溶解度小于Ag2CrO4,根据分步沉淀原理,溶液中首先析出AgCl沉淀,当AgCl定量沉淀后,过量的Ag+与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀,指示终点到达。

沉淀反应 Ag+ + Cl-=== AgCl↓(白色)指示反应 2Ag+ + CrO42-=== Ag2CrO4↓(砖红色)2.莫尔法的滴定条件是(1)酸度范围为pH = 6.5~10.5。

(2)指示剂CrO42-浓度约为5.0×10-3 mol·L-1。

(因为K2CrO4本身颜色是黄色,加入的溶液应少量,以免影响终点的颜色;铬酸钾浓度低,需要多加硝酸银溶液,才能生成氯化银沉淀)(3)滴定过程中含有氨时,pH应为6.5 ~ 7.2。

(1、酸:CrO42-与H+结合,使CrO42-浓度降低,致使在化学计量点附近不能形成Ag2CrO4沉淀?2、强碱:有AgO黑色沉淀析出:?)(4)应预先分离干扰离子,包括能与Ag+生成沉淀的阴离子,如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-和C2O42-等,以及在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、Al3+、Bi3+和Sn(IV)等。

(5)滴定时应剧烈摇动,以免因为吸附产生较大误差。

沉淀滴定分析1

沉淀滴定分析1
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(二) 滴定条件 1. 指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。 (1) 太大会使终点提前,而且CrO42-本身的黄色也会影响终点
的观察, (2) 太小又会使终点滞后,影响滴定的准确度。
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计量点时:[ Ag ]sp [Cl ]sp K sp( AgCl )
莫尔法应用较为广泛。
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三、法扬斯法 定义:用吸附指示剂确定终点的银量法称为法扬斯法。 (一) 原 理 所谓吸附指示剂,是一类有机化合物,当被吸附在沉淀表面上后,其结
构发生改变,因而改变了颜色,从而指示滴定终点。 例如: 用AgNO3标准溶液滴定Cl-时,常用荧光黄作吸附指示剂,荧光
黄是一种有机弱酸,可用HFIn表示。它的电离式如下: HFIn=FIn-(黄绿色) +H+ pKa=7
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铵盐的影响 (成 大1),,如它测果与定溶A准液g确中+易度有生下铵成降盐A。存g(N在H,3)当2+;溶而液使pAHg值Cl较和大Ag时2C,rO会4溶有解N度H3增生 (p控2H)制=实酸6验.5度证-7已.明2不,,能可当消得cN除满H其意4+影<结0响果.05。;m若olc·LN-H1时4+,>0溶.05液m的olp·LH-值1 ,控仅制通在过 (3) 如果溶液中有NH3存在时,必须用酸中和。
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Fe3+的浓度:一般采用0.015 mol.L-1,约为理论值的1/20。 注意事项 由于AgSCN沉淀易吸附溶液中的Ag+,使计量点前溶液中
的Ag+浓度大为降低,以至终点提前出现。所以在滴定时必须 剧烈摇动,使吸附的Ag+释放出来。
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2. 返滴定法 用返滴定法测定卤化物或SCN-时,则应先加入准确过量的

简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理

简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理

简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理
沉淀滴定法是化学分析的一种重要方法,其中莫尔法是其中一个重要的原理。

沉淀滴定法是指利用溶液中出现沉淀作为反应的结果,以测定某一元素或化合物在溶液中的浓度。

莫尔法是指将溶液中的某一元素通过沉淀法以比例形式改变溶液的pH,使溶液出现沉淀。

莫尔法是一种精确可靠的沉淀滴定分析方法,具有简单、快捷、准确等特点。

莫尔法原理的基本原理是:通过改变系统内的pH值来形成沉淀,从而进行分析。

具体的过程是,将待测物质加入测试溶液中,并调节溶液的 pH,以便合成溶液中物质的沉淀物,从而达到测量目的。

莫尔法分析的具体操作是:首先,用原液配制要求的浓度,然后选择合适的pH值,添加碘量计,随后加入待测元素的原液,使溶液的pH值改变,使沉淀出现,并依据沉淀的量来计算待测元素的浓度。

莫尔法分析的准确性较高,可以用于测定溶液中的各种元素的浓度,且具有准确、快捷、简便、经济的特点。

这种沉淀滴定法常用于分析溶液中有机物、无机物、金属或矿物等无机盐类成分的浓度。

总之,莫尔法是利用溶液中出现沉淀作为反应的结果,以测定某一元素或化合物在溶液中的浓度的重要原理,有着准确、快捷、简便、经济的特点。

它为分析技术提供了一种可靠的手段,可以精确测定物质的浓度。

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简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理

简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理

简述沉淀滴定法中的莫尔法的原理沉淀滴定法中的莫尔法原理是常用的一种分析方法,它利用溶液中物质以沉淀形式出现的特性,作为对溶液中物质浓度的测定。

莫尔法原理认为,某种溶液中,如果加入另一种物质,可以形成失溶过程。

失溶过程中,由于析出物分子之间的相互作用,失溶物形成的微小沉淀物也可以上升。

根据莫尔法原理,失溶物的沉淀量直接影响其溶液中物质的浓度。

为了确定物质在溶液中的浓度,可以使用莫尔法测定沉淀量,反映物质在溶液中浓度。

莫尔法滴定术以失溶现象为基础,以与沉淀量有关的可测因素为原则,可以估算一定浓度下失溶物沉淀量,用于测定溶液中物质的浓度。

莫尔法滴定的原理在恒定条件下,当给定的溶液中加入物质时,会导致失溶现象的发生,其物质的沉淀量与其在溶液中的浓度有关。

沉淀现象的发生是由失溶物的分子间的相互作用引起的,失溶物随着其浓度的增加而沉淀,其原理是,在一定浓度下,失溶物达到相对稳定的沉淀量,而在该浓度范围以内,失溶物形成的沉淀物量会进一步增加。

沉淀滴定术是利用莫尔法原理测定溶液中物质的最常用方法之一,它可以用来测定溶液中物质的特定浓度,找出失溶点。

在实验中,先将空白溶液和参比溶液分别进行稀释,然后在参比溶液中加入目标物质,当失溶溶液的沉淀量比空白溶液的沉淀量多时,即可表明参比溶液中物质的浓度已经超过失溶点,再根据参比溶液的浓度,将失溶点转换成物质浓度即可得到最终结果。

莫尔法滴定法用于测定溶液中物质的浓度是非常精确的,可以达到微量测定的精度,具有灵敏度高、选择性强、重复性好、精度高、使用简便等优点,能够解决事物的微量含量问题,被广泛应用于医学、食品、制药生物技术等相关领域,也被广泛应用于实验室中的分析分离方法的检测与分析。

总之,莫尔法原理是沉淀滴定法的基础,是一种在实验室中用于测定溶液中物质浓度的精确方法,具有灵敏度高、选择性强、重复性好、精度高、使用简便等优点。

它能够解决事物的微量含量问题,被广泛应用于医学、食品、制药生物技术等相关领域,也被广泛应用于实验室中的分析分离方法的检测与分析。

莫尔法的标准溶液

莫尔法的标准溶液

莫尔法的标准溶液
莫尔法是一种沉淀滴定法,用于测定卤化物的含量。

在莫尔法中,标准溶液通常是硝酸银(AgNO3)溶液。

莫尔法的原理是利用氯化银(AgCl)沉淀的形成来指示滴定终点。

在滴定过程中,将待测卤化物溶液与硝酸银标准溶液进行反应,当卤离子与银离子的摩尔比达到化学计量点时,会生成氯化银沉淀,从而指示滴定终点。

具体操作步骤如下:
1. 准备标准溶液:将硝酸银溶解在去离子水中,制备所需浓度的硝酸银标准溶液。

2. 滴定:将待测卤化物溶液置于锥形瓶中,加入几滴指示剂(通常使用铬酸钾)。

用硝酸银标准溶液逐滴加入,同时搅拌溶液,直到溶液中出现稳定的氯化银沉淀。

3. 终点判断:当卤离子与银离子的摩尔比达到化学计量点时,溶液中会出现稳定的氯化银沉淀。

此时,继续滴加硝酸银标准溶液,沉淀不再溶解,即为滴定终点。

4. 计算:根据滴定所用的硝酸银标准溶液的体积和浓度,可以计算出待测卤化物的含量。

在进行莫尔法滴定时,应严格控制实验条件,如溶液的pH、指
示剂的用量等,以确保滴定结果的准确性。

此外,还应注意避免干扰物质的影响,如硫酸盐、磷酸盐等,它们可能会干扰氯化银沉淀的形成。

沉淀滴定法——莫尔法

沉淀滴定法——莫尔法

沉淀滴定法——莫尔法莫尔法——铬酸钾作指示剂莫尔(Mohr)法是用为指示剂,在中性或弱碱性溶液中,用标准溶液直KCrOAgNO243,,接滴定(或)。

根据分步沉淀的原理,首先是生成沉淀,随着不断加BrAgNOAgClCl3,,入,溶液中[]越来越小,[]则相应地增大,砖红色沉淀的出现指示滴定AgCrOAgCl4终点。

为准确地测定,必须控制的浓度:若浓度过高,终点将出现过早且溶KCrOKCrO2424液颜色过深,影响终点的观察;而若浓度过低,则终点出现过迟,也影响滴定的准KCrO24,1确度。

实验证明,的浓度以0.005为宜。

下面通过计算终点误差来说明方KCrOmolL24,1,1法的准确度。

若以0(1000AgN0,滴定0(1000 溶液,化学计量点AgNOmolLmolL3,时[]为 Ag,,,,101,,,, AgClKAgClmolL,,,,3.210,,sp,,,,spsp,,51 ,,1.810molL,沉淀出现时,[]为 AgCrOAg24,12KAgCrO,,5.010,sp24,,1,, ,,AgmolL2,,3,,sp5.010,CrO,,4,,51 ,,3.210molL,,,可见,终点时是过量的。

真正过量的[]必须从总的[]中减去此时沉AgClAgAgAg,淀所离解的部分,后者在数值上等于[],即 Cl,10,,3.210,,,,,,51,,,,,,AgAgClmolL3.210,,,,,,,,5,,,,,,过epep3.210,,,,,51 ,,2.210molL实际上,为能观察到明显的终点,必须有一定量的生成,还需消耗AgCrO24,,51,,,,51。

所以,实际上过量的浓度为,故终点误差为 AgAg210,molL4.210,molL,54.210, E,,,,,100%0.08%t0.10,1可见准确度是高的。

但若浓度较小,例如0.01滴定0.01 AgNOmolL3,1molL,同样浓度的指示剂将引起的误差。

莫尔法的滴定条件

莫尔法的滴定条件

碱性太强的溶液中,Ag+又会生成褐色的
Ag2O沉淀: 2Ag++2OH-
2AgOH
2Ag2O
— *—
二、莫尔法的滴定条件
溶液的酸度
1.指示剂的用量 2.溶液的酸度 3.干扰离子
莫尔法测定的最适宜PH值应在6.5-10.5这样的中性、弱碱性范围。 若溶液酸性太强,可用NaHCO3或者NaB4O7调节;若碱性太强, 可用HNO3调节,然后滴定。
当溶液中有铵盐存在时,PH值较高,易形成NH3,使Ag+与 NH3形成[Ag(NH3)2]+而多消耗AgNO3标准溶液,滴定时,溶 液PH应控制在6.5-7.2为宜。
— *—
二、莫尔法的滴定条件
干扰离子
1.指示剂的用量 2.溶液的酸度 3.干扰离子
凡能与CrO42-生成沉淀的阳离子如 Ba2+、Pb2+、Hg2+ 等,以及与 Ag+ 生成沉淀的阴离子如PO43-、CO32-、S2-、AsO43-、C2O42等,大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等;以及在中性或微碱性 溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等,均干扰滴定。所以莫尔 法的选择性较差。
— *—
莫尔法
莫尔法的滴定条件
2 • 指示剂的用量 • 溶液的酸度 • 干扰离子
— *—
二、莫尔法的滴定条件
1.指示剂的用量 2.溶液的酸度 3.干扰离子
指示剂铬酸钾的用量对于指示终点有较大影响,CrO42-浓度过 高,Ag2CrO4沉淀的析出就会过早,同时CrO42-由于本身的黄色, 会影响终点的判断,CrO42-浓度过低,Ag2CrO4沉淀的析出就会 过晚,又会使终点滞后,都会产生一定的终点误差。所以指示剂 的用量必须合适,理论上要求Ag2CrO4沉淀恰好在化学计量点时 产生。
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莫尔法——铬酸钾作指示剂
莫尔(Mohr)法是用24K CrO 为指示剂,在中性或弱碱性溶液中,用3AgNO 标准溶液直接滴定Cl -(或Br -)。

根据分步沉淀的原理,首先是生成AgCl 沉淀,随着3AgNO 不断加入,溶液中[Cl -]越来越小,[Ag +]则相应地增大,砖红色4AgCrO 沉淀的出现指示滴定终点。

为准确地测定,必须控制24K CrO 的浓度:若24K CrO 浓度过高,终点将出现过早且溶液颜色过深,影响终点的观察;而若24K CrO 浓度过低,则终点出现过迟,也影响滴定的准确度。

实验证明,24K CrO 的浓度以0.0051mol L -为宜。

下面通过计算终点误差来说明方法的准确度。

若以0.10001mol L -AgN0,滴定0.10001
mol L - 3AgNO 溶液,化学计量点时[Ag +]为
1sp sp Ag Cl L +--⎡⎤⎡⎤===⎣⎦⎣⎦ 511.810mol L --=⨯
24Ag CrO 沉淀出现时,[Ag +]为
1sp Ag L +-⎡⎤==⎣⎦ 513.210mol L --=⨯
可见,终点时Ag +是过量的。

真正过量的[Ag +]必须从总的[Ag +
]中减去此时AgCl 沉淀所离解的部分,后者在数值上等于[Cl -],即 105153.2103.210 3.210ep ep Ag Ag Cl mol L -++-
---⎛⎫⨯⎡⎤⎡⎤⎡⎤=-=⨯- ⎪⎣⎦⎣⎦⎣⎦⨯⎝⎭过 512.210mol L --=⨯
实际上,为能观察到明显的终点,必须有一定量的24Ag CrO 生成,还需消耗51210mol L --⨯Ag +。

所以,实际上过量的Ag +浓度为514.210mol L --⨯,故终点误差为
5
4.210100%0.08%0.10
t E -⨯=+⨯=+ 可见准确度是高的。

但若浓度较小,例如0.011mol L -3AgNO 滴定0.01 1mol L -NaCl ,同样浓度的指示剂将引起0.8%+的误差。

若要求准确度较高,就必须进行指示剂的“空白校正”。

方法是:取和滴定中AgCl 沉淀的量大致相当的白色“惰性”沉淀(例如不含Cl -的3CaCO ),加入适量的水及相同量的24K CrO 指示剂,用3AgNO 标准溶液滴定至同样的终点颜色,记下读数,然后从滴定试液所消耗的3AgNO 体积中扣除此数。

应用24K CrO 作指示剂应注意以下几点:
(1)滴定应当在中性或弱碱性介质中进行。

若在酸性介质中,24CrO -将与H +作用生成
27CrO -()
144.310K =⨯,溶液中[24CrO -]将减小,24Ag CrO 沉淀出现过迟,甚至不会沉淀;但若碱度过高,又将出现2Ag O 沉淀。

莫尔法测定的最适宜pH 范围是6.5~10.5。

若溶液碱性太强,可先用稀3HNO 中和至甲基红变橙,再滴加稀NaOH 至橙色变黄;酸性太强,则用3NaHCO ,3CaCO 或硼砂中和。

(2)不能在含有氨或其他能与Ag +
生成络合物的物质存在下滴定,否则会增大AgCl 和24Ag CrO 的溶解度,影响测定结果。

若试液中有3NH 存在,应当先用3HNO 中和。

而在有
4NH +存在时,滴定的pH 范围应控制在6.5~7.2之间。

(想一想,为什么?)
(3)莫尔法能测Cl -、Br -,但不能测定I -和SCN -。

因为AgI 或AgSCN 沉淀强烈吸附I -或SCN -,使终点过早出现,且终点变化不明显。

(4)莫尔法的选择性较差,凡能与24CrO -或Ag +生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。

前者如2Ba +、2Pb +、2Hg +等;后者如23SO -、34PO -、34AsO -、2S -、224C O -
等。

3AgNO 标准溶液可以用纯的3AgNO 直接配制,更多的是采用标定的方法配制。

若采用与测定相同的方法,用NaCl 基准物标定,则可以消除方法的系统误差。

NaCl 易吸潮,使用前要在500~600℃干燥除去吸附水。

常用的方法是将NaCl 置于洁净的瓷坩埚中,加
AgNO溶液见光易分解,应保存于棕色试剂瓶中。

热至不再有爆破声为止。

3
氯化物、溴化物试剂纯度的测定以及天然水中氯含量的测定都可采用莫尔法,方法简便、准确。

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