环境空气—甲醛的测定—酚试剂分光光度法

FHZHJDQ0028 环境空气 甲醛的测定 酚试剂分光光度法

F-HZ-HJ-DQ-0028

环境空气—甲醛的测定—酚试剂分光光度法

1 范围

5mL 吸收液中含有0.2µg 甲醛应有0.079±0.012吸光度，检出限为0.05µg/5mL 。当采样10L 时，最低检出浓度为0.01 mg/m 3。

若用5mL 样品溶液，其测定范围为0.1～2µg 甲醛。当采样体积为10L 时，则可测浓度范围为0.02～0.4mg/m 3。

20µg 酚、2µg 乙醛以及二氧化氮在一般情况下，对本法无干扰；但乙醛（＞2µg ）和丙醛与MBTH 反应也产生蓝色染料。此时所测得样品溶液中醛的含量，是以甲醛表示的总醛量。二氧化硫的干扰，可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤，予以排除（硫酸锰滤纸的制法见9.2）。 2 原理

空气中甲醛被酚试剂溶液吸收，反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，分光光度法定量。

3 试剂

3.1 吸收原液：称量0.1g 酚试剂 ［盐酸-3-甲基-2苯并噻唑酮腙，C 6H 4SN

（CH 3）C ：NNH 2·HCl ，简称MBTH ］加水溶解，倾于100mL 具塞量筒中，加水至刻度。放冰箱保存。可稳定三天。

3.2 吸收液：吸量5mL 吸收原液，加95mL 水。混匀，即为吸收液。采样时，临用现配。

3.3 0.1mol/L 盐酸溶液：量取8.2mL 盐酸加水稀释至1L 。

3.4 10g/L 硫酸铁铵溶液：称量1.0 g 硫酸铁铵［NH 4Fe （SO 4）2·12H 2O 优级纯］

，用0.1mol/L 盐酸溶液溶解，并稀释至100mL 。

3.5 碘溶液[c （1/2I 2）＝0.1 mol/L]：称量12.7g 升华碘和30g 碘化钾，加水溶解，稀释至1L 。

3.6 碘酸钾标准溶液[c(1/6KIO 3)＝0.1000mol/L]：准确称量3.5668g ，经105℃烘干2h 的碘酸钾（优级纯），溶解于水，移入1L 容量瓶中，再用水稀释刻度。

3.7 5g/L 淀粉溶液：称量0.5g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加刚煮沸的水至100mL ，冷却后，加入0.1g 水杨酸保存。

3.8 硫代硫酸钠标准溶液［c （Na 2S 2O 3）

＝0.1000 mol/L ］：称量26g 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3·5H 2O ）,溶于新煮沸冷却的水中，加入0.2g 无水碳酸钠，再用水稀释至1L 。贮于棕色瓶中，如混浊应过滤。放置一周后，标定其准确浓度。

标定方法：准确量取25.00mL 0.1000mol/L 碘酸钾标准溶液，于250mL 碘量瓶中，加入

75mL 新煮沸冷却的水，加3g 碘化钾及10mL 冰乙酸溶液，摇匀后，暗处放置3min ，用待标定的0.1moI/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色。加入1mL 5g/L 淀粉溶液，呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点。记录所用硫代硫酸钠溶液体积（V , mL ）。重复滴定两次，两次所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05mL 。其准确浓度用下式计算：

V

L mol 00.251000.0)/×=硫代硫酸钠溶液浓度（ 3.9 甲醛标准溶液

3.9.1 贮备溶液：量取2.8mL 含量为36%～38%甲醛溶液，放入1L 容量瓶中，加水稀释至

刻度。此溶液1mL 约含1mg 甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。此液可稳定三个月。 标定方法：准确量取20.00mL 待标定的甲醛储备溶液，于250mL 碘量瓶中，加入20.00mL 碘标准溶液，15mL 1mol/L 氢氧化钠溶液，放置15min 。加入20mL 0.5mol/L 硫酸溶液，再放置15min ，用0.1000mol/L 硫代硫酸钠标准溶液滴定，直至溶液呈现淡黄色时，加入1mL 5%

淀粉溶液，继续滴定至恰使蓝色褪尽为止。记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V 2，mL ）

。同时，用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V 1，mL ）。样品

滴定和空白滴定各重复两次，两次滴定所用硫代硫酸钠体积误差不超过0.05mL 。甲醛溶液的浓度用下式计算：

20

15)()/21××−=M V V mL mg 甲醛溶液浓度（ 式中： M —— 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L ；

15 —— 甲醛的摩尔质量的1/2；

20 —— 标定时所取甲醛标准贮备溶液体积的毫升数。

3.9.2 工作溶液：临用时，将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00mL 含10µg 甲醛。立即再取此溶液10.00mL ，加入100mL 容量瓶中，加入5mL 吸收原液，用水稀释至刻度。此溶液1.0mL 含1µg 甲醛。放置30min 后，用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h 。

4 仪器

4.1 气泡吸收管：普通型，有10mL 刻度线。

4.2 空气采样器：流量范围0.1～1L/min ，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。

4.3 具塞比色管：10mL 。

4.4 分光光度计，用10mm 比色皿，在波长630nm 下，测定吸光度。

5 采样

用一个内装10mL 吸收液的气泡吸收管，以0.5L/min 流量，采气10L 。并记录采样时的温度和大气压力。采样后应在24h 内分析。

6 操作步骤

6.1 标准曲线的绘制

按下表制备标准色列管。

0 1 2 3 4 5 标准溶液V/mL

0 0.10 0.50 1.00 1.50 2.00 吸收液V/mL

5.0 4.9 4.5 4.0 3.5 3.0 甲醛含量m/µg 0 0.1 0.5 1.0 1.5 2.0

于标准色列各管中，加入0.4mL 1%硫酸铁铵溶液，混匀，放置15min ，用10mm 比色皿，以水作参比，在波长630nm 下，测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量（µg ）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的倒数作为样品测定的计算因子

B s （µg ）

。 6.2 样品测定

采样后，用水补充到采样前吸收液的体积。准确取5mL 样品溶液于比色管中。然后，按绘制标准曲线的操作步骤，测定吸光度。

在每批样品测定的同时，用5mL 未采样的吸收液，按相同操作步骤作试剂空白的测定上。 7 结果计算

0)(2V B A A c s ×−= 式中： c ––––空气中甲醛浓度，mg/m 3；

A ––––样品溶液的吸光度；

A 0 ––––试剂空白溶液的吸光度；

B s ––––用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，µg ；

V 0 ––––换算成标准状况下的采样体积，L 。