GB 7467-87 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
六价铬的测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法)
六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）GB/T 74671 适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm 处进行分光光度测定。
3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1 丙酮。
3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7 铬标准贮备液。
称取于110?干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829?0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
分光光度法测饮用水六价铬时显色剂二苯碳酰二肼两种配制方法的性能比较
① 取 ０．２００ ０ｇ 二 苯 碳酰二肼；②将 称 好 的二 苯 碳 酰 二 肼 溶
解 至 ５０ ｍＬ 丙 酮 中，加 水 稀 释 至 １００ｍＬ，摇 匀 储 存 于棕 色 瓶 置 冰 箱 中 保存。（色变 深 后 不 能使用）
张 鑫
（山西汾西矿业集团环境监测责任有限公司 ，山西 介休 ０３２０００）
摘要：分光光度法测定饮用水六价铬时 ，显色剂有两种配制方法 。通过实验来比较显色剂二苯碳酰二肼 两种配法在测定饮用水中六价铬时的摩尔吸光系数 、稳定性、检出限、线性范围及精密度的性能 。 关 键 词 ：显 色 剂 ；分 光 光 度 法 ；饮 用 水
总 第 １７９ 期 ２０１９ 年 第 １ 期
分析与测试Байду номын сангаас
山 西 化 工 ＳＨＡＮＸＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ
Ｔｏｔａｌ １７９ Ｎｏ．１，２０１９
ＤＯＩ：１０．１６５２５／ｊ．ｃｎｋｉ．ｃｎ１４－１１０９／ｔｑ．２０１９．０１．２７
分光光度法测饮用水六价铬时显色剂二苯碳酰二肼 两种配制方法的性能比较
表 １ 显 色 剂 的 两 种 配 制 方 法
配制方法１
配制方法２
①称取 ０．２００ ０ｇ 二 苯 碳 酰 二 肼； ②量取９５ｍＬ 无水乙 醇；③ 将 称 好 的二苯碳酰二肼溶解至无水乙醇
中，搅 拌 至 充 分 溶 解，加 蒸 馏 水 定
容至１００ ｍＬ；④ 分 别 量 取 ３６４ ｍＬ 蒸馏 水、３６ ｍＬ 浓 硫 酸，将 浓 硫 酸 缓慢加入蒸馏水中并充分搅拌待
的 显 色 剂 溶 液 ，充 分 混 合 摇 匀 后 ，静 置 ８ ｍｉｎ。 ３）取另外六支试管：①先 加 入（１＋１）硫 酸 溶 液
水中六价铬的测定-二苯碳酰二肼分光光度法
一、实验目的（1）掌握分光光度法测定六价铬的原理和方法。
（2）熟悉分光光度计的使用。
二、实验原理在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm波长处进行比色测定。
三、使用仪器规格及实际用量（1） 分光光度计（2） 具塞比色管、移液管、容量瓶等。
（1） （1+1）硫酸::将浓硫酸缓慢加入到同体积水中，混匀。
（2） （1+1）磷酸：将浓磷酸缓慢加入到同体积水中，混匀。
（3） 铬标准贮备液（0.100 mg-Cr6+/mL）：经120℃烘干2小时的重铬酸钾：0.2829g溶于水中，定容至1000mL。
（4） 铬标准使用液（1.00 μg-Cr6+/mL）：取5 mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，定容。
（5） 二苯碳酰二肼（C13H14N4O）溶液：称取二苯碳酰二肼0.2g溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL.四、实验步骤（1） 水样预处理：本试验由于时间限制，将水样作为不含悬浮物、低浊度的清洁地表水，进行直接测定。
但在实际环境监测中需要根据不同水样性质进行预处理。
（2） 标准曲线的绘制：取5支50mL比色管，依次加入0，1，3，5，7 mL铬标准使用液，用水稀释至标线，分别加入（1+1）硫酸0.5 mL和（1+1）磷酸0.5mL，摇匀。
加入2 mL 显色剂溶液摇匀。
静置5-10分钟后，放入比色皿中于540nm处测吸光度值。
以加入0 mL铬标准使用液的溶液作为参比。
注意：为了测量准确，测定时应用同一个比色皿，浓度由低到高测定，且每次测完都应用蒸馏水清洗，再用待测液润洗2-3次。
以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘制标准曲线。
（3） 水样的测定：各取50mL水样和50mL自来水于比色管中，分别加入（1+1）硫酸0.5 mL和（1+1）磷酸0.5 mL，摇匀。
加入2 mL 显色剂溶液摇匀。
静置5-10分钟后，放入比色皿中于540nm处测吸光度值。
根据所测吸光度从标准曲线上查得六价铬含量。
六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法
C r6+的测定（二苯碳酰二肼分光光度法）1.适用范围μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1 丙酮。
3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液。
将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4·7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7 铬标准贮备液。
称取于110℃±μμg六价铬。
使用当天配制此溶液。
3.10 尿素：200g/L尿素溶液。
将尿素〔(NH2)2CO〕20g溶于水并稀释至100ml。
3.11 亚硝酸钠：20g/L溶液。
将亚硝酸钠(NaNO2)2g溶于水并稀释至100ml。
3.12 显色剂(Ⅰ)。
称取二苯碳酰二肼(C13H14N4O)0.2g，溶于50ml丙酮(3.1)中，加水稀释至100ml，摇匀。
水中六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
1. 掌握二苯碳酰二肼分光光度法(DPC法)测定水中六价铬的原理及方法；2. 熟悉分光光度计的使用方法。
在酸性介质中，Cr 6+与二苯碳酰二肼(C 13H 14N 4O ，简称DPC)反应生成紫红色络合物，该紫红色络合物溶液的最大吸收波长为540 nm ，并且其摩尔吸光系数为4×104L•mol -1•cm -1。
若测定总铬，先用高锰酸钾将水样中的Cr 3+氧化为Cr 6+，再用本法测定。
CH 5H 6C HN N 6+3+CrCr N N HC 6H5H O+OH 56C NNN N H C 6H 5H C+紫红色络合物本法适用于地面水和工业废水中Cr 6+的测定。
Mo 6+、Hg +、Hg 2+、V 5+的存在或Fe 3+大于1 mg/L ，会使水样显色或与显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。
钼和汞含量低于200 mg/L 不会干扰测定。
V 5+含量高于4 mg/L 就会干扰测定，10 min 后可自行褪色。
水样中含有氧化性及还原性物质(ClO -、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等)、水样有色或混浊，必须进行预处理。
DPC 法测定Cr 6+的范围为0.004-1.0mg/L ，当取样体积为50 mL 时，使用光程为30 mm 比色皿，方法的最低检出浓度为0.004 mg/L ，使用光程为10 mm 比色皿，测定上限浓度为1.0 mg/L 。
(1) 分光光度计，配10 mm、30 mm比色皿(2) 恒温干燥箱(3) 分析天平(4) 刻度移液管，1 mL、2 mL、5 mL(5) 50mL具塞比色管(1) 0.2%(m/V)氢氧化钠溶液：将1 g氢氧化钠溶于500 mL新煮沸放冷的水中。
(2) 氢氧化锌共沉淀剂：8 g硫酸锌(ZnSO4•7H2O)溶于100 mL水配成溶液I；2.4 g氢氧化钠溶于120 mL新煮沸放冷的水配成溶液II。
溶液I和溶液II混合后为氢氧化锌共沉淀剂。
六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）1 适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1 丙酮。
3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7 铬标准贮备液。
称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
六价铬的测定—二苯碳酰二肼分光光度法
六价铬的测定—二苯碳酰二肼分光光度法1．学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定办法。
2．学会各种标准溶液的配制办法和标定办法。
（二）水样保存水样应用瓶壁光滑的玻璃瓶采集。
如测总铬水样采集后，加入硝酸调整pH 2；如测六价铬，水样采集后，加NaOH使pH为8-9；均应尽快测定，如放置不得超过24h。
（三）干扰及清除含铁量大于lmg/L水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本办法的显色酸度下反应不敏捷。
钼和汞达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰测定。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
氧化性及还原性物质，如：ClO-、Fe2+、SO2-3、S2O2-3等，以及水样有色或混浊时，对测定均有干扰，须举行预处理。
（四）办法的挑选的测定可采纳分光光度法、原子汲取分光光度法和滴定法。
清洁的水样可挺直用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。
如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。
本试验采纳二苯碳酰二肼分光光度法。
（五）测定办法 1．试验原理在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大汲取波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。
反应式如下：假如测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。
2．仪器和试剂 (1）仪器容量瓶、可见分光光度计、试验室常用仪器。
(2）试剂①。
②(1+1)磷酸溶液将磷酸（H3PO4，优级纯，ρ=1.69g/mL)与水等体积混合。
③4g/L氢氧化钠溶液。
④氢氧化锌共沉淀剂用时将100mL80g/L 硫酸锌（ZnSO4.7H2O）溶液和120mL20g/L氢氧化钠溶液混合。
⑤40g/L 高锰酸钾溶液称取高锰酸钾（KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100mL。
⑥铬标准贮备液称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2CrO7，优级纯）(0.2829±0.0001)g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
分光光度法测定水中六价铬的不确定度分析
分光光度法测定水中六价铬的不确定度分析作者：冼铨琴来源：《北方环境》2013年第07期摘要：文章建立了二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬的合成标准不确定度的数学模式，应用实例对标准不确定度的分量做出了详尽分析和计算，得出该法测定水中六价铬的测量扩展不确定度结果。
关键词：二苯碳酰二肼分光光度法；六价铬；不确定度中图分类号：X830.2 文献标识码：A 文章编号1007-0370（2013）07-0146-04Uncertainty Analysis of spectrophotometric determination of chromium （VI） in waterXian Quanqin（Shunde Institute of Environmental Sciences，Guangdong 528300）Abstract： The diphenyl hydrazine spectrophotometric determination of the mathematical model of the combined standard uncertainty of hexavalent chromium in water， application examples of standard uncertainty component made a detailed analysis and calculation to arrive at the determination of the waterhexavalent chromium measurement result of the expanded uncertainty.Key words： Diphenyl hydrazine spectrophotometry； Chromium （VI）； Uncertainty1 实验部分1.1 方法原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，与波长540nm处进行分光光度法测定。
二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬方法的分析
稀释到标线．显色剂（Ｉ型）根据《水和 废水监测分析方法》第四版，注入量为 ２ｍＬ，并摇匀；在５至１０ｍｉｎ之后。在 ５４０ｎｍ的波长处。利用３０ｍｍ比色皿， 以水当做参比。测量器吸光度；将所测出 的吸光度进行空白校准后，绘制出吸光度
进而影响了试剂品质，使其变为红色，对 水样的测试结果产生巨大的影响。目前我 国国内分析纯药品就可以满足日常检测的
有二苯碳酰二肼的显色剂（１型）贮存棕 色瓶中并放在冰箱冷藏保存，使用前应事 先检查显色剂颜色。如果颜色变深应停止 使用，需要重新进行配制。所有能使用到 的玻璃仪器（包括采样用的）不得用重铬
关键词：二苯碳酰二肼分光光度法；六价铬；分析
在水环境中六价铬是重要的污染物， 利用二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六 价铬时，具备简单易操作，灵敏度高．干 扰因素少等诸多优点。因此，在水环境测 定六价铬得到广泛应用。
一、原理分析 在酸性溶液之中，二苯碳酰二肼在 六价铬强氧化的作用下形成二苯缩二氨基 脲。该物质又会和三价铬（六价铬的还原 产物）发生络合反应。然后形成紫红色络 合物，受一定浓度的影响，六价铬的含量 与这种络合物的色度呈现线性关系，即吸 光度与浓度二者之间的关系与朗伯一比尔 定律相符合，最大吸收率保持在５４０ｎｍ 波长处，达到测定水样中六价铬的目的。 二、六价铬校准曲线和有证密码样 测定 １六价铬标准曲线
前沿理论与策略
区域治理
二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬方法的分析
杨艳丽
云南省昆明市官渡区环境保护监测站，云南 昆明 ６５０２００
六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）1 适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1 丙酮。
3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7 铬标准贮备液。
称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
测定六价铬两种方法中显色剂的比较
测定六价铬两种方法中显色剂的比较作者：周春雨来源：《绿色科技》2019年第14期摘要：用六价铬地下水质检验方法DZ/T 0064.17-93中的显色剂与GB 7467-87方法的水质中的六价铬检测的显色剂进行了对比，把地下水质六价铬检验方法DZ/T 0064.17-93的显色剂加到六价铬水质检测GB 7467—87方法中，通过t检验对加两种显色剂方法的实验数据进行了分析，结果表明：t检验的Sig值大于0.05，说明两种显色剂方法无显著性差异。
以方法GB7467-87测定值为真值，计算相对误差在-1.23%～1.07%，使用地下水质检验方法中的显色剂检测水质，避免使用丙酮，可以减少丙酮对人体的危害。
关键词：水质检验;Cr6+显色荆t检验中图分类号：TS761 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）14-0176-021引言铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。
目前我国已经把六价铬规定为实施总量控制的指标之一，在日常的环境监测中，六价铬被列为必测项目。
水中六价铬的测定方法主要包括二苯碳酰二肼分光光度法、瑞利共振光散射法、火焰原子吸收分光光度法、硫酸亚铁铵滴定法、催化动力学法、重铬酸钾法、荧光熄灭法等多种方法。
六价铬的测定方法最常用的是二苯碳酰二肼分光光度法。
该方法具有多项优点，例如干扰少、灵敏度高、操作简单、使用范围广等。
因此其常被用作测定水样中六价铬的首选国标经典方法。
其原理是在酸性溶液之中，具有强氧化性的六价铬会将二苯碳酰二肼氧化成为二苯缩二氨基脲，而新生成的二苯缩二氨基脲则继续和六价铬的还原产物Cr3+形成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，从而实现水样六价铬的测定。
测定水和废水常采用GB 7467-87的方法，该方法显色剂中会用到丙酮，而丙酮对人体健康具有危害，原本六价铬就是有害物质，实验过程中再使用有害的丙酮，对人们的健康更加不利。
二苯碳酰二肼分光光度法(六价铬的测定)
二苯碳酰二肼分光光度法 (六价铬的测定) (方法来源:GB 7467,87)2-- 铬(Cr)的化合物常见的价态有三价和六价。
在水体中，六价铬一般以Cr0、HCrO两种阴离44子形式存在，受水中pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。
铬是生物体所必需的微量元素之一。
铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。
但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。
当水中六价铬浓度为1mg/L时，水呈淡黄色并有涩味，三价铬浓度为1mg/L时，水的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性比六价铬大。
铬的工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。
1、方法的选择铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。
清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。
如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。
水样含铬量较高时，用硫酸亚铁按滴定法。
2、样品保存。
水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。
如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节pH值小于2;如侧六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节pH约为8。
均应尽快测定，如放置不得越过24h。
概述1、方法原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收为540nm，摩尔4吸光系数为4×10 L/(mol?cm)。
2、干扰含铁量大于1mg/L水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。
钼和汞达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰测定。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
-2+2-2-氧化性及还原性物质，如:ClO、Fe、SO、SO等，以及水样有色或混浊时，对测定均有323干扰，须进行预处理。
3、方法的适用范围本方法适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。
GB 7467-87 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法中华人民共和国国家标准GB7467-871适用范围1.1本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。
1.2测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。
1.3干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。
六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。
钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰显色。
但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。
2原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。
3试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。
3.1丙酮。
3.2硫酸3.2.11+1硫酸溶液。
将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。
3.3磷酸：1+1磷酸溶液。
将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。
3.4氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。
将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。
3.5氢氧化锌共沉淀剂3.5.1硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。
称取硫酸锌(ZnSO4·7H2O)8g，溶于100ml水中。
3.5.2氢氧化钠：2%(m/v)溶液。
称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。
用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。
3.6高锰酸钾：40g/L溶液。
称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。
3.7铬标准贮备液。
称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法
六价铬的测定方法二苯碳酰二肼分光光度法1 适用范围本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定测定范围试份体积为50ml,使用光程长为30mm的比色皿,本方法的最小检出量为μg 六价铬,最低检出浓度为L,使用光程为10mm的比色皿,测定上限浓度为L; 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色;六价钼和汞也和显色剂反应,生成有色化合物,但在本方法的显色酸度下,反应不灵敏,钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定;钒有干扰,其含量高于4mg/L即干扰显色;但钒与显色剂反应后10min,可自行褪色;2 原理在酸性溶液中,六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物,于波长540nm 处进行分光光度测定;3 试剂测定过程中,除非另有说明,均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水,所有试剂应不含铬;丙酮;硫酸1+1硫酸溶液将硫酸H2SO4,ρ=ml,优级纯缓缓加入到同体积的水中,混匀;磷酸：1+1磷酸溶液;将磷酸H3PO4,ρ=ml,优级纯与水等体积混合;氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液;将氢氧化钠NaOH1g溶于水并稀释至250ml;氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%m/v硫酸锌溶液;称取硫酸锌ZnSO47H2O8g,溶于100ml水中;3.5.2 氢氧化钠：2%m/v溶液;称取氢氧化钠,溶于120ml水中;用时将3.5.1高锰酸钾：40g/L溶液;称取高锰酸钾KMnO44g,在加热和搅拌下溶于水,最后稀释至100ml;铬标准贮备液;称取于110℃干燥2h的重铬酸钾K2Cr2O7,优级纯±,用水溶解后,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀;此溶液1ml含六价铬;铬标准溶液;称取铬标准贮备液置于500ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀;此溶液1ml 含0μg六价铬;使用当天配制此溶液;铬标准溶液;称取铬标准贮备液置于500ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀;此溶液1ml 含5.00μg六价铬;使用当天配制此溶液;尿素：200g/L尿素溶液;将尿素〔NH22CO〕20g溶于水并稀释至100ml;亚硝酸钠：20g/L溶液;将亚硝酸钠NaNO22g溶于水并稀释至100ml;显色剂Ⅰ;称取二苯碳酰二肼C13H14N4O,溶于50ml丙酮中,加水稀释至100ml,摇匀;贮于棕色瓶,置冰箱中;色变深后,不能使用;显色剂Ⅱ;称取二苯碳酰二肼2g,溶于50ml丙酮中,加水稀释至100ml,摇匀;贮于棕色瓶,置冰箱中;色变深后,不能使用;注：显色剂Ⅰ也可按下法配制：称取苯二甲酸酐CaH4O,加到80ml乙醇中,搅拌溶解必要时可用水溶微温,加入二苯碳酰二肼,用乙醇稀释至100ml;此溶液于暗处可保存六个月;使用时要注意加入显色剂后立即摇匀,以免六价铬被还原;4 仪器一般实验仪器和：分光光度计;注：所有玻璃器皿内壁须光洁,以免吸附铬离子;不得用重铬酸钾洗液洗涤;可用硝酸、硝酸混合液或合成洗涤剂洗涤,洗涤后要冲洗干净;5 采样与样品实验室样品应该用玻璃瓶采集;采集时,加入氢氧化钠,调节样品PH值约为8;并在采集后尽快测定,如放置,不要超过24h;6 步骤样品的预处理6.1.1 样品中不含悬浮物,是低色度的清洁地面水可直接测定;6.1.2 色度校正：如样品有色但不太深时,接步骤另取一份试样,以2ml丙酮代替显色剂,其他步骤同;试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后,再行计算;6.1.3 锌盐沉淀分离法：对混蚀、色度较深的样品可用此法前处理;取适量样品含六价铬少于100μg于150ml烧杯中,加水至50ml;滴加氢氧化钠溶液,调节溶液PH值为7～8;在不断搅拌下,滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液PH值为8～9;将此溶液转移至100ml容量瓶中,用水稀释至标线;用慢速滤纸干过滤,弃去10～20ml初滤液,取其中滤液供测定;注：当样品经锌盐沉淀分离法前处理后仍含有机物干扰测定时,可用酸性高锰酸钾氧化法破坏有机物后再测定;即取滤液于150ml锥形瓶中,加入几粒玻璃,加入硫酸溶液3.2.1、磷酸溶液,摇匀;加入2滴高锰酸钾溶液,如紫红色消褪,则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色;加热煮沸至溶液体积约剩20ml;取下稍冷,用定量中速滤纸过滤,用水洗涤数次,合并滤液和洗液至50ml比色管中;加入1ml尿素溶液,摇匀;用滴管滴加亚硝酸钠溶液,每加一滴充分摇匀,至高锰酸钾的紫红色刚好褪去;稍停片刻,待溶液内气泡逸尽,转移至50ml比色管中,用水稀释至标线,供测定用;6.1.4 二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：取适量样品含六价铬少于50μg于50ml比色管中,用水稀释至标线,加入4ml 显色剂Ⅱ,混匀,放置5min后,加入1ml硫酸溶液摇匀;5～10min后,在540nm波长处,用10或30mm光程的比色皿,以水做参比,测定吸光度;扣除空白试验测得的吸光度后,从校准曲线查得六价铬含量;用同法做校准曲线;6.1.5 次氯酸盐等氧化性物质的消除：取适量样品含六价铬少于50μg于50ml比色管中,用水稀释至标线,加入硫酸溶液、磷酸溶液、尿素溶液,摇匀;逐滴加入1ml亚硝酸钠溶液,边加边摇,以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡,待气泡除尽后,以下步骤同免去加硫酸液和磷酸溶液;空白试验按同试样完全相同的处理步骤进行空白试验,仅用50ml水代替试样;测定取适量含六价铬少于50μg无我色透明试份,置于50ml比色管中,用水稀释至标线;加入硫酸溶液和磷酸溶液,摇匀;加入2ml显色剂Ⅰ,摇匀;5～10min 后,在540nm波长处,用10或30mm的比色皿,以水做参比,测定吸光度,扣除空白试验测得的吸光度后,从校准曲线上查得六价铬含量;注：如经锌盐沉淀分离,高锰酸氧化法处理的样品,可直接加入显色剂测定; 校准向一系列50ml比色管中分别加入0、、、、、、、和铬标准溶液或如经锌盐沉淀分离法前处理,则应加倍吸取,用水稀释至标线;然后按照测定试样的步骤或进行处理;从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后,绘制以六价铬的量对吸光度的曲线;7 结果的表示计算方法六价铬含量cmg/L按下式计算：C=m / V × 1000式中：m--由校准曲线查得的试份含六价铬量,μg；v--试份的体积,ml;六价铬含量低于L,结果以三位小数表示；六价铬含量高于L,结果以三位有效数字表示;精密度和准确度7.2.1 七个实验室测定含六价铬L的统一分发标准溶液按步骤测定结果如下：7.2.1.1 重复性实验室内相对标准偏差为%;7.2.1.2 再现性实验室间总相对标准偏差为%;7.2.1.3 准确度相对误差为%;7.2.2 北京市环保监测中心组织北京市9个实验室对配制值为L美国环保局质控样品、浓度水平为L电镀废水6个实验室、浓度水平L制革废水7个实验室协同试验结果如下：7.2.2.1 重复性质控样品实验室内相对标准偏差为2%；电镀废水实验室内相对标准偏差为%；制革废水实验室内相对标准偏差为%;7.2.2.2 再现性质控样品实验室间相对标准偏差为4%；电镀废水实验室间相对标准偏差为10%；制革废水实验室间相对标准偏差16%;7.2.2.3 准确度质控样品相对误差为%;。
废水中六价铬测定方法确认实验报告(GB 7467-87)
水质中六价铬测定方法确认实验报告1.方法依据采用GB7467-87 水质六价铬的测定二苯基碳酰二肼分光光度法2.方法原理在酸性溶液中，六价铬与二苯基碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行比色测定。
3.仪器3.1可见分光光度计3.2 实验室常规玻璃仪器4.试剂4.1 1+1硫酸4.2 1+1磷酸4.3 氢氧化锌共沉淀剂4.3.1 硫酸锌溶液：8%。
称取8g溶于100ml水中。
4.3.2 2%（m/V）氢氧化钠溶液：称取2.4g氢氧化钠溶于120ml水中。
用时将4.3.1和4.3.2两溶液混合。
4.4 高锰酸钾：40g/L溶液4.5 尿素：200g/L尿素溶液4.6 亚硝酸钠：20g/L4.7 显色剂（1）：称取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）0.2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀，贮于棕色瓶，置于冰箱中。
颜色变深后，不能使用。
4.8 显色剂（2）：称取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀。
贮于棕色瓶，置于冰箱中。
颜色变深后，不能使用。
4.9 铬标准溶液：1.00ug/ml，使用当天配制4.10 铬标准溶液：5.00ug/ml，使用当天配制5分析操作步骤：5.1样品的预处理按照GB/T 7467——87对样品进行预处理。
5.2样品的测定取适量（含六价铬少于50μg）无色透明试份，置于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入0.5ml硫酸溶液（4.1）和0.5ml磷酸溶液（4.2），摇匀，加入2ml显色剂（1）（4.7），摇匀，5-10min后，在540nm波长处，用10或30mm的比色皿，以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光度后，从标准曲线（5.3）上查得六价铬含量。
同时，用50ml水代替试样，同样的操作处理，作为空白试验。
5.3校准曲线的绘制向一系列50ml比色管中分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml 铬标准溶液（4.9或4.10）（如经锌盐沉淀分离法前处理，则应加倍吸取），用水稀释到标线。
六价铬实验报告
用二苯碳酰二肼分光光度法GB7466-87分析考核样中的六价铬实验名称：水样中六价铬的测定实验方法及来源：二苯碳酰二肼分光光度法（A）—GB7466-87实验目的：上岗考核实验人员：XX实验日期：XX年X月X日一、实验原理：在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，摩尔吸光系数为4×104 L·mol-1·cm-1二、实验仪器：1.30mm比色皿；2.分光光度计；三、实验试剂：1.丙酮。
2.（1+1）硫酸：将硫酸（р=1.84g/ml）缓缓加入到同体积水中，混匀。
3.（1+1）磷酸：将磷酸（р=1.69g/ml）与等体积水混合。
4.0.2%氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠1g，溶于500ml新煮沸放冷的水中。
5.氢氧化锌共沉淀剂①硫酸锌溶液：称取硫酸锌8g，溶于水并稀释至100ml。
②2%氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠2.4g溶于新煮沸放冷的水至120ml，同时将①、②两溶液混合。
6.4%高锰酸钾溶液：称取高锰酸钾4g，在加热和搅拌下溶于水，稀释至100ml。
7.铬标准贮备液：称取于120。
C干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.2829g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。
摇匀。
每毫升溶液含0.100mg六价铬。
8.铬标准溶液（Ⅰ）：吸取5.00ml铬标准贮备液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升溶液含1.00ug六价铬，使用时当天配置。
9.铬标准溶液（Ⅱ）：吸取25.00ml铬标准贮备液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升溶液含5.00ug六价铬，使用时当天配置。
10.20%尿素溶液：降尿素（（NH2）2CO）20g溶于水并稀释至100ml。
11.2%亚硝酸钠溶液：将亚硝酸钠2g溶于水并稀释至100ml。
12.显色剂（Ⅰ）：称取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）0.2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀。