配位化学1第一讲

配位化学导论引言配位化学

2012年9月2日

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举例（例子）：

顺铂

顺铂

核磁共振造影剂

造影剂

配合物的配位化合物，复合物

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血红蛋白的血红素中心

血红蛋白，注意，这个

卟啉环膨胀

向组氨酸（左），但

成为flatterwhen氧

高度（右）

血红蛋白，注意，这个

卟啉环膨胀

向组氨酸（左），但

当氧气变得平坦

高度（右）

肌红蛋白的结构，铁被多肽链包围

肌红蛋白。的管状结构表示的多肽链，和直线部分表示

螺旋区域。肌红蛋白。的管状结构表示的多肽链，和直线部分表示

螺旋区域。

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1掌握配位化学的基础知识，基础理论，基本反应及理论。

2

3了解配合物在材料化学，生命科学，催化化学，药化学等相关领域的应用。4

部分OneAn配位化学

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配位化学的历史

里堡1597

匿名1731

Tassaert 1798

蒙德1890

Vauquelln 1813

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BLOMSTRAND的结构式

CoCl3·6NH3

CoCl3·6NH3

约根森提出的结构式

CoCl3·5NH3

CoCl3·4NH3

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IrCl3·3NH3

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现代协调化学维尔纳配位化学

阿尔弗雷德·维尔纳（1866年至1919年）：在1892年，一个年轻的薪水的演

讲有机化学ZTH。

两种类型的化合价：主价（初级价）

副价（二次价）

实线

CoCl3·6NH3

虚线

副价指向空间的固定位置（二级效价直接向固定在空间的几何位置）

大胆小说（厚颜无耻的虚构）的直觉

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IrCl3·3NH3

CoCl3·5NH3

CoCl3·4NH3

CoCl3·6NH3

沃纳也预测了不同空间结构的配合物存在的异构体（异构体）的数量。：例如：CoCl3·4NH3有两种异构体

1907年，沃纳是完全成功的准备两种异构体，一个明亮的绿色和另一种紫罗兰的颜色。

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有一本书称为：

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配位化合物的主要特征配合物的主要特点

Definations

CoCl3·6NH3的[Co（NH3）6] Cl3的

CoCl3·5NH3 [CO（NH3）5CL氯气

CoCl3·4NH3的[Co（NH3）4Cl2] Cl的

CoCl3·3NH3的[Co（NH3）3Cl3]

K [PT（NH3）CL5]

K2 [PtCl6]

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配位化学

之间形成金属离子和其他中性或带负电荷的分子化合物的研究。

配位络合物

路易斯酸碱反应，其中的路易斯酸- 碱反应（该产品是中性分子或阴离子（称为配体的配体）结合的中心金属原子（或离子）由配位键（“配位键）。

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常见的配体

配位体，可以很容易地偏振光

配位体，可以很容易地偏振光

H-，R-，CN-，I-，CO，SCN-，R3P，C6H6，R2S，

RS-，C2H4 C5H5和其他的烷基，链烯基炔基，等。

配位体，是难以被偏振。

F-，OH-，H2O，NH3，CO32-，NO3-，O2-，SO42-，PO43-，高氯酸- RCO2，等。

软配体：

硬配体：

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配体的分类（分类配体）

单齿配体（单齿配体）

双齿配体（双齿配体）

两可配体（ambidentate配体）

多齿配体（多齿配体）

螯合配体（配位）

螯合角（咬入角）

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EN DPPE牛ACAC

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一些著名的手性配体

具有平面手性的二茂铁衍生物

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最常见的两可配体有：氰根CN-（氰化物），硫氰根SCN-（硫氰酸盐），亚硝酸根NO2（亚硝酸盐）

硝基

pentaamminenitrocobalte（III）中

亚硝酸

pentaamminenitritocobalte（III）中

EDTA，TP，海豹，CP

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配位数和配位几何构型配位数和协调几何

配位数：与中心元素连接的点的总数（1-16），6

最常见。

配位数为1的化合物极罕见铊（I），（I），GA（I）气相中存在

配位数常见于银（I），汞（I），金（I）等。

上述反应用来检测氯离子。

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（2）协调3号（较少见）铜，金，汞，铂（0）

T形

平面三角形

三角锥

（3）配位数4（两个不同几何形状是可能的）

D8构型的过渡金属离子

平面四边形的

广场平面

四面体的

四面体

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（3）配位数5（两个不同几何形状是可能的）

四方锥和三角双锥

三角双锥

四角锥

几何参数：

τ=（β-α）/ 60°

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（4）配位数6（三个不同的几何形状是可能的）

六角平面，三棱柱和八面体

六角平面

八面体

三角棱柱

很少见

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（5）协调7号

戴帽八面体（皑皑的八面体），戴帽三棱柱（帽三角棱镜），五角双锥（五角双锥）

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