中级无机化学
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子n≥1 (n－1)s (n－1)p (n－1)d (n－1)f
ns
0.30 0.25 0.23 0.00 0.00
ns
1.00 0.90 0.93 0.86
np
0.35 0.31 0.29 0.00 0.00
np 1.00 0.97 0.98 0.90
np’ 0.41 0.37 0.31 0.00 0.00 np’ 1.00 1.00 1.00 0.94
近似地可以理解为外层电子对内存电子没有屏蔽作用； 同组电子间的＝0.35 (1s例外，1s的＝0.30); 对于ns或np上的电子，(n－1)电子层中的电子的屏蔽常
数＝0.85，小于(n－1)的各层中的电子的屏蔽常数＝1.00; 对于nd或nf上的电子，精品位课件于它左边的各组电子对他们的
徐光宪改进的Slate屏蔽常数规则
9 Jolly,W.J.,“Modern Inorganic Chemistry”, McGrawHill New
York, 1984..
精品课件
第一章 原子、分子及元素周期性
第一节 原子结构理论概述 第二节 原子参数及元素周期性 第三节 共价键理论概述 第四节 键参数与分子构型 第五节 分子对称性与点群 第六节 单质的性质及其周期性递变规律 第七节 主族元素化合物的周期性性质
一般所取碳的电负性为2.55，氮为3.04，分别相当于sp3 杂化轨道的电负性。当以sp杂化时，碳的电负性值约接近于氧 (3.44)，氮的电负性甚至比氟(3.98)还要大。
精品课件
② 键联原子的诱导作用
一个原子的电负性可因受周围原子诱导作用的影响而发生
变化。例如，在CH3I中的碳的电负性就小于CF3I中碳的电负性 。其原因在于，F(3.98)的电负性远大于H(2.2)，在F的诱导作用
基团
CH3 CH3CH2 CF3
CCl3 CBr3
CI3
NH2
电负性 2.30
2.32
3.32
3.19 3.10
2.96
2.78
NF2 N(CH3)2 OH 3.78 2.61 3.42
CN COOH 3.7精6品课件 3.36
NO2 COOCH3 C6H5
4.32
3.50
2.58
③ 原子所带电荷 电负性与电荷的关系可用式χ＝a＋b表示 。式中为分子中原子所带的部分电荷。a、b为 两个参数。其意义是: a表示中性原子的电负性(中 性原子＝0), b为电荷参数，表示电负性随电荷 而改变的变化率。大的、易极化的原子有较小的 b值; 小的、难以极化的原子b值较大。
主量子数大于n的各电子，其＝0；
主量子数等于n的各电子，其由表1.1求。其中np指半充满前 的p电子，np’ 指半充满后的p电子(即第4、第5、第6个p电
子)；
被屏蔽表电子1.1 n层对n屏层蔽的电屏子蔽常数
数 n≥1
ns np np’ nd nf
被屏蔽表电1.2 (n－1)层屏对蔽n电层子的屏蔽常
以上七节主要自学，要求掌握： 1 用徐光宪的改进的Slater规则计算电子的屏蔽常数 2 了解电负性的几种标度，理解环境对电负性的影响和基
团电负性的概念 3 键参数 价层电子对互斥理论 分子对称性知识 4 单质及其化合物的一些性质的周期性变化规律
同时，还要特别注意 5 掌握周期反常现象的几种表现形式及合理解释
6 Cotton,F.A,and Wlkinson,G.,“Advanced Inorganic Chemistry”
4th ed, Wiley, New York, 1980
7 Huheey,J.E., “Inorganic Chemistry Principles of Structure and
参考书
1 陈慧兰等编，《理论无机化学》,高等教育出版社，1989
2 项斯芬编著,《无机化学新兴领域导论》,北京大学出版社,
1988 3 沈裴凤等编,《现代无机化学》,上海科学技术出版社，1985 4 朱文祥等编,《中级无机化学》,北京师范大学大学出版社，
Байду номын сангаас
1993 5 唐宗薰，《无机化学热力学》,西北大学出版社，1990
nd
1.00 1.00 1.00 0.35 0.00
nd 1.00 1.00 1.00 1.00
nf
1.00 1.00 1.00 1.00 0.39 * 1s对2s的σ＝0.85。
主量子数等于(n－1)的各电精子品，课件其由表1.2求。
(2) 电负性
电负性 表示原子形成正负离子的倾向或化合物中原子对成 键电子吸引能力的相对大小(并非单独原子的性质, 受分子中所处 环境的影响)。有多种不同定义方法，定量标度也各不相同。
习题：1，2，3，4，6，7精，品课8件，10，11，12，13，15 ，17
第一章 原子、分子及元素周期性
1 原子的性质
(1) 屏蔽常数
Slate屏蔽常数规则
将原子中的电子分组
(1s);(2s,2p);(3s,3p);(3d);(4s,4p);(4d);(4f );(5s,5p);(5d);(5f )等 位于某小组电子后面的各组，对该组的屏蔽常数＝0，
Reactivity”, 3rd ed., Harper & Row New York, 1983
8 Doug1as R.E., McDaniel D.H, and Alexander J., “Con－cepts
and Models of inorganic Chemistry”,2rd ed., Wiley New York, 1983
下，CF3I中碳的电负性增加，甚至超过了碘。结果使得在两种 化合物中C－I键的极性有着完全相反的方向:
H
在 δ＋
C δ－
H
I
H
中碳带正电，而在
F
F
δ－
C δ＋ I
F
中碳带负电。
I: 2.66
考虑到如上述CH3和CF3基团的中心原子受其他原子影响而 改变了电负性值，从而提出了基团电负性的概念。
一个特定的基团有一个特定的电负性值(表)。
① 原子的杂化状态
原子的杂化状态对电负性的影响是因为s电子的钻穿效应 比较强，s轨道的能量比较低，有较大的吸引电子的能力。所以 杂化轨道中含s成分越多，原子的电负性也就越大。例如，碳和 氮原子在杂化轨道sp3、sp2和sp中s成分分别为25%、33%、 50%，相应的电负性分别为2.48、2.75、3.29和3.08、3.94、 4.67。
ns
0.30 0.25 0.23 0.00 0.00
ns
1.00 0.90 0.93 0.86
np
0.35 0.31 0.29 0.00 0.00
np 1.00 0.97 0.98 0.90
np’ 0.41 0.37 0.31 0.00 0.00 np’ 1.00 1.00 1.00 0.94
近似地可以理解为外层电子对内存电子没有屏蔽作用； 同组电子间的＝0.35 (1s例外，1s的＝0.30); 对于ns或np上的电子，(n－1)电子层中的电子的屏蔽常
数＝0.85，小于(n－1)的各层中的电子的屏蔽常数＝1.00; 对于nd或nf上的电子，精品位课件于它左边的各组电子对他们的
徐光宪改进的Slate屏蔽常数规则
9 Jolly,W.J.,“Modern Inorganic Chemistry”, McGrawHill New
York, 1984..
精品课件
第一章 原子、分子及元素周期性
第一节 原子结构理论概述 第二节 原子参数及元素周期性 第三节 共价键理论概述 第四节 键参数与分子构型 第五节 分子对称性与点群 第六节 单质的性质及其周期性递变规律 第七节 主族元素化合物的周期性性质
一般所取碳的电负性为2.55，氮为3.04，分别相当于sp3 杂化轨道的电负性。当以sp杂化时，碳的电负性值约接近于氧 (3.44)，氮的电负性甚至比氟(3.98)还要大。
精品课件
② 键联原子的诱导作用
一个原子的电负性可因受周围原子诱导作用的影响而发生
变化。例如，在CH3I中的碳的电负性就小于CF3I中碳的电负性 。其原因在于，F(3.98)的电负性远大于H(2.2)，在F的诱导作用
基团
CH3 CH3CH2 CF3
CCl3 CBr3
CI3
NH2
电负性 2.30
2.32
3.32
3.19 3.10
2.96
2.78
NF2 N(CH3)2 OH 3.78 2.61 3.42
CN COOH 3.7精6品课件 3.36
NO2 COOCH3 C6H5
4.32
3.50
2.58
③ 原子所带电荷 电负性与电荷的关系可用式χ＝a＋b表示 。式中为分子中原子所带的部分电荷。a、b为 两个参数。其意义是: a表示中性原子的电负性(中 性原子＝0), b为电荷参数，表示电负性随电荷 而改变的变化率。大的、易极化的原子有较小的 b值; 小的、难以极化的原子b值较大。
主量子数大于n的各电子，其＝0；
主量子数等于n的各电子，其由表1.1求。其中np指半充满前 的p电子，np’ 指半充满后的p电子(即第4、第5、第6个p电
子)；
被屏蔽表电子1.1 n层对n屏层蔽的电屏子蔽常数
数 n≥1
ns np np’ nd nf
被屏蔽表电1.2 (n－1)层屏对蔽n电层子的屏蔽常
以上七节主要自学，要求掌握： 1 用徐光宪的改进的Slater规则计算电子的屏蔽常数 2 了解电负性的几种标度，理解环境对电负性的影响和基
团电负性的概念 3 键参数 价层电子对互斥理论 分子对称性知识 4 单质及其化合物的一些性质的周期性变化规律
同时，还要特别注意 5 掌握周期反常现象的几种表现形式及合理解释
6 Cotton,F.A,and Wlkinson,G.,“Advanced Inorganic Chemistry”
4th ed, Wiley, New York, 1980
7 Huheey,J.E., “Inorganic Chemistry Principles of Structure and
参考书
1 陈慧兰等编，《理论无机化学》,高等教育出版社，1989
2 项斯芬编著,《无机化学新兴领域导论》,北京大学出版社,
1988 3 沈裴凤等编,《现代无机化学》,上海科学技术出版社，1985 4 朱文祥等编,《中级无机化学》,北京师范大学大学出版社，
Байду номын сангаас
1993 5 唐宗薰，《无机化学热力学》,西北大学出版社，1990
nd
1.00 1.00 1.00 0.35 0.00
nd 1.00 1.00 1.00 1.00
nf
1.00 1.00 1.00 1.00 0.39 * 1s对2s的σ＝0.85。
主量子数等于(n－1)的各电精子品，课件其由表1.2求。
(2) 电负性
电负性 表示原子形成正负离子的倾向或化合物中原子对成 键电子吸引能力的相对大小(并非单独原子的性质, 受分子中所处 环境的影响)。有多种不同定义方法，定量标度也各不相同。
习题：1，2，3，4，6，7精，品课8件，10，11，12，13，15 ，17
第一章 原子、分子及元素周期性
1 原子的性质
(1) 屏蔽常数
Slate屏蔽常数规则
将原子中的电子分组
(1s);(2s,2p);(3s,3p);(3d);(4s,4p);(4d);(4f );(5s,5p);(5d);(5f )等 位于某小组电子后面的各组，对该组的屏蔽常数＝0，
Reactivity”, 3rd ed., Harper & Row New York, 1983
8 Doug1as R.E., McDaniel D.H, and Alexander J., “Con－cepts
and Models of inorganic Chemistry”,2rd ed., Wiley New York, 1983
下，CF3I中碳的电负性增加，甚至超过了碘。结果使得在两种 化合物中C－I键的极性有着完全相反的方向:
H
在 δ＋
C δ－
H
I
H
中碳带正电，而在
F
F
δ－
C δ＋ I
F
中碳带负电。
I: 2.66
考虑到如上述CH3和CF3基团的中心原子受其他原子影响而 改变了电负性值，从而提出了基团电负性的概念。
一个特定的基团有一个特定的电负性值(表)。
① 原子的杂化状态
原子的杂化状态对电负性的影响是因为s电子的钻穿效应 比较强，s轨道的能量比较低，有较大的吸引电子的能力。所以 杂化轨道中含s成分越多，原子的电负性也就越大。例如，碳和 氮原子在杂化轨道sp3、sp2和sp中s成分分别为25%、33%、 50%，相应的电负性分别为2.48、2.75、3.29和3.08、3.94、 4.67。