对磁性阴离子交换树脂再生工艺的研究

对磁性阴离子交换树脂再生工艺的研究

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随着我国工业化程度的提高，自然水体中的有机物含量日益增加，严重影响工业给水的正常运行〔1〕。然而水中有机物的控制问题至今未得到有效解决，因此开发新型水处理工艺，使其能经济、高效地去除水中有机物具有重大意义。磁性树脂(MIEX?)是澳大利亚联邦科学与工业研究院、南澳水务局和 Orica公司共同研发的，以去除水中有机物为目标的新型阴离子交换树脂。该树脂是以聚丙烯为母体的季铵型离子交换树脂，通过可交换离子(Cl-)与水中带负电的天然有机物(NOM)进行离子交换〔2, 3〕，从而达到净水目的。与传统离子交换树脂相比，MIEX?树脂对有机物去除效率高、交换容量大，且树脂颗粒内部含磁核，可使树脂相互聚集成团实现快速沉淀〔4〕。因此，MIEX?与其他离子交换树脂不同，可在搅拌式反应器中进行吸附，改变了吸附柱式的吸附模式〔5〕，具有广泛应用前景。

与传统离子交换树脂一样，MIEX?在使用过程中也需要定期再生，但目前关于MIEX?再生方面的研究十分有限。国内外采用的再生方法大多为静态搅拌再生方式。澳大利亚Wanneroo自来水厂将MIEX?传输到再生箱中搅拌再生〔6〕，中国淮安自来水厂也采用搅拌再生方式进行再生〔7〕。动态顺流再生与动态逆流再生作为当前普通凝胶树脂的主流再生方式并未应用到MIEX?再生工艺中。此外，MIEX?再生的条件(再生液浓度、再生液流量、可再生次数等)也是影响树脂再生后处理效率的重要因素，都需要全面系统的研究。

笔者采用MIEX?工艺处理天津工业大学镜湖水，重点研究MIEX?再生方式及关键再生因素对再生后MIEX?处理效果的影响，从而得出合理的MIEX?再生方式及再生条件。

1 材料与方法

1.1 试验材料

MIEX?由北京中澳澳凯水处理技术设备有限公司提供;再生用药剂为分析纯氯化钠，购自天津市科密欧化学试剂有限公司。

1.2 分析项目与方法

溶解性有机碳(DOC)采用TOC-V CPH型测定仪(日本岛津公司)进行测定，测定前水样先经0.45 μm醋酸纤维膜过滤，取滤出液进行测定。UV254采用UV2550型紫外分光光度计(日本岛津公司)进行测定。pH、温度、电导率等采用 Sension156型便携式多参数测量仪(美国HACH公司)进行测定。浊度采用2100AN型浊度仪(美国HACH公司)进行测定。SO42-采用 DIONEX-ICS-1100型离子色谱仪(美国戴安公司)测定。总铁等采用国家标准方法测定。

1.3 原水水质

试验原水取自天津工业大学镜湖水，水质见表 1。

1.4 试验方法

1.4.1 MIEX?再生周期的确定

拟通过通水倍数实验确定MIEX?的再生周期。首先向ZR4-6型六联搅拌器的量杯中加入10 mL新树脂MIEX?，然后加入1 L原水，以150 r/min的转速搅拌1 h，使树脂充分吸附水中有机物，之后静置10 min，保证MIEX?全部沉入容器底部，倾出全部上清液，再向容器中重新添加1 L原水，重复上述操作步骤，如此往复进行多批次吸附试验。每进行1个批次后都汲取上清液10 mL，测定DOC，直至MIEX?对有机物的去除率降至40%以下时，即认为需要对MIEX?进行再生。

1.4.2 MIEX?再生方式

静态搅拌再生：将失效树脂移至六联搅拌器中，加入一定浓度的再生液(NaCl溶液)，设置搅拌速度为150 r/min，再生时间为20 min。再生结束后静置10 min，待树脂完全沉降后倒出再生液，用去离子水冲洗树脂2~3遍，以去除树脂表面残留的氯化钠。

动态顺流再生：将定量再生液倒入分液漏斗内，漏斗下方连接定制的小型离子交换柱，离子交换柱下方用烧杯回收再生后废液，以重力为驱动力，在离子交换柱中进行再生，通过阀门控制再生液流量，再生时间为20 min，如图 1(a)所示。再生完毕后，用定量去离子水正冲洗树脂，以去除树脂表面残留的氯化钠，直至正洗排水电导率降至10 μS/cm以下。

图 1 动态再生系统

动态逆流再生：将定量再生液倒入烧杯中，以蠕动泵为驱动力，使再生液从定制的小型离子交换柱下方流入，上方流出，在离子交换柱中进行再生，通过阀门控制再生液流量，再生时间为20 min，如图 1(b)所示。再生完毕后，用定量去离子水冲洗树脂，以去除树脂表面残留的氯化钠，直至反洗排水电导率降至10 μS/cm以下。

采用上述3种再生方式再生后的树脂重新在六联搅拌器中进行通水倍数试验，以对比不同再生方式对MIEX?处理效果的影响。

1.4.3 MIEX?再生条件的优化

在确定合适的再生方式基础上，考察再生液浓度、再生液流量以及可再生次数对MIEX?处理效果的影响。再生溶液NaCl溶液质量分数分别为30%、 20%、10%、5%、3%，再生液流量分别为10、15、20、25 mL/min，再生次数分别为10、15、20、25次。采用单因素试验，在上述不同参数条件下对MIEX?树脂进行再生处理，然后进行通水倍数试验，分析不同再生参数对再生树脂去除有机物能力的影响，探讨树脂经多次再生后对有机物去除性能的变化。

2 结果与讨论

2.1 MIEX?再生周期的确定

图 2 反映了新鲜树脂对DOC去除率随通水倍数的变化规律。

图 2 MIEX?再生周期的确定

从图 2可以看出，当通水倍数为100 BV时，MIEX?对DOC的去除率为53.17%。随着通水倍数的增加，DOC去除率逐渐下降，通水倍数达到400 BV之后，DOC去除率快速下降至45.23%，此后去除率变化速率明显趋缓，直至通水倍数达到1 000 BV，DOC去除率始终能够稳定在40%以上。当通水倍数增至1 100 BV时，DOC去除率突然下降至35%。这是因为一定量的MIEX?仅含有有限的离子交换位点，随着通水倍数的增加，MIEX?表面的交换位点逐渐被 DOC分子所占据。当通水倍数达到1 100 BV时，DOC去除率急剧下降，这表明此时MIEX?已不能维持稳定的去除效果，因此确定通水倍数达到1 000 BV时对MIEX?进行再生。

2.2 MIEX?再生方式对比

根据再生周期试验结果，取60 mL新鲜树脂进行连续1 000 BV通水倍数的多批次吸附处理，然后将树脂分为3等分分别进行静态搅拌再生、动态顺流再生和动态逆流再生。其中再生液均为10%NaCl溶液，再生液体积为200 mL，顺流再生与逆流再生的再生液流量为10 mL/min。经3种再生方式处理后的树脂重新进行通水倍数试验，以考察不同再生方式对再生树脂去除有机物性能的影响，结果见图 3。